DE1717019C - Process for the production of highly dispersed sulfur-containing surface-active liquid products - Google Patents

Process for the production of highly dispersed sulfur-containing surface-active liquid products

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DE1717019C
DE1717019C DE1717019C DE 1717019 C DE1717019 C DE 1717019C DE 1717019 C DE1717019 C DE 1717019C
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auf Nichtnennung. COIb 17-76 Antrag
Original Assignee
Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
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Es ist bekannt, kolloidal verteilten Schwefel in ist dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an zuIt is known that colloidally distributed sulfur is characterized in that the amount of too Form der verschiedenartigsten Zubereitungen auf dispergierendem, frisch erzeugtem, feinteiligemForm of the most diverse preparations on dispersing, freshly produced, finely divided

pharmazeutischem Gebiet, zur Bekämpfung von 40 Schwefel 1 bis 3 Vo, bezogen auf das Endprodukt, be-pharmaceutical field, to combat 40 sulfur 1 to 3 Vo, based on the end product,

Pftanzenkrankheiten, zur Schädlingsbekämpfung, für trägt.Plant diseases, pest control, for contributes.

haarkosmetische Zwecke, beispielsweise gegen das Derartige Kondensationsprodukte sind in der Pra-Auflreten von Schuppen od. dgl., einzusetzen. Für xis unter den Handelsnamen »Lamepon«, »Maypon«, derartige Zwecke werden entweder Lösungen von »Arlpon« od. ä. bekanntgeworden und stellen Kon-Schwefel in organischen Lösungsmitteln oder aber 45 densate von schwach oder mäßig abgebauten Eiweiß-Suspensionen des Schwefels in wäßrigen Medien an- stoffen, welche einen Abbaugrad etwa bis zur Stufe gewandt, welche diesen in mehr oder minder kollo- der Lysalbinsäure bzw. Protalbinsäure aufweisen, mit idal verteilter Form enthalten. Derartige kolloidale Fettsäuren oder hochmolekularen oberflächenaktiven Schwefelsuspensionen werden mit Hilfe von Schutz- Sulfonsäuren etwa vom Typ der Alkylsulfonsäuren kolloiden der verschiedensten Art hergestellt; zu die- 50 oder Alkylbenzolsulfonsäuren dar. Sie sind meist in sen gehören Eiweißstoffe, Eiweißabbauprodukte, der Form der 25- bis 5O°/oigen wasserhaltigen Salze Celluloseablauge^ Stärke und Dextrin, Gummen, mit Alkalien oder Stickstoffbasen im Handel. Als Pflanzenschleime, Seifen, Glycerin u. dgl. Stickstoffbasen kommen Ammoniak, Hydrazin, Al-Hair cosmetic purposes, for example against such condensation products, are in the pra-Auflreten of dandruff or the like. To use. For xis under the trade names »Lamepon«, »Maypon«, such purposes are either solutions of "Arlpon" or the like become known and represent Kon-Schwefel in organic solvents or 45 densates of weakly or moderately degraded protein suspensions of the sulfur in aqueous media, which have a degree of degradation up to about turned, which have this in more or less colloidal lysalbic acid or protalbic acid with ideally distributed form included. Such colloidal fatty acids or high molecular weight surface-active With the help of protective sulfonic acids, sulfur suspensions are approximately of the alkyl sulfonic acid type colloids of various kinds produced; to die- 50 or alkylbenzenesulfonic acids. They are mostly in Sen include protein substances, protein breakdown products, the form of 25 to 50 per cent water-containing salts Cellulose waste liquor ^ starch and dextrin, gums, with alkalis or nitrogen bases on the market. When Plant slimes, soaps, glycerine and similar nitrogen bases come ammonia, hydrazine, aluminum

Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung kylolamine, Morpholin od. dgl. in Frage. Auch Konderartiger Suspensionen bekanntgeworden. So schei- 55 densationsprodukte der Fettsäuren bzw. Sulfonsäudet man den Schwefel nach den Angaben der deut- ren mit hochmolekularen, jedoch wasserlöslichen sehen Patentschrift 164664 nach bekannten Reaktio- Eiweißstoffen oder aber auch mit stärker abgebauten nen aus seinen Verbindungen auf nassem Wege bei Hydrolysaten (etwa bis zu den niederen Aminosäu-Anwesenheit von Eiweißkörpern, eiweißähnlichen ren) sind anwendbar. Sie sind jedoch für die erfin-Substanzen oder deren Spaltungs- oder Abbaupro· 60 dungsgemäßen Zwecke weniger geeignet als die Kondukten ab. Beim Verfahren der deutschen Patent- densationsprodukte der schwach oder mäßig abgeschrift 201 371 wird der Schwefel in großen Mengen bauten Eiweißstoffe etwa vom Typ der Protalbinsäuorganischer Lösungsmittel gelöst. Beim Eintragen re bzw. Lysalbinsäure.There are various processes for the preparation of kylolamine, morpholine or the like. In question. Also peculiar Suspensions became known. Thus, the products of the separation of fatty acids or sulfonic acids the sulfur can be mixed with high molecular weight, but water-soluble, according to the instructions see patent 164664 for known reaction proteins or with more strongly degraded nen from its compounds on the wet route in hydrolysates (about up to the lower amino acid presence of protein bodies, protein-like ren) can be used. However, they are for the inven- tive substances or their cleavage or degradation processes are less suitable for the purposes of the invention than the conductors away. In the case of the German patent denation products, the weak or moderate transcription In 201 371, sulfur is built up in large quantities of protein substances of the type of organic protalbic acid Solvent dissolved. When entering re or lysalbic acid.

dieser Lösungen in wäßrige Lösungen von Eiweiß- Kondensationsprodukte erwähnter Art sind bei-these solutions in aqueous solutions of protein condensation products of the type mentioned are both

körperh, eiweißähnlichen Substanzen, deren Spal- 65 spielsweise in den USA.-Patentschriften 2015 912,body, protein-like substances, the column of which is 65 for example in the USA patents 2015 912,

tungs- und Abbauprodukten fällt dann der Schwefel 2 041 265, 2 373 602, 2 373 603 oder in den deut-and degradation products, the sulfur 2 041 265, 2 373 602, 2 373 603 or in the German

aus. sehen Patentschriften 914 855 bzw. 956 850 beschrie-out. see patent specifications 914 855 and 956 850 described

Gemäß der deutschen Patentschrift 627 326 wird ben worden.According to the German patent specification 627 326 it has been ben.

Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform des sonders geeignet sind jedoch Eiweißlösungen oder Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß die Er- diejenigen von Eiweißhydrolysaten. Nach erfolgter zeugung des feinteiligen Schwefels in Gegenwart an Bildung des kolloidalen Schwefels, welcher durch das sich für diesen Zweck bekannter Schutzkolloide, ins- Entstehen einer Schwefelmilch erkennbar ist, wird, bseondere in Gegenwart von Eiweißhydrolysaten, s das so entstandene Schwefelpräparat neutralisiert vorgenommen wird. Dabei kann man sich der be- und rait dem Kondensationsprodukt des Eiweißstofkannten Herstellungsmethoden, wie etwa Ansäuern fes oder Eiweißhydrolysates unter Rühren vermischt, von Thiosulfate Polythionat- oder Polysulfidlösun- Hierbei tritt in der Regel eine weitgehende oder vollgen, bedienen. Auch durch Einleiten von Schwefel- ständige Klärung ein durch Hochdispergiening des wasserstoff in Schwefeldioxydlösungen oder durch io Schwefels. Findet ein Sulfonsäure-Eiweißkondensat gemeinsames Einleiten von Schwefelwasserstoff und Anwendung, so kann auch das sauergestellte Schwe-Schwefeldioxyd in Schutzkolloidlösungcn kann kol- felpräparat mit diesem hochdispergiert werden,'woloidaler Schwefel erzeugt werden. Die erwähnten bei die etwa erwünschte Neutralisation dann anUmsetzungen von Thiosulfaten, Polythionaten und schließend erfolgen kann.Another advantageous embodiment of the particularly suitable, however, are protein solutions or The method is characterized in that the he- those of protein hydrolysates. After generation of the finely divided sulfur in the presence of the formation of colloidal sulfur, which is caused by the protective colloids known for this purpose, in which the formation of a milk of sulfur is recognizable, especially in the presence of protein hydrolyzates, the sulfur compound thus produced is neutralized is made. One can be aware of the condensation product of the protein Production methods, such as acidifying fes or protein hydrolyzates mixed with stirring, of thiosulphates, polythionate or polysulphide solutions. serve. Also by introducing sulfur permanent clarification a through Hochdispergiening des hydrogen in sulfur dioxide solutions or through io sulfur. Finds a sulfonic acid protein condensate joint introduction of hydrogen sulfide and application, so can the acidified sulfur-sulfur dioxide In protective colloid solutions, colloidal preparations can be highly dispersed with this, 'woloidal Sulfur can be generated. The mentioned at the possibly desired neutralization then to conversions of thiosulfates, polythionates and finally can take place.

Polysulfiden mit Säuren erfolgen zweckmäßig in Ge- 15 Durch folgende Beispiele und VergleichsversuchePolysulphides with acids are expediently carried out in 15 By the following examples and comparative experiments

genwart von Scbutzkolloiden obenerwähnter Art. sol? das Wesen der Erfindung näher erläutert wer-Presence of protective colloids of the type mentioned above. sol? the essence of the invention is explained in more detail

Für die Verfahrensdurchführung ist es besonders den:For the implementation of the procedure, it is particularly important to:

zweckmäßig, artverwandte Schutzkolloide zu wählen, B eis Die I 1expedient to choose related protective colloids, such as the I 1

also beispielsweise Lösungen von Eiweißstoffen, wie Pfor example solutions of proteins, such as P

Albuminlösungen, Caseinatlösungen, Lösungen von ao In 30 g eines etwa 4O°/oigen Kondensationspro-Eiweißspaltprodukten, wie Protalbinate oder Lysal- duktes (Na-SaIz), welches aus Alkylsulfochlorid und binate. Auch Glycerin ist sehr gut geeignet. Eiweißabbau lauge nach der deutschen PatentschriftAlbumin solutions, caseinate solutions, solutions of ao in 30 g of an approximately 40% condensation pro-protein breakdown product, such as protalbinate or lysal products (Na salt), which is made from alkyl sulfochloride and binate. Glycerine is also very suitable. Protein degradation lye according to the German patent specification

Aber auch die Kondensationsprodukte der Eiweiß- 956 850 (Beispiel 2) gewonnen worden war, werden stoffe oder Eiweißabbauprodukte mit Fettsäuren 15,5 g eines frisch hergestellten Natriumthiosulfat-5- oder hochmolekularen Sulfonsäuren selbst können as hydrates in der Wärme gelöst. Nach gutem Abkühlen als Medium für die Herstellung des kolloidalen wird der Schwefel mit 13,8 g Milchsäure 9O*/oig in Schwefels benutzt werden. Mischt man beispielsweise Freiheit gesetzt. Hierbei wird gut gekühlt und das die bekannten Fettsäure-Eiweißkondensate mit Na- Schwefeldioxid ausgerührt. Dann wird mit 4O*/oiger triumthiosulfat oder Alkali- bzw. Ammoniumpoly- Natronlauge unter sorgfältiger Kühlung auf pH 6,5 sulfid, so gehen diese innerhalb des in Frage stehen- 30 eingestellt. Anschließend wird mit etwa 24 g eines den Konzentrationsbereiches in den handelsüblichen aus Kokosfettsäurechlorid und Eiweißhydrolysat Produkten in Lösung und können nun mit geeigneten nach der Reaktion von Schotten-Baumann hergestellanorganischen und organischen Säuren zusammen ten etwa 40 "/eigen Kondensationsproduktes (Namit dem in Wasser nicht mehr löslichen acylieren Salz) auf 100 g Endprodukt ergänzt.
Polypeptid ausgefällt werden. Es entsteht hierbei ein 35
But also the condensation products of protein 956 850 (Example 2) were obtained, substances or protein breakdown products with fatty acids 15.5 g of a freshly prepared sodium thiosulfate-5 or high molecular weight sulfonic acids themselves can be dissolved as hydrates in the heat. After cooling down well as the medium for the production of the colloidal, the sulfur is used with 13.8 g lactic acid 90% in sulfur. If you mix, for example, freedom set. It is cooled well and the well-known fatty acid-protein condensates are stirred out with sodium sulfur dioxide. Then, with 40% strength trium thiosulfate or alkali or ammonium poly-sodium hydroxide solution, with careful cooling to pH 6.5, the sulfide is adjusted to within the range in question. Then with about 24 g one of the concentration range in the commercially available products made from coconut fatty acid chloride and protein hydrolyzate is dissolved and can now be prepared with suitable inorganic and organic acids produced after the reaction of Schotten-Baumann together about 40 "/ own condensation product (Namit that in water no longer soluble acylating salt) to 100 g of end product.
Polypeptide to be precipitated. This creates a 35

unlösliches Gemisch von kolloidalem Schwefel und Beispiel 2
acyliertem Polypeptid, welches anschließend durch In 69 g des beim Verfahren nach Beispiel 1 bewäßrige Alkalilaugen oder Stickstoffbasen wieder in nutzten Aikylsulfonsäure-Eiweißkondensates werden Lösung gebracht werden kann. Wird dieser Vorgang 15,5 g Natriumthiosulfat-5-hydrat unter Erwärmen unter Ausschaltung aller Einflüsse, welche den kol- 40 gelöst. Nach Abkühlen werden unter guter Kühlung loidalen Schwefel vergröbern (Wärmeentwicklung, und Rühren i3,8g Gewichtsteile einer 90°/oigen längeres Stehenlassen) durchgeführt, so entsteht beim Milchsäure zwecks Freisetzung des Schwefels einge-Neutralisieren des Acylpolypeptides eine klare bis tragen. Es wird gut gekühlt und das Schwefeldioxid schwach opalisierende Lösung von hochdispersem ausgerührt. Anschließend wird das Produkt mit Schwefel in dem Fettsäureeiweißkondensat. 45 4O°/oiger Natronlauge wiederum unter guter Kühlung
insoluble mixture of colloidal sulfur and example 2
acylated polypeptide, which can then be dissolved again in 69 g of the alkali metal hydroxide solution or nitrogen base used in the process according to Example 1 in the alkylsulphonic acid protein condensate. If this process 15.5 g of sodium thiosulphate 5-hydrate is heated with the elimination of all influences that dissolved the kol- 40. After cooling, loidal sulfur is coarsened with good cooling (development of heat, and stirring i3.8 g parts by weight of 90% longer standing), so in lactic acid to release the sulfur, the acyl polypeptide becomes clear to wear. It is cooled well and the weakly opalescent solution of the highly dispersed sulfur dioxide is stirred out. Subsequently, the product with sulfur in the fatty acid protein condensate. 45 40% sodium hydroxide solution, again with good cooling

Wendet man statt eines Fettsäure-Eiweißkonden- neutralisiert,
sates ein Alkylsulfonsäure-Eiweißkondensat (z. B. B e i s ρ i e I 3
nach der deutschen Patentschrift 956 850, Beispiel 2) _ _ . , „ . .. . .
an, so kann die Ausfällung des Schwefels aus Alkali- (Dem Stande der Technik entsprechender
thiosulfat, Alkalipolythionat oder Alkali- bzw. Am- 50 Vergleichsversuch)
moniumpolysulfid in dem säurebeständigen Sulfon- Es wird genau in der gleichen Weise wie beim Versäure-Eiweißkondensat durch anorganische oder or- fahren nach Beispiel 2 gearbeitet. An Stelle des etwa ganische Säuren durchgeführt werden, ohne daß die 40 "Zeigen Alkylsulfonsäure-Eiweißkondensates wird hochdispersen Schwefelteilchen überhaupt für das eine etwa 4O°/oige Lösung des entsprechenden unmenschliche Auge sichtbar werden. Erst bei höheren 55 kondensierten Eiweißhydrolysates verwendet.
Konzentrationen an Schwefel treten Opaleszenzen Die drei Präparate enthalten gleichermaßen je 2 °/o auf. Die anorganischen Umsetzungsprodukte kristal- Schwefel in kolloidal verteiltem Zustande. Während lisieren unter Umständen aus dem Endprodukt aus der Schwefel bei den erfindungsgemäß nach den Bei- und können dann abgetrennt werden. spielen 1 und 2 hergestellten Präparaten so fein di-
If, instead of a fatty acid-protein condensate, neutralized,
sates an alkyl sulfonic acid protein condensate (e.g. B eis ρ ie I 3
according to the German patent specification 956 850, example 2) _ _. , ". ... .
on, the precipitation of sulfur from alkali (corresponding to the state of the art
thiosulfate, alkali polythionate or alkali or am- 50 comparison test)
monium polysulphide in the acid-resistant sulphone It is worked in exactly the same way as with the acid-protein condensate by inorganic or method according to Example 2. Instead of roughly ganic acids, without the 40 "display of alkylsulfonic acid-protein condensates, highly dispersed sulfur particles are even visible to the approximately 40% solution of the corresponding inhuman eye. Only used with higher 55% condensed protein hydrolyzate.
Concentrations of sulfur give rise to opalescence. The three preparations contain 2% each. The inorganic reaction products crystal-sulfur in colloidally distributed state. During the process according to the invention, the sulfur can then be separated off under certain circumstances from the end product from the sulfur. play 1 and 2 prepared preparations so finely

Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform des 60 spergiert ist, daß diese dem menschlichen Auge op-Another advantageous embodiment of the 60 is that this op- Verfahrens besteht darin, daß die Schwefelbiidung tisch leer erscheinen, ist er in dem Präparat nachThe method consists in the fact that the sulfur formation table appears empty, he is in the preparation after

unmittelbar in den 25- bis 5O*/oigen wäßrigen Zube- Beispiel 3, welches dem Stand der Technik am Tagedirectly in the 25 to 50% aqueous additive example 3, which is the state of the art during the day

reitungen der Kondensationsprodukte durchgeführt der Anmeldung entspricht, viel gröber verteilt. DaherPreparations of the condensation products carried out corresponds to the registration, much more roughly distributed. Hence

wird. Dabei können als geeignete Schutzkolloide ne- ist diese Suspension völlig undurchsichtig und neigtwill. Suitable protective colloids can be used, this suspension is completely opaque and has a tendency

ben den schon genannten Stoffen auch Glycerin, Po- 65 nach einigem Stehen zu einer schwachen Sedimenta-in addition to the substances already mentioned, glycerine, po- 65 after standing for a while, to a weak sedimentation

lyglycerine, Di- oder Polyglykole, Zucker oder ober- tion.lyglycerine, di- or polyglycols, sugars or an- tion.

flächenaktive Verbindungen des anionischen oder Die ersten beiden Präparate sind mit Wasser weitnichtionischen Typs zur Verwendung kommen. Be- gehend klar verdünnbar. Verdünnt man dagegen dasSurface-active compounds of the anionic or The first two preparations are far non-ionic with water Type come into use. Clearly dilutable on the spot. On the other hand, if you dilute that

dritte Präparat mit AVas^r, so treten sehr schnell Agglomerieren des Schwefels auf, welche zur volligen Ausscheidung führen.third preparation with AVas ^ r, so kick very quickly Agglomeration of the sulfur on which to complete Lead to excretion.

(Dem Stande der Technik entsprechender Vergldchsversuch)(Comparison test corresponding to the state of the art)

I„ 24g Glycerin doPP. des, werden unter Erwärmen 15,5g Natriumthiosulfat-5-hydrat gelost, worauf die LcLag nach dem Abkühlen mit 3,8 g emer 90 «/.igen Milchsäure zwecks Absenkung des Schwefels umgesetzt wird. Es wird gut gekühlt und das SchwefeMioxid ausgerührt. Der Schwefel sehe.-det sich in Form einer weiß-gelben Mdch aus Nach Beendigung der Schwefeldioxidentw cklung wird unter Kühlen mit 4O"/oiger Natronlauge auf etwa pH 6,5 neutralisiert und unter Zusatz von dest. Wasser auf 100 g Endprodukt eingestellt.I "24g glycerine do PP . des, 15.5 g of sodium thiosulphate 5-hydrate are dissolved with heating, whereupon the LcLag is reacted after cooling with 3.8 g of emer 90% lactic acid in order to lower the sulfur. It is cooled well and the sulfur dioxide is stirred out. The sulfur appears in the form of a white-yellow coat. After the sulfur dioxide development has ended, the pH is neutralized with 40% sodium hydroxide solution, while cooling, and adjusted to 100 g of the end product with the addition of distilled water.

B e i s ρ i e 1 5B e i s ρ i e 1 5

Es wird in der gleichen Weise wie beim Beispiel 4 gearbeitet, nur wird die nach der Neutralisation entftandene SchwefelmUch mit dem bereits erwähnten etwa 40V«gen Kokosfettsäure-Eiweißkondensat auf 100 Gewichtsteile Endprodukt eingestellt.The procedure is the same as in Example 4, except that the one formed after the neutralization is used SchwefelmUch with what has already been mentioned about 40V «gene coconut fatty acid protein condensate adjusted to 100 parts by weight of the end product.

Die Päparate nach dem Beispiel (Stand der Technik) und 5 (laut Erfindung) enthalten gleichfalls ie-2·/. Schwefel. Der Schwefel in dem nur mit Glycerin hergestdlten Präparat nach Beispiel 4 ballt skh weniger^genehm alsThe preparations according to the example (prior art) and 5 (according to the invention) also contain ie-2 · /. Sulfur. The sulfur in the preparation according to Example 4, which is produced only with glycerine, clumps less than nicely

Säure. An »^ gAcid. An »^ g

organische Säuren zur Verwendung gelangen. Auchorganic acids are used. Also

oderor

Endprodukte können an SteUeder in den Befid t Natronlaugei«*"*"*£"£"End products can be sent to SteUeder in the Befid t Soda lye «*" * "* £" £ "

enannenann

io andereio others

gen B
sateni«tun»
gen B
sateni «do»

i5 i 5

^7^ 7

Verwendung finden, NeXlisate zu bilden vermövon Sulfonsäure-Eiweißkonden- & κ are used to form NeXlisate by means of sulfonic acid protein condensate

™ Neutralisationsprozeß™ neutralization process

^ sind ^ are

Müieu Anwendung finden Verwendungszwecke vor-Müieu are used for purposes

kon'. kon '.

teilhatt ist AfcvisuKonsäure-KweißkondensatePart of it is AfcvisuKonsäure-Kweißkondensate

wiäaSdi Alkylarilsulfonsäure-Eiwdßkondensate wie etwa die Kondensationsprodukte der Dodecy. b^nzokulfonsäure oder der Dibuiylnaphthahnsulfon-wiäaSdi Alkylarilsulfonsäure-Eiwdßkondensate such as the condensation products of the dodecy. b ^ nzokulfonsäure or the dibuiylnaphthahnsulfon-

ä f^^SAAAä f ^^ SAAA

säure
dung
acid
manure

.5 . 5

aber sate zu 30 in der w^denbut sate to 30 in the w ^ den

^S^ Auch könneu ^ S ^ Also can new

SureSiweißkondensaten oder Stslfnsäure-Eiweißkondenwie sie beispielsweise 914855 beschrieber, der sie durchSureSiweiss condensates or Stslfnäure-protein condensate like them, for example 914855 who wrote it through

den Zusatz des Fettsäure-Eiweißkondensates im Praparat nach Beispiels wird dagegen die Schwefelmilch noch weiter dispergiert, so daß em opahs.erendes, jedoch durchsichüges Endprodukt anfallt, aus dem ich auch naeh dem Verdünnen mit Wasser kern Schwefel abscheideL .the addition of the fatty acid-protein condensate in the preparation according to example, on the other hand, is the milk of sulfur dispersed even further, so that the end product is opaque but transparent which I also core after diluting with water Sulfur separating L.

An Stelle des in den Beispielen erwähnten Natn-Instead of the Natn-

y
wendbar.
y
reversible.

kosmeti sehe
kampfung
see cosmetics
fighting

vonfrom

Dies guThis is good

Stehen, sind an-Are standing, are

beispielsweise für ZvScke, zur Bcsowie zur Schäd- und finden über in hochdisperser beispielsweise für die SrHautkranke, fürfor example for ZvScke, for Bcs as well as to damage and find over in highly dispersed for example for the Sr skin patients, for

Claims (4)

Schwefel in hydrierten cyclischen Aminen, Benzyl- Patentansprüche: aminbasen oder deren Hydrierungsprodukten gelöst; beim Eintragen dieser Lösungen in Wasser scheidetSulfur in hydrogenated cyclic amines, benzyl claims: amine bases or their hydrogenation products dissolved; when entering these solutions in water separates 1. Verfahren zur Herstellung von hochdisper- sich der Schwefel in kolloidaler Form ab. Nach dem sen, Schwefel enthaltenden grenzflächenaktiven 5 Zusatzpatent 670 885 sollen dem Wasser geeignete flüssigen Produkten, dadurch gekenn- Lösungsvermictler zugesetzt .werden, und als solche zeichnet, daß in einem wäßrigen Medium sind beispielsweise die Alkali- odei■Qclohexylam.nnach an sich bekannten Verfahren frisch erzeug- salze der ölsäure, außerdem Fettalkoholsulfate, Turter feinteiliger Schwefel in Mengen von 0,5 bis 7 °/o, kischrotöl und Triäthanolamin genannt
bezogen auf das Endprodukt, in 25- bis 5O°/oigen io Bei sorgfältiger Herstellung enthalten diese Suswäßrigen Zubereitungen der Kondensationspro- pensionen den Schwefel zwar in einer nicht zum Abdukte von Eiweißstoffen oder deren höhermole- setzen neigenden Form, jedoch ist seme leilchengrokularen Hydrolysaten (Polypeptiden) mit Fett- ße so beschaffen, daß die Präparate ein trübes bzw. säuren und bzw. oder aliphatischen oder alkyl- milchiges Aussehen besitzen. Sie neigen beim Veraromatischen Sulfonsäuren mit einer 10 bis 15 dünnen mit Wasser zum Agglomerieren und mithin 20 Kohlenstoffatome enthaftenden Alkylkette di- zum Sedimenlieren des Schwefels. Dieser verhältnisspergiert wird. mäßig niedrige Dispersitätsgrad des Schwefels wirkt
1. Process for the production of highly dispersed sulfur in colloidal form. According to the sen, sulfur-containing surface-active 5 additional patent 670 885, suitable liquid products, characterized thereby, are added freshly produced salts of oleic acid, also called fatty alcohol sulphates, turter finely divided sulfur in quantities of 0.5 to 7%, kishrot oil and triethanolamine
Based on the end product, in 25 to 50 per cent. If carefully prepared, these aqueous preparations of condensation propesions contain the sulfur in a form that does not tend to abduct protein substances or their higher molar masses, but it is particle-sized hydrolysates (polypeptides ) with fat such that the preparations have a cloudy or acidic and / or aliphatic or alkyl-milky appearance. When aromatic sulfonic acids are used, they tend to agglomerate with water with a 10 to 15-thin alkyl chain containing 20 carbon atoms and thus sediment the sulfur. This is proportionally dispersed. moderately low degree of dispersion of sulfur acts
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- sich bei allen Applikationen dadurch aus, daß seine kennzeichnet, daß die Menge an zu dispergieren- Wirksamkeit auf die äußere Sphäre des mit dem dem, frisch erzeugtem, feinteiligem Schwefel 1 bis ao Schwefel zu behandelnden Mediums beschränkt 3%, bezogen auf das Endprodukt, beträgt. bleibt. Außerdem sind die bei mehreren Verfahren2. The method according to claim 1, characterized in all applications in that its indicates that the amount to be dispersed- effectiveness on the outer sphere of the with the limited to the, freshly produced, finely divided sulfur 1 to ao sulfur to be treated medium 3%, based on the end product. remains. In addition, there are several procedures 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch angewandten organischen Lösungsmittel oft uncrgekennzeichnet, daß die Erzeugung des feinteiligen wünscht.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the organic solvent used is often unmarked, that the production of the finely divided desires. Schwefels in Gegenwart an sich für diesen Zweck Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstelbekannter Schutzkolloide, insbesondere in Ge- as lung von hochdispersen. Schwefel enthaltenden genwart von Eiweißhydrolysaten, vorgenommen grenzflächenaktiven flüssigen Produkten. Das Verwird, fahren ist dadurch gekennzeichnet, daß in einemSulfur in the presence per se for this purpose. The invention relates to a method of making known Protective colloids, in particular in the gel of highly disperse ones. Containing sulfur The presence of protein hydrolyzates, made surface-active liquid products. The confusion driving is characterized in that in one 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, wäßrigen Medium nach an sich bekannten Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelbildung frisch erzeugter feinteiliger Schwefel in Mengen von unmittelbar in den 25- bis 5O°/oigen wäßrigen Zu- 30 0,5 bis 7 e/o, bezogen auf das Endprodukt, in 25- bis bereitungen der Kondensationsprodukte durchge- 50°/oigen wäßrigen Zubereitungen der Kondensaführt wird. tionsprodukte von Eiweißstoffen oder deren höhermolekularen Hydrolysaten (Polypeptiden) mit Fettsäuren und bzw. oder aliphatischen oder alkylaroma-4. Process according to claims 1 and 2, aqueous medium according to processes known per se, characterized in that the sulfur formation of freshly produced finely divided sulfur in amounts of directly in the 25 to 50% aqueous addition 30 0.5 to 7 e / o, based on the end product, in 25 to preparations of the condensation products through 50% aqueous preparations of the condensation. tion products of proteins or their higher molecular weight hydrolysates (polypeptides) with fatty acids and / or aliphatic or alkyl aromatic 35 tischen Sulfonsäuren mit einer 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylkette dispergiert wird.
Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens
35 tables sulfonic acids with an alkyl chain containing 10 to 20 carbon atoms is dispersed.
An advantageous embodiment of the method

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