DE1696172A1

DE1696172A1 - Process for the treatment of fiber webs and suitable compositions for this process

Info

Publication number: DE1696172A1
Application number: DE19661696172
Authority: DE
Inventors: George Davidowich; Hawkins Raymond Landis
Original assignee: Air Reduction Co Inc
Current assignee: Airco Inc
Priority date: 1965-04-22
Filing date: 1966-04-22
Publication date: 1971-11-18
Also published as: US3438808A; DE1696172B2; SE340401B; GB1131039A

Description

DR. MÜLLER-BORß DlP^Apa^GRALFS DR. MANITZDR.MÜLLER-BORß Dl P ^ Apa ^ G RALFS DR.MANITZ

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

22. April 1966April 22, 1966

S/pö - C 703S / pö - C 703

CUMBERLAND CHEMICAL CORPORATION "CUMBERLAND CHEMICAL CORPORATION "

150, East 42nd Street, New York, N.Y., 10017150, East 42nd Street, New York, N.Y., 10017

U.S.A.UNITED STATES.

Verfahren zur Behandlung von Faserbahnen und geeigneteProcess for treating fibrous webs and suitable

Massen für dieses VerfahrenCrowds for this procedure

Die Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von Faserbahnen und betrifft besonders die Oberflächenbeschichtung bzw. Leimung solcher Gewebe oder Bahnen mit Polyvinylalkohol.The invention relates to the treatment of Fiber webs and relates in particular to the surface coating or gluing of such fabrics or webs with polyvinyl alcohol.

Die Oberflächenbeschichtung bzw. Leimung betrifft hauptsächlich die Bildung von Oberflächenfilmen. Es let infolgedessen gewöhnlich erwünscht, möglichst viel des Überzuges auf der Papieroberfläche zu halten, The surface coating or sizing mainly concerns the formation of surface films. As a result, it is usually desirable to keep as much of the coating as possible on the paper surface,

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wo er am nützlichsten ist. Dies ist besonders bei Verwendung teurer Beschichtungsmittel wichtig. Andererseits ist es für einige PapierSorten erwünscht, ein bestimmtes Eindringen des Beschichtungsmittels in das Papier zu erzielen , um die Berstfestigkeit und.andere innere Eigenschaften des Blattes zu erhöhen.where it is most useful. This is particularly important when using expensive coating agents. on the other hand it is desirable for some types of paper, a specific one Penetration of the coating agent into the paper to achieve the bursting strength and other internal properties of the sheet to increase.

Polyvinylalkohol ist ein ausgezeichnetes Beschichtungsmittel. Seine Verwendung war jedoch beschränkt, da das Einziehen in das Innere des Papieres die Verwendung einer unwirtschaftlichen Menge zur Erzielung voller Wirksamkeit erforderlich macht. Es ist daher erwünscht, das Eindringen dieses Polymeren in das Blatt bei Verwendung als Oberflächenbeschichtungsmittel zu begrenzen. Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, daß das Gewebe oder die Bahn zuerst mit einem unlöslich machenden Mittel behandelt wird und der Polyvinylalkohol dann auf das so beschichtete Blatt aufgebracht wird. Um das oben erwähnte normale Verhalten von Polyvinylalkohol zu überwinden, wurde beispielsweise ein Leitungssystem mit zweistufiger Beschichtungsaufbringung entvikkelt, das Polyvinylalkohol und Borax verwendet. Grundsätzlich besteht dieses System aus zwei Verfahrensstufen, wobei zuerst eine Boraxlösung auf die zu beschichtende Blattoberfläche aufgebracht wird und dann Polyvinylalkohol auf die mit Borax behandelte OberflächePolyvinyl alcohol is an excellent coating agent. However, its use has been limited because drawing into the interior of the paper requires the use of an uneconomical amount to be fully effective. It is therefore desirable to limit the penetration of this polymer into the sheet when used as a surface coating agent. This can be achieved, for example, by first treating the fabric or web with an insolubilizing agent and then applying the polyvinyl alcohol to the sheet so coated . For example, in order to overcome the normal behavior of polyvinyl alcohol mentioned above, a piping system with two-stage coating application has been developed which uses polyvinyl alcohol and borax. Basically, this system consists of two process steps, whereby first a borax solution is applied to the sheet surface to be coated and then polyvinyl alcohol is applied to the surface treated with borax

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aufgegeben wird. Der Borax bildet augenblicklich ein Gel mit dem Polyvinylalkohol, wodurch das Einziehen des Polyvinylalkohole in das Blatt behindert wird.is abandoned. The borax forms instantly Gel with the polyvinyl alcohol, which prevents the polyvinyl alcohol from being drawn into the sheet.

Obwohl Polyvinylalkohol ein hochwirksames Beschichtungsmittel ist, muß er natürlich wirtschaftlich mit anderen Beschichtungsmittel konkurrenzfähig sein. Es wurde daher ständig nach Mitteln gesucht, um wirkungsvoll mit Polyvinylalkohol zu beschichten, wobei jedoch kleinere Mengen dieses Polymeren als bisher verwendet werden sollten und das oben genannte Zwei-Stufen-Beschichtungsverfahren vermieden werden sollte.Although polyvinyl alcohol is a very effective coating agent it must of course be economically competitive with other coating agents. It therefore, means were constantly sought to effectively coat with polyvinyl alcohol, but smaller amounts of this polymer than hitherto should be used and the above-mentioned two-stage coating process should be avoided.

Das Zwei-Stufen-System hat bekannte Nachteile. Der hauptsächlichste Nachteil ist, daß zwei Beschichtungsstationen auf der Maschine erforderlich sind. Viele Papierfabriken haben normalerweise keine Beschichtungsstationen zur Anwendung dieses Systems. Wenn jedoch die ( The two-stage system has known disadvantages. The main disadvantage is that two coating stations are required on the machine. Many paper mills do not normally have coating stations to use this system. However, if the (

Fabrik die erforderliche Anzahl von Beschichtungsstationen hat, ergeben sich zusätzliche Unkosten und Verfahrenstechnische Schwierigkeiten, da getrennte Pump- und Lagersysteme erforderlich sind, um eine Berührung von Borax und Polyvinylalkohol-Lösung sorgfältig zu vermeiden. Würde eine verfrühte Gelierung auftreten, so würde diese das mechanische System stören und die Papierherstellung stoppen.Factory has the required number of coating stations, there are additional costs and process engineering Difficulty as separate pumping and storage systems are required to make contact Avoid borax and polyvinyl alcohol solution carefully. If premature gelation were to occur, so this would disturb the mechanical system and stop the papermaking.

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Da eine zweimalige Anwendung von Wasser notwendig ist, ergibt sich ferner ein Anstieg der Trocknungslast in der Maschine. Viele Papierfabriken haben keine Sondertrocknungskapazität, um das Blatt gründlich zu trocknen. Zusätzlich besteht in jedem Fall das Problem, daß der Borax von dem Papierträger in die Polyvinylalkohol-Lösung eintritt. Bei Dauerbetrieb kann die Verunreinigung mit Borax eine Viskositätszunahme in der Polyvinylalkohol-Lösung verursachen, die zu verfahrenstahnischen Schwierigkeiten führen kann und in vielten Fällen auch dazu führt, indem nämlich eine in der Qualität nicht gleichförmige Pappe hergestellt wird, ein Aufkleben oder Auftrocknen des Polyvinylalkohole auf den Kalanderwalzensatz auftritt und ähnliches erfolgen kann. Die Anwendung eines Überschusses der Borax-Lösung ergibt wie andere Alkalien eine Umsetzung mit dem inneren Aluminiumresinat-Leim, was eine Einbuße der Wasserwiderstandsfähigkeit des zu behandelnden Blattes zur Folge hat. Darüberhinaus kann sich eine Abnahme der Helligkeit von ein bis zwei Punkten ergeben, wenn Borax (pH 9,3) auf gebleichten Holzschliff stoff aufgebracht wird.Furthermore, since it is necessary to use water twice, there is an increase in the drying load in the machine. Many paper mills do not have a special drying capacity to dry the sheet thoroughly. In addition, there is always the problem that the borax from the paper support into the polyvinyl alcohol solution entry. During continuous operation, borax contamination can increase the viscosity of the polyvinyl alcohol solution cause, which can lead to procedural difficulties and in many cases also to it leads to sticking or drying, namely by producing a cardboard which is not uniform in quality of the polyvinyl alcohol occurs on the calender roller set and the like can take place. The application of a Excess of the borax solution, like other alkalis, reacts with the inner aluminum resinate glue, which results in a loss of water resistance of the sheet to be treated. In addition, can there is a decrease in brightness of one or two points when borax (pH 9.3) is applied to bleached wood pulp material is applied.

Neben der Verwendung zur Oberflächenleimung kann Polyvinylalkohol auch für andere Zwecke auf Papier aufgebracht werden, beispielsweise als Überzug, bei dem Polyvinylalkohol mit Pigmenten vermischt sein kann, und alsIn addition to being used for surface sizing, polyvinyl alcohol can also be applied to paper for other purposes, for example as a coating for polyvinyl alcohol can be mixed with pigments, and as

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Mittel zum Legen der Fasern. Bei allen Anwendungen jedoch besteht noch der Wunsch, maximale Wirksamkeit zu erzielen, d.h. eine maximale Verbesserung der Eigenschaften mit einer minimalen Materialmenge.Means for laying the fibers. In all applications, however, there is still a desire to achieve maximum effectiveness Achieve, i.e. a maximum improvement in properties with a minimum amount of material.

Demnach ist es Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Behandlung von Faserbahnen mit Polyvinylalkohol zu schaffen, um die Bahn mit einem Polyvinylalkohol-Belag ^ fcu versehen, der sogar in verhältnismäßig kleinen Mengen eine beachtliche Verbesserung der erwünschten Eigenschaften bringt.Accordingly, the aim of the invention is to provide a method for treating fiber webs with polyvinyl alcohol create to cover the web with a polyvinyl alcohol ^ fcu, which, even in relatively small amounts, significantly improves the desired properties brings.

Weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Oberflächenleimung von Faser-Bahnen mit Polyvinylalkohol, um die Bahn mit einem Polyvinylalkoholüberzug zu versehen, wobei die oben erwähnten Nachteile vermieden werden.Another aim of the invention is to provide a method for surface sizing of fiber webs with polyvinyl alcohol, to provide the web with a polyvinyl alcohol coating, with the disadvantages mentioned above be avoided.

Ein noch weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Oberflächenleimung von Faserbahnen nach einem einstufigen Aufbringungsverfahren, um einen Polyvinylalkohol-Überzug auf der Bahn zu bilden und eine wirkungsvolle Leimung mit verminderten Mengen an Polyvinylalkohol zu ermöglichen.Yet another object of the invention is to provide a method for surface sizing of fibrous webs after a one-step application process to form a polyvinyl alcohol coating on the web and a to enable effective gluing with reduced amounts of polyvinyl alcohol.

Es ist ferner noch Ziel der Erfindung, ein VerfahrenIt is a further object of the invention to provide a method

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der angedeuteten Art zu schaffen, das auf einer herkömmlichen Maschine zur Bildung von Faserbahnen durchgeführt werden kann, ohne daß besondere Beschichtungsvorrichtungen erforderlich sind.of the type indicated, which is carried out on a conventional machine for the formation of fiber webs can be without the need for special coating equipment.

Erfindungsgemäß erfolgt die Behandlung, z.B. die Oberflächenleimung einer Faserbahn, durch ein Verfahren, wobei auf die Bahn eine wässerige Lösung von Polyvinylalkohol, die eine begrenzte Menge an Borsäure enthält, aufgebracht wird, und diese Lösung einen Grenz-pH-Wert und eine Grenzkonzentration an Polyvinylalkohol hat. Es wurde gefunden, daß bei Behandlung einer Faserbahn mit einer derartigen Polyvinylalkohol-Lösung sich auf der Bahn direkt ein Polyvinylalkohol-Überzug oder -Belag absetzt, der in einer Form trocknet, die nicht merklich in den Papierträger einzeiht, so daß ein wirkungsvolles Leimen überziehen oder eine sonstige Behandlung ohne überschüssige Mengen an Polyvinylalkohol erreicht wird. Das kritische Verhältnis der Polyvinylalkohol-Borsäure-Lösung kann wie folgt bestimmt werden:The treatment, e.g. surface sizing, takes place according to the invention a fibrous web, by a process in which an aqueous solution of polyvinyl alcohol, which contains a limited amount of boric acid, is applied, and this solution has a limiting pH and value has a limit concentration of polyvinyl alcohol. It has been found that when a fibrous web is treated with a A polyvinyl alcohol coating or covering is deposited directly on the web of this type of polyvinyl alcohol solution, which dries in a form that does not noticeably indent into the paper carrier, so that an effective gluing coating or other treatment is achieved without excess amounts of polyvinyl alcohol. The critical one The ratio of the polyvinyl alcohol-boric acid solution can be determined as follows:

Der pH-Wert der Lösung darf höchstens 6 sein. Das Verhältnis von Borsäure zu Polyvinylalkohol muß über 15 Gew.-% Borsäure, bezogen auf den Polyvinylalkohol sein. Es soll höchstens 50% betragen. Das günstigste*. Verhältnis liegt zwischen 0,5 und 1,3 Teilen Borsäure auf 3 Teile Polyvinyl-The pH of the solution must not exceed 6. The ratio of boric acid to polyvinyl alcohol must be over 15% by weight Boric acid, based on the polyvinyl alcohol. It should be a maximum of 50%. The cheapest*. Relationship lies between 0.5 and 1.3 parts of boric acid to 3 parts of polyvinyl

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alkohol. Die maximale Konzentration von Polyvinylalkohol in der Lösung schwankt gern mit dem Borsäure-Polyvinylalkohol-Verhältnis in der Lösung und richtet sich nach dem Anwendungsgebiet der Lösung, d.h. nach der Menge Polyvinylalkohol, die sich pro Flächeneinheit auf der zu behandelnden Faserbahn absetzen soll, nach der Natur des Polyvinylalkohols und der Temperatur der Lösung zum Zeitpunkt des Aufbringens. Die erfindungsgemäße wässerige Lösung aus ä alcohol. The maximum concentration of polyvinyl alcohol in the solution varies with the boric acid / polyvinyl alcohol ratio in the solution and depends on the area of application of the solution, ie on the amount of polyvinyl alcohol that is to be deposited per unit area on the fibrous web to be treated, depending on the nature the polyvinyl alcohol and the temperature of the solution at the time of application. The aqueous solution according to the invention from a

Borsäure und Polyvinylalkohol mit einem vorher festgelegten pH-Wert hfat jedoch einen solchen maximalen Polyvinylalkohol-Anteil, daß der Polyvinylalkohol nicht merklich aus der Lösung ausfällt, bevor er auf die zu behandelnde Bahn aufgebracht wurde. Gewöhnlich hat die Lösung folglich eine Polyvinylalkohol-Konzentration von höchstens 7 Gew.-% bei ca. 20⁰C, wenn eine Lösung eines hochviskosen Polyvinylalkohols (45 bis 70 cP) und mit 0,8 Teilen Borsäure auf 3 Teile Polyvinylalkohol als Standard verwendet werden. Werden geringere Mengen an Borsäure eingesetzt oder ist die Viskosität des Polyvinylalkohols geringer, d.h. wenn er eine mittlere Viskosität hat (2O bis 40 cP) oder wenn er eine niedrige Viskosität hat (4 bis 6 cP), so können größere Mengen an Polyvinalalkohol zugelassen werden. Beispielsweise können so bei 0,5 Teilen Borsäure auf 3 Texle Polyvinylalkohol mit einem niedrig viskosen Polyvinylalkohol Konzentrationen bis zu 35% verwendet werden. In entsprechender Weise wurde gefunden, daß beiBoric acid and polyvinyl alcohol having a predetermined pH value, however, have such a maximum polyvinyl alcohol content that the polyvinyl alcohol does not noticeably precipitate out of solution before it is applied to the web to be treated. The solution therefore usually has a polyvinyl alcohol concentration of at most 7% by weight at approx. 20 ^° C. if a solution of a highly viscous polyvinyl alcohol (45 to 70 cP) and 0.8 parts of boric acid to 3 parts of polyvinyl alcohol are used as the standard . If smaller amounts of boric acid are used or if the viscosity of the polyvinyl alcohol is lower, ie if it has a medium viscosity (20 to 40 cP) or if it has a low viscosity (4 to 6 cP), larger amounts of polyvinyl alcohol can be permitted. For example, with 0.5 parts of boric acid per 3 pieces of polyvinyl alcohol with a low-viscosity polyvinyl alcohol, concentrations of up to 35% can be used. It was found in a corresponding manner that in

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Festlegung des pH-Wertes durch eine Mineralsäure, wie beispielsweise Phosphorsäure, höhere Polyvinylalkohol-Konzentrationen in der Lösung eingesetzt werden können, als wenn eine organische Säure, wie beispielsweise Citronensäure, zur Festlegung des gewünschten pH-Wertes verwendet wird. Das besondere Maximum der Polyvinylalkohol-Konzentration für jede spezifische Kombination einer Polyvinylalkohol-Borsäure-Säure-Kombination für eine besondere Anwendung kann jedoch leicht durch Routinemessungen bestimmt werden. Typische Maxima sind in den anliegenden Zeichnungen gezeigt. Fig. 1 zeigt dabei die Fällungspunkte von Lösungen, die verschiedene Prozentgehalte eines hochviskosen Polyvinylalkohols mit verschiedenen Konzentrationen an Borsäure enthalten, welche in Gewichtsteilen Borsäure auf 3 Teile Polyvinylalkohol ausgedrückt sind, wobei 0,04 Teile einer organischen Säure, wie beispielsweise Citronensäure oder SuIfaminsäure, auf je 3 Teile Polyvinylalkohol in der Lösung zur Anwendung kamen. Fig. 2 zeigt ähnliche Fällungspunkte für verschiedene Prozentanteile eines hochviskosen Polyvinylalkohols mit verschiedenen Mengen an Borsäure, wobei zur Einstellung des pH-Wertes auf 4,8 Phosphorsäure verwendet wurde. Auf diese Weise können dd>e maximalen Konzentrationen bei verschiedenen Borsäure-Polyvinylalkohol-Verhältnissen und bei verschiedenen Temperaturen in dem Bereich, in dem die LösungenDetermination of the pH value by a mineral acid such as phosphoric acid, higher polyvinyl alcohol concentrations in the solution can be used as if an organic acid, such as Citric acid, is used to establish the desired pH. The special maximum of the polyvinyl alcohol concentration for each specific combination of a polyvinyl alcohol boric acid combination for however, a particular application can easily be established through routine measurements to be determined. Typical maxima are shown in the accompanying drawings. Fig. 1 shows the precipitation points of solutions that have different percentages contain a highly viscous polyvinyl alcohol with various concentrations of boric acid, which are expressed in parts by weight of boric acid per 3 parts of polyvinyl alcohol, with 0.04 part of an organic Acid, such as citric acid or sulfamic acid, to 3 parts each of polyvinyl alcohol in the Solution were used. Fig. 2 shows similar precipitation points for different percentages of a high viscosity polyvinyl alcohol with different amounts Boric acid, using phosphoric acid to adjust the pH to 4.8. That way you can dd> e maximum concentrations at different boric acid / polyvinyl alcohol ratios and at different temperatures in the area in which the solutions

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zur Anwendung kommen können, leicht aus den in den Zeichnungen dargestellten Kurven bestimmt werden. Wenn die spezifisch gewünschte Kombination nicht schon in den Kurven eingeschlossen ist, können diese durch Routinemessungen zur Ermittlung der Fällungskurve ergänzt werden. Die zweckmäßige Minimalkonzentration an Polyvinylalkohol für ein wirkungsvolles Verfahren beträgt etwa 0,5%. In den Zeichnungen bestimmen die im allgemeinen sich vertikal erstreckenden Linien die maximalen Konzentrationen in Abhängigkeit von den spezifischen Borsäure-Polyvinylalkohol-Verhältnissen bei den angegebenen Temperaturen. Es läßt sich ersehen, daß die maximalen Konzentrationen mit ansteigendem Borsäure-Polyvinylalkohol-Verhältnis abfallen. Infolgedessen wird in den Fällen, bei denen die Abscheidung einer höheren Konzentration an Polyvinylalkohol pro Flächeneinheit der Bahn gewünscht wird, ein höherer Feststoffgehalt mit einem niedrigeren Borsäure-Polyvinylalkohol-Verhältnis eingesetzt, wobei das ICan be applied easily from the in the drawings shown curves can be determined. If the specifically desired combination is not already in the curves is included, these can be supplemented by routine measurements to determine the precipitation curve. The minimum practical concentration of polyvinyl alcohol for an effective process is about 0.5%. In In the drawings, the lines extending generally vertically determine the maximum concentrations depending on the specific boric acid / polyvinyl alcohol ratios at the specified temperatures. It can be seen that the maximum concentrations with increasing boric acid / polyvinyl alcohol ratio fall off. As a result, in those cases where the deposition of a higher concentration of polyvinyl alcohol per unit area of web is desired, a higher solids content with a lower boric acid to polyvinyl alcohol ratio used, the I

zweckmäßige Verhältnis schnell unter Bezugnahme auf die Zeichnungen bestimmt werden kann. Hierzu können Routinemessungen durchgeführt werden oder nicht. Es wurde ferner beobachtet, daß bei Verwendung eines Polyvinylalkohols mit niedriger Viskosität größere Mengen an Borsäure (innerhalb des oben angegebenen Bereiches) zweckmäßig zur Erzielung maximaler Ergebnisse eingesetzt werden sollen.appropriate ratio can be quickly determined by referring to the drawings. Routine measurements can be used for this be carried out or not. It has also been observed that when a polyvinyl alcohol with low viscosity, larger amounts of boric acid (within the range given above) are expedient should be used to achieve maximum results.

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Zur Durchführung der Erfindung wird eine Borsäure-Polyvinylalkohol-Lösung mit den oben angegebenen Kriterien direkt auf die zu behandelnde Bahn aufgebracht. Nach einem Merkmal der Erfindung genügt eine einzige Aufbringung an einer einzigen Stelle während des Durchlaufes der Bahn. Mehrfache Auftragungen, wie beispielsweise bei dem oben erwähnten zweistufigen Borax- undA boric acid-polyvinyl alcohol solution is used to carry out the invention applied directly to the web to be treated using the criteria given above. According to one feature of the invention, a single application at a single point during the run is sufficient the train. Multiple applications, such as in the above-mentioned two-stage borax and

W Polyvinylalkohol-Behandlungsverfahren, können vermieden werden. Trotzdem wird eine wirkungsvolle Aufbringung des Polyvinylalkohols mit sehr geringer Eindringung in die Bahn erzielt. Wenn die wässrige Lösung aus Polyvinylalkohol und den angegebenen Mengen Borsäure auf das Blatt aufgebracht wird, dringt etwas Wasser schnell in die Bahn ein und etwas geht durch Verdampfen verloren, und die kritische "Ausfällungs"-Feststoffkonzentration ist erreicht, so daß der Polyvinylalkohol unbeweglich wird und auf der Oberfläche zurückbleibt, und sich so die größte Beschichtungswirksamkeit für die angewendete Menge ergibt. W polyvinyl alcohol treatment processes, can be avoided. Even so, effective application of the polyvinyl alcohol is achieved with very little web penetration. When the aqueous solution of polyvinyl alcohol and the specified amounts of boric acid is applied to the sheet, some water rapidly penetrates the web and some is lost by evaporation and the critical "precipitate" solids concentration is reached so that the polyvinyl alcohol becomes immobile and remains on the surface, giving the greatest coating effectiveness for the amount applied.

Die Wirksamkeit des Leimungsmittels, also des Polyvinylalkohols, wird durch ein Vanceometer gemessen. Hierbei wird das Eindringen von öl in die Bahn durch den aufgebrachten Polyvinylalkoholfilm oder -überzug ermittelt. Die Fähigkeit des Polyvinylalkoholfilmes oder -Überzuges, das Eindringen des Öles zu verhindern, wird in der TechnikThe effectiveness of the sizing agent, i.e. the polyvinyl alcohol, is measured by a vanceometer. Here, the penetration of oil into the web is applied by the Polyvinyl alcohol film or coating determined. The ability of the polyvinyl alcohol film or coating Preventing the penetration of the oil is used in technology

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als "holdout" bezeichnet. Das Standard-Vanceometer-Testverfahren ist das TAPPI Standard T 454M-44-Verfahren. Der Vanceometer-Absorptionstester besteht aus einer Projektionslampe und Kondensorlinsen, die so angebracht sind, daß ein Lichtstrahl auf eine Blattoberfläche mit einem Winkel von 20° einfällt. Das Licht wird dann in einem geraden Strahl reflektiert, gehtreferred to as "holdout". The standard Vanceometer test procedure is the TAPPI Standard T 454M-44 process. The Vanceometer Absorption Tester consists of a projection lamp and condenser lenses mounted so that a beam of light hits a sheet surface is incident at an angle of 20 °. The light is then reflected in a straight beam that goes

durch eine Irisblende und trifft auf eine photoelektri- fthrough an iris diaphragm and meets a photoelectri- f

sehe Zelle, die mit einem Mikroamperemeter verbunden ist. Ein dünner Ölfilm wird auf die Oberfläche des Blattes gegossen und in die Bahn des Lichtstrahles gebracht, so daß das Licht aus dem Projektor von dem Ölfilm in die photoelektrische Zelle reflektiert wird. Hierdurch ist die Bestimmung des Glanzes der Öloberflache möglich. Da der Ölfilm allmählich unter der Oberfläche des Blattes verschwindet, wird das in die Photozelle reflektiertesee cell connected to a microammeter is. A thin film of oil is poured onto the surface of the leaf and placed in the path of the light beam, so that the light from the projector is reflected from the oil film into the photoelectric cell. This is it is possible to determine the gloss of the oil surface. As the oil film gradually disappears under the surface of the leaf, it is reflected in the photocell

Licht im Verhältnis zum Ölverlust in die Blattoberfläche a Light in relation to the loss of oil into the leaf surface a

geschwächt.weakened.

Die Oberflächenleimung von Papier erfolgt gewöhnlich meistens auf der Papiermaschine durch Verwendung einer Leimpresse. Mit dieser wird das Leimungsmittel auf beide Seiten des Papieres aufgebracht. Das Papier wird dann durch Preßrollen geschickt, um überschüssiges Leimungsmittel von der Papieroberfläche zu entfernen. Vielfach wird das Leimungsmittel auf die Oberseite des BlattesThe surface sizing of paper is usually done mostly on the paper machine by using a size press. With this the sizing agent is applied to both Sides of the paper applied. The paper is then passed through nip rollers to remove excess sizing agent from the paper surface. In many cases the sizing agent is on the top of the sheet

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aufgesprüht, so daß das Papier kurz vor dem Eintreten in den Walzenspalt durch eine Lache läuft. Das Papier ist nur für kurze Zeit mit dem Leim in Berührung, und die Aufnahme an Leim ist verhältnismäßig gering.sprayed on so that the paper runs through a puddle just before entering the nip. The paper is only in contact with the glue for a short time, and the uptake of glue is relatively low.

Die Leimpresse besteht aus zwei Rollen, die entweder vertikal oder horizontal angeordnet sind. Eine Rolle der Leimpresse ist gewöhnlich eine harte Rolle, wohin-P gegen die andere Rolle der Leimpresse im allgemeinen eine weichere, mit Kautschuk überzogene Rolle ist.The size press consists of two rollers that are arranged either vertically or horizontally. A role the size press is usually a hard role, whereas -P versus the other role of the size press in general is a softer rubber coated roller.

Nachdem das Blatt die Presse verläßt, wird es oft über eine Streckwalze geführt, um Falten zu entfernen. Der Winkel, mit dem das Blatt über diese Walze läuft, und die Abstände zwischen dieser Walze und der Presse sind wichtige Faktoren für das Arbeiten einer Leimpresse.After the sheet leaves the press, it is often passed over a draw roller to remove wrinkles. Of the The angle at which the sheet runs over this roller and the distances between this roller and the press are important factors for the operation of a size press.

Ein anderes Verfahren zur Oberflächenleimung verwendet eine Wanne zur Aufnahme des Leimes, in die das Blatt eingetaucht wird. Die Berührungszeit des Papieres mit dem Leim hängt von der Geschwindigkeit der Maschine, den Abmessungen der Wanne und der Fläche des Blattes ab, das auf einmal in den Leim eintaucht. Gewöhnlich wird die Leimwanne im Trockenabschnitt so angeordnet, daß das Blatt vor Erreichen der Wanne teilweise getrocknet ist. Das Trocknen des geleimten Papieres wird vervollständigt,Another method used for surface sizing a tub to hold the glue, into which the sheet is dipped. The contact time of the paper with the glue depends on the speed of the machine, the dimensions of the tub and the area of the sheet that dipped into the glue at once. Usually the glue pan is arranged in the drying section so that the Sheet is partially dry before reaching the tub. The drying of the sized paper is completed,

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indem das Papier über 6 bis 8 Trockner geführt wird. Die Verwendung einer Leimwanne hat eine längere Berührungszeit des Papieres mit dem Leim zur Folge und ergibt eine um etwa 25% höhere Leimaufnahme des Papieres .by passing the paper over 6 to 8 dryers. Using a glue pan has a longer contact time of the paper with the glue and results in an approximately 25% higher glue absorption of the paper .

Kalanderleimung ist ein weiteres Verfahren zur Aufbringung von Leim auf die Papieroberfläche auf der Papierr maschine. Dieses Leimungsverfahren wird nur für schwere Papiere, wie beispielsweise Pappkarton, angewendet. Leichte Papiere können nämlich am besten mit einer Leimpresse geleimt werden, bei der auf die Behandlung eine Trocknung folgen kann. Der Grund dafür, daß sich schwere Papiere auf Kalandern ohne zusätzliche Trocknung leimen lassen, ist, daß Karton beim Erreichen des Stapels noch eine beachtliche Menge latenter Wärme mit sich führt, die ein gewisses Verdampfen von Wasser vor dem Aufrollen gestattet. Das zurückbleibende Wasser kann ohne irgend- 'Calender sizing is another method of applying glue to the paper surface on the paper machine. This sizing process is only used for heavy papers such as cardboard. This is because light papers can best be sized with a size press, which can be followed by drying after the treatment. The reason that heavy papers can be glued on calenders without additional drying is that cardboard still carries a considerable amount of latent heat with it when it reaches the stack, which allows a certain amount of water to evaporate before it is rolled up. The remaining water can be used without any- '

eine beträchtliche Zunahme des Gesamtfeuchtigkeitsgehaltes durch die gesamte Masse des Kartons hindurch absorbiert werden.absorbs a substantial increase in the total moisture content throughout the bulk of the paperboard will.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist in keiner Weise auf die Vorrichtungen beschränkt, die zur Aufbringung der Polyvinylalkohol-Borsäure-Lösung auf die Bahn zur Anwendung kommen. Jede übliche Vorrichtung kann verwendet werden. Beispielsweise kann die Lösung durch eine The method according to the invention is in no way restricted to the devices which are used to apply the polyvinyl alcohol-boric acid solution to the web. Any conventional device can be used. For example, the solution can be through a

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Champion-Beschichtungsmaschine aufgebracht werden. Im allgemeinen läßt sich die Lösung gut auf Walzenbeschichtern, Schlitzdüsenauftragmaschinen und auf Messerauftragmaschinen verarbeiten, wobei in den letzteren Fällen Geschwindigkeiten über 600 m/min erreicht werden können. Im allgemeinen kann die Lösung erfindungsgemäß auf die Bahn an jedem Punkt nach der Bildung der Bahn aufgebracht werden.Champion coating machine to be applied. In general, the solution can be applied well on roller coaters, Process slot nozzle application machines and knife application machines, with speeds in the latter cases over 600 m / min can be achieved. In general, the solution according to the invention can be applied to the web at any one time Point to be applied after the formation of the web.

Polyvinylalkohol ist ein wasserlösliches Glied aus der Klasse der Vinylharze, der allgemein aus Vinylacetat durch Hydrolyse hergestellt wird. Die Hydrolyse kann zu jeder Stufe durchgeführt werden, was zu Polyvinylalkohol mit mehreren verschiedenen Hydrolyse-Graden oder -Stufen führt. Der prozentuale Hydrolyse-Grad gibt den Prozentanteil der ursprünglichen Acetatgruppen an, die durch OH" Gruppen ersetzt wurden. Willkürlich wird jedes zu 50% hydrolysierte Polyvinylacetat als Polyvinylalkohol bezeichnet.Polyvinyl alcohol is a water-soluble member of the class of vinyl resins, generally made up of vinyl acetate is produced by hydrolysis. The hydrolysis can be carried out at any stage, resulting in polyvinyl alcohol with several different degrees or stages of hydrolysis. The percentage of hydrolysis gives the Percentage of the original acetate groups that have been replaced by OH "groups. Each becomes arbitrary 50% hydrolyzed polyvinyl acetate called polyvinyl alcohol.

Ausgehend von reinem Polyvinylacetat tritt eine ausgeprägte Änderung der Eigenschaften mit wachsender Anzahl an OH Gruppen auf, beispielsweise werden die Wasserlöslichkeitsmerkmale stark beeinflußt. Die OH Gruppen haben ursprünglich die Wirkung, das Produkt stärker wasserempfindlich zu machen; wenn sie jedoch dann an Anzahl zunehmen und daher leicht intermolekulare Wasserstoffbrücken bilden können,Starting from pure polyvinyl acetate, a pronounced one occurs The properties change with an increasing number of OH groups, for example the water solubility characteristics strongly influenced. The OH groups originally have the effect of making the product more sensitive to water do; but if they then increase in number and can therefore easily form intermolecular hydrogen bonds,

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wird das Polymere im kalten Wasser unlöslich und kann nur in heißem Wasser gelöst werden. Gleichzeitig ergibt die verstärkte Fähigkeit zur Bildung xzon Wasser stoffbrücken eine stärkere Kohäsions- und Adhäsionsfestigkeit. Zusätzlich nimmt mit wachsender Anzahl an OH Gruppen die Widerstandsfähigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln stetig zu. Während Polyvinylacetat durch organische Lösungsmittel schnell gelöst wird, wird völlig hydro lysierter Polyvinylalkohol von allen Lösungsmitteln, mit Ausnahme einiger besonderer Lösungsmittel, nicht im geringsten angegriffen. Im allgemeinen haben daher die stärker hydroIysierten Sorten die größte Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser und organischen Lösungsmitteln und die besten Festigkeitseigenschaften.the polymer becomes insoluble in cold water and can can only be dissolved in hot water. At the same time, the increased ability to form xzon results in hydrogen bridges a stronger cohesive and adhesive strength. In addition, the number of OH groups increases the resistance to organic solvents is steadily increasing. While polyvinyl acetate by organic Solvent dissolves quickly, polyvinyl alcohol is completely hydrolyzed by all solvents, using Except for a few special solvents, not attacked in the least. In general, therefore, the more strongly hydrolyzed varieties have the greatest resistance against water and organic solvents and the best strength properties.

Die Anzahl der Acetatgruppen, die in Hydroxyl-Gruppen umgewandelt werden, wird als HydroIysiergrad bezeichnet. Dieser wird oft in Hydrolyse-Prozent ausgedrückt, d.h. bei einem zu 85% hydrolysierten Polyvinylalkohol sind 85% der Acetatgruppen in Hydroxyl-Gruppen umgewandelt worden. Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von etwa 80 bis 89% wird im allgemeinen als ein teilweise hydrolysierter Polyvinylalkohol bezeichnet. Polyvinylalkohol mit einem Mindesthydrolysegrad von etwa 96% wird allgemein als ein vollständig hydrolysierter Polyvinylalkohol bezeichnet. Unter einem PolyvinylalkoholThe number of acetate groups that are converted into hydroxyl groups is called the degree of hydrolysis. This is often expressed as a percentage of hydrolysis, ie in the case of an 85% hydrolysed polyvinyl alcohol, 85% of the acetate groups have been converted into hydroxyl groups. Polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of about 80 to 89% is generally referred to as a partially hydrolyzed polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol with a minimum degree of hydrolysis of about 96% is commonly referred to as a fully hydrolyzed polyvinyl alcohol. Under a polyvinyl alcohol

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mit einem Mindesthydrolysegrad von mindestens 99,7% versteht man gewöhnlich einen super-vollständighydrolysierten Polyvinylalkohol.with a minimum degree of hydrolysis of at least 99.7% one usually understands a super-fully hydrolyzed one Polyvinyl alcohol.

Die Länge der Molekülkette des Polyvinylalkohols beeinflußt ebenfalls die Eigenschaften. Die hervorstechendste Wirkung ist, daft mit steigendem Molekulargewicht die Viskosität von Lösungen des Polyvinylalkohols zunimmt. Die Wasserfestigkeit ist ebenfalls beachtlich höher bei den höher-viskosen Typen. Der Polymerisationsgrad der höher-viskosen Sorten liegt im Bereich von 1500 bis 3000 und bei niedriger-viskosen Typen zwischen 200 und 1000.The length of the molecular chain of the polyvinyl alcohol also influences the properties. The most prominent The effect is that the viscosity of solutions of polyvinyl alcohol increases with increasing molecular weight. The water resistance is also considerably higher in the higher-viscosity types. The degree of polymerization of higher-viscosity grades is in the range from 1500 to 3000 and for lower-viscosity grades between 200 and 1000.

Etwa wie Stärke neigen konzentrierte Lösungen hochhydrolysierter Sorten von Polyvinylalkohol zur Verdickung und zur Gel-Bildung beim Stehenlassen. Diese Eigenschaft zeigen die Sorten aller Molekulargewichte. Die Gele werden schnell durch Erwärmung gebrohhen, bilden sich jedoch beim Abkühlen wieder zurück. Polyvinylalkohol, der weniger als 99% hydrolysiert ist, ist im wesentlichen frei von dieser Gelierungstendenz. Eines der Merkmale der erfindungsgemäßen Masse ist jedoch, daß Borsäure diese Gelierungsneigung sogar bei den höchst hydrolysierten Sorten beachtlich vermindert.Like starch, concentrated solutions of highly hydrolyzed types of polyvinyl alcohol tend to thicken and for gel formation when left standing. This property is shown by the varieties of all molecular weights. The gels will scalded quickly by heating, but recede when cooling down. Polyvinyl alcohol that is less than 99% hydrolyzed is essentially free from this tendency to gel. One of the features of the invention However, it is important to note that boric acid has a considerable tendency to gel even in the most highly hydrolyzed varieties reduced.

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Die prozentuale Hydrolyse des erfindungsgemäß anwendbaren Polyvinylalkohols kann von etwa 55% bis 100% variieren. Für eine spezifische Anwendung kann es natürlich erwünscht sein, einen Polyvinylalkohol mit einer besonderen prozentualen Hydrolyse einzusetzen. Polyvinylalkohol mit einer besonderen prozentualen Hydrolyse schwankt ebenfalls in seiner Viskosität. Auf diese Weise ist es möglich, einen teilweise hydrolysierten Polyvinylalko- g hol mit niedriger, mittlerer oder hoher Viskosität zu erhalten. Die Viskosität des Polyvinylalkohols wird durch den Polymerisationsgrad des Polyvinylacetats bestimmt, d.h. wenn der Polymerisationsgrad des Polyvinylacetats hoch ist, ergibt sich im allgemeinen ein Polyvinyldkohol hoher Viskosität. So ist es hier wiederum möglich, einen Polyvinylalkohol mit gewünschter Viskosität für eine besondere Anwendung auszuwählen. Es ist jedoch jeder Polyvinylalkohol mit einer Viskosität von 2 bis 150 cP in 4%iger wässriger Lösung bei 20°C im allgemeinen annehmbar. Untersuchungen haben jedoch gezeigt, daß zur Erzielung bester Ergebnisse der Polyvinylalkohol hochgradig hydrolysiert sein soll und der Sorte mittlerer oder hoher Viskosität angehören soll bzw. eine Viskosität von 20 bis 40 cP (mittlere Viskosität) oder eine Viskosität von 45 bis 70 cP Xhohe Viskosität) haben soll. Je höher der Hydrolysegrad ist, um so höher ist die Rupffestigkeit und die Wasserfestigkeit des fertigen über-The percentage hydrolysis of the polyvinyl alcohol which can be used according to the invention can vary from about 55% to 100%. For a specific application it may of course be desirable to use a polyvinyl alcohol with a particular percentage hydrolysis. Polyvinyl alcohol with a particular percentage hydrolysis also varies in its viscosity. In this way, it is possible to use a partially hydrolyzed polyvinyl g hol low, medium or high viscosity to be obtained. The viscosity of the polyvinyl alcohol is determined by the degree of polymerization of the polyvinyl acetate, that is, if the degree of polymerization of the polyvinyl acetate is high, a polyvinyl alcohol of high viscosity generally results. So here it is again possible to select a polyvinyl alcohol with the desired viscosity for a particular application. However, any polyvinyl alcohol having a viscosity of 2 to 150 cP in 4% aqueous solution at 20 ° C is generally acceptable. Studies have shown, however, that in order to achieve the best results, the polyvinyl alcohol should be highly hydrolyzed and should belong to the medium or high viscosity variety or have a viscosity of 20 to 40 cP (medium viscosity) or a viscosity of 45 to 70 cP (high viscosity) target. The higher the degree of hydrolysis, the higher the pick resistance and water resistance of the finished

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zuges. Der Typ mittlerer Viskosität des Polyvinylalkohole schafft eine Rupffestigkeit, die größer ist als die, welche mit den niedrig viskosen Typen erreicht werden kann, im wesentlichen aber der der hochviskosen . Typen entspricht. Wenn die Polyvinylalkohol-Borsäure-Lösung zur Herstellung von Farben mit hohem Feststoffgehalt mit Pigmenten kombiniert wird, bevorzugt man den Typ mittlerer Viskosität.added The medium viscosity type of polyvinyl alcohol creates a pick resistance that is greater than that achieved with the low-viscosity types can be, but essentially that of the highly viscous. Types. When the polyvinyl alcohol-boric acid solution is combined with pigments for the production of high-solids paints, it is preferred to use the Medium viscosity type.

Besonders geeignet zur Verwendung für erfindungsgemäße Überzugsmassen ist Polyvinylalkohol mit extrem hohem Hydrolysegrad. Solche Stoffe sind in der Technik als "super-hydrolysiertes" Polyvinylalkoholharz oder völlig hydrolysiertes Polyvinylalkoholharz bekannt. Die superhydrolysierte Sorte kann, wie bereits erwähnt, einen Hydrolysegrad von 99,7% und mehr haben und die vollständig hydrolysierte Sorte, wie bereits erwähnt, einen Hydrolysegrad von 96% oder höher. Derartiges Material wird unter verschiedenen Handelsbezeichnungen vertrieben. An kommerziell verfügbaren super-hydrolysierten Sorten kann VINOL 125 und VINOL 165 von der Air Reduction Company, Incorporated, erwähnt werden. Als Beispiele für vollständig hydrolysierten Polyvinylalkohol mit einer prozentualen Hydrolyse von 99% sei VINOL 260, VINOL 23O und VINOL genannt. Andere Polyvinylalkohole mit einer prozentualen Hydrolyse zwischen etwa 98 und 99%, die unter den Handels-Particularly suitable for use for coating compositions according to the invention is extremely high polyvinyl alcohol Degree of hydrolysis. Such substances are known in the art as "super-hydrolyzed" polyvinyl alcohol resin or entirely hydrolyzed polyvinyl alcohol resin is known. The superhydrolyzed variety can, as already mentioned, one Have a degree of hydrolysis of 99.7% and more and the fully hydrolyzed variety, as already mentioned, have one Degree of hydrolysis of 96% or higher. Such material is sold under various trade names. VINOL 125 and VINOL 165 from the Air Reduction Company, Incorporated. As examples of fully hydrolyzed polyvinyl alcohol with a percentage Hydrolysis of 99% should be mentioned VINOL 260, VINOL 23O and VINOL. Other polyvinyl alcohols with a percentage Hydrolysis between about 98 and 99%, which under the commercial

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namen VINOL 325 und VINOL 350 von derselben Firma vertrieben werden, sind ebenfalls besonders geeignet.The names VINOL 325 and VINOL 350 sold by the same company are also particularly suitable.

Die super-hydrolysierten und vollständig hydroIysierten Sorten von Polyvinylalkohol haben den Vorteil, daß äie hiermit hergestellten Filme extreme Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Angriff durch kaltes Wasser haben. Die Widerstandsfähigkeit der aus Polyvinylalkohol hergestellten Filme gegenüber dem Angriff durch kaltes Wasser erreicht offensichtlich ein Maximum, wenn der Hydrolysegrad des Polyvinylalkohole ein Maximum hat.The super-hydrolyzed and fully hydrolyzed Types of polyvinyl alcohol have the advantage that films made with them are extremely tough have to face cold water attack. The resilience of those made from polyvinyl alcohol Films against attack by cold water obviously reached a maximum when the degree of hydrolysis des polyvinyl alcohols has a maximum.

Verschiedene Verfahren können zur Herstellung der erfindungsgemäßfiji eingesetzten Polyvinylalkohol-Lösungen angewandt werden. Bei einem Verfahren wird ein Vorgemisch durch Lösen von Borsäure in angesäuertem Wasser und Erwärmen der Lösung auf eine Temperatur von etwa 71 bis 99°C gebildet. Das Vorgemisch wird dann unter Rühren einer Lösung aus Polyvinylalkohol in angesäuretem Wasser angesetzt, die ebenfalls auf etwa 71 bis 99°C erhitzt wurde. Nach Vereinigung des Vorgemisches mit der PoIy- vinylalkohol-Lösung wird die Masse unter Rühren kurzzeitig» z.B. etwa 30 Minuten, gekocht. Die Masse wird dann auf Zimmertemperatur abgekühlt, und der pH-Wert der Masse wird bestimmt. Wenn der pH über 6,0 liegt, wird er auf 6,0 oder niedriger, vorzugsweise 5,0 oder niedriger, ein- Various methods can be used to prepare the polyvinyl alcohol solutions used in the present invention. In one method, a premix is formed by dissolving boric acid in acidified water and heating the solution to a temperature of about 71 to 99 ° C. The premix is then set, with stirring, a solution of polyvinyl alcohol in angesäuretem water, which was also heated to about 71 to 99 ° C. After combining the premix with the polyvinyl alcohol solution , the mass is briefly boiled while stirring, for example about 30 minutes. The mass is then cooled to room temperature and the pH of the mass is determined. When the pH is over 6.0, it becomes 6.0 or lower, preferably 5.0 or lower, a

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gestellt. Es ist vorteilhaft, genügend Säure im Vorgemisch zu verwenden, so daß das Endprodukt eher einen pH-Wert unter 6,0 hat, als daß man das Endprodukt erst durch Zugabe weiterer Säure einstellen muß. Es wurde nämlich gefunden, daß in dem Fall, in dem der pH-Wert der Lösung beim Kochen niedrig ist, die Viskosität des entstandenen Produktes niedriger ist als wenn der pH-Wert der Masse beim Kochen etwa 6,0 beträgt.posed. It is advantageous to use enough acid in the premix so that the end product looks more like a Has a pH value below 6.0, so that the end product first has to be adjusted by adding more acid. It was namely, found that in the case where the pH of the solution at boiling is low, the viscosity of the The resulting product is lower than when the pH of the mass is around 6.0 when it is cooked.

Bei einem zweiten Verfahren werden alle Komponenten zu kaltem Wasser zugesetzt, d.h. der Polyvinylalkohol, die Borsäure und eine Säure zum Einstellen des pH-Wertes, werden zu kaltem Wasser zugesetzt. Die Masse wird dann unter Rühren auf eine Temperatur gebracht, die zum Lösen des Polyvinylalkohols ausreicht, und dann bei einer Temperatur von etwa 71 bis 99°C eine kurze Zeit, ) beispielsweise etwa 30 Minuten, gekocht.In a second method, all components are added to cold water, ie the polyvinyl alcohol, boric acid and an acid for adjusting the pH are added to cold water. The mass is then brought under stirring to a temperature sufficient to dissolve the polyvinyl alcohol, and then at a temperature of about 71 to 99 ° C for a short time), for example about 30 minutes, boiled.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-Lösungen zur Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren besteht darin, daß eine trockene Mischung aus Polyvinylalkohol, Borsäure und einer Trockensäure gebildet wird. Die Trocken-Mischung kann ferner ein Bioeid, z.B. Dowicide A, und ein Antischaummittel enthalten. Diese Trockenmischung kann über längere Zeit gelagert und zum Verbraucher versandt werden. Zur ZubereitungAnother method of making polyvinyl alcohol solutions for use in the method according to the invention consists in that a dry mixture is formed from polyvinyl alcohol, boric acid and a dry acid. The dry mix can also include a Bioeid, e.g. Dowicide A, and an anti-foaming agent. This dry mix can last for a long time stored and shipped to the consumer. For preparation

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einer Arbeitslösung wird die Trockenmischung der geeigneten Wassermenge unter Rühren zur Bildung einer einheitlichen Mischung zugesetzt, das Gemisch auf eine Temperatur von etwa 71 bis etwa 99°C erwärmt und etwa 30 Minuten lang gekocht, wobei die Säuremenge ausreichen,! soll, um einen pH von höchstens 6,0 zu erzielen.a working solution is the dry mix of the appropriate amount of water with stirring to form a added uniform mixture, the mixture heated to a temperature of about 71 to about 99 ° C and boiled for about 30 minutes, whereby the amount of acid is sufficient! is said to have a pH of 6.0 or less achieve.

Wie bereits oben erwähnt, ist es zwingend, daß die verwendete Lösung einen pH-Wert von höchstens 6,0 hat. Wenn der pH-Wert von 6,0 abfällt, erniedrigt sich die Viskosität etwas. Auf diese Weise kann eine besonders geeignete, erfindungsgemäß verwendbare Lösung dadurch hergestellt werden, daß der pH-Wert zwischen 6,0 bis 2,0 - vorzugsweise 5,0 bis 2,0 - gehalten wird. Wie bereits oben erwähnt wurde, sinkt mit fallendem pH-Wert ebenfalls die Viskosität liieht ab. Sogar bei einem pH-Wert von 2,0 besitzt die Lösung jedoch noch eine annehmbare Viskosität.As already mentioned above, it is imperative that the solution used has a pH value of at most 6.0. When the pH drops from 6.0, the viscosity drops somewhat. In this way one can be special suitable, according to the invention usable solution are prepared by keeping the pH between 6.0 to 2.0 - preferably 5.0 to 2.0 - is kept. As mentioned above, the lower the pH, the lower the pH the viscosity also decreases. However, even at a pH of 2.0 the solution still has an acceptable viscosity.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Lösungen kann durch Verwendung irgendeiner wasserlöslichen Säure oder eines Säuresalzes, wie beispielsweise Alaun, eingestellt werden. Beispiele geeigneter wasserlöslicher Säuren sind Salzsäure, Essigsäure, Ameisensäure und Phosphorsäure, obgleich auch andere organische oder anorganische Säuren The pH of the solutions of the invention can be adjusted using any water-soluble acid or acid salt such as alum . Examples of suitable water-soluble acids are hydrochloric acid, acetic acid, formic acid and phosphoric acid, although other organic or inorganic acids are also used

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eingesetzt werden können. Zur Herstellung einer Trokkenmischung ist die Verwendung einer trockenen Säure erwünscht, wie beispielsweise Citronensäure, Oxalsäure, oder SuIfaminsäure. Es wurde ferner gefunden, daß zur Einstellung des pH-Wertes ein Säureanhydrid verwendet werden kann, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Der hierin verwendete Ausdruck Säure bezieht sich auf - jedes acidische Material, mit dem sich der pH-Wert der Lösungen innerhalb der angegebenen Grenzen einstellen läßt.can be used. For making a dry mix if the use of a dry acid is desired, such as citric acid, oxalic acid, or sulfamic acid. It was also found that for Adjusting the pH an acid anhydride can be used, such as maleic anhydride, As used herein, acid refers to - any acidic material that affects pH the solutions can be adjusted within the specified limits.

Wenn die oben beschriebene Borsäure-Polyvinylalkohol-Lösung zur Beschichtung verwendet werden soll, ^können Pigmente oder andere Zusätze eingesetzt werden, die gewähnlich für Polyvinylalkohol-Überzugsmassen verwendet werden, sofern sie säurebeständig sind, d.h. sofern sie ) ohne Zersetzung oder Zerstörung angesäuert werden können. So ist es bei der Herstellung von Überzugsmassen, in denen Polyvinylalkohol als der Pigmentbinder eingesetzt wird, üblich, eine Mischung aus Wasser und einem Pigment zu bilden, beispielsweise Ton oder ähnlichem, manchmal aueh mit anderen Stoffen, wie beispielsweise einem löslichen Pyrophosphat, das als Dispersions- und Stabilisierungsmittel wirken kann, wie beispielsweise Tetranatriumpyrophosphat. Diese Mischung, die allgemein als ein Pigment If the boric acid-polyvinyl alcohol solution described above is to be used for coating, pigments or other additives can be used which are usually used for polyvinyl alcohol coating compositions, provided they are acid-resistant, i.e. provided they can be acidified without decomposition or destruction. In the production of coating compositions in which polyvinyl alcohol is used as the pigment binder, it is common to form a mixture of water and a pigment, for example clay or the like, sometimes also with other substances, such as a soluble pyrophosphate, which is used as a dispersion - and stabilizers can act, such as tetrasodium pyrophosphate. This mixture, commonly called a pigment

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schlicker oder, da sie häufig Ton enthält, als Tonschlicker bezeichnet wird, wird dann zur Bildung einer Masse mit einem Bindermaterial vermischt, die in der Technik als Überzugsfarbe ("color") bekannt ist, die sich zur Beschichtung einer Zellulosebahn, beispielsweise einer Papier- oder Pappebahn, eignet.Schlicker or, as it often contains clay, is called clay slip, is then used to form a Compound mixed with a binder material known in the art as a coating color ("color"), the is suitable for coating a cellulose web, for example a paper or cardboard web.

Der verwendete Ton kann herkömmlichee Beschichtungs- IThe clay used can be conventional coating I

ton sein und wird in herkömmlicher Weise in Form eines Schlickers verwendet, d.h. dispergiert in Wasser auf einen Feststoffgehalt von beispielsweise 66%. Erfindungsgemäß läßt sich jeder Ton verwenden, der zur Papierbeschichtung üblich ist. Hierzu gehören beispielsweise die wasserhaltigen Aluminiumsilicate oder Tone der Kaolingruppem, wasserhaltige Kieselerdetone und spezifische Arten von Tonen, die in "Kaolin Clays and Their Industrial Uses"clay and is conventionally used in the form of a slip, i.e. dispersed in water a solids content of, for example, 66%. According to the invention, any tone can be used for coating paper is common. These include, for example, the water-containing aluminum silicates or clays of the kaolin groups, hydrated silica and specific types of Clays used in "Kaolin Clays and Their Industrial Uses"

ders in den Kapiteln 10 bis 16, empfohlen werden.This is recommended in chapters 10 to 16.

Zusätzlich zu ToHi können andere Papierfüllmassen und -stoffe verwendet werden, wie beispielsweise Titandioxyd, Zinkoxid oder andere Beschichtungspigmente in verschiedenen Verhältnissen, beispielsweise bis zu 70 Gew.-ö des Tons. Wie bereits gesagt, kann der Schlicker f err .er eine kleine Menge, beispielsweise 0,1 bis 0,50 eiues Dispersions- oder Stabilisierungsmittels enthalten,In addition to ToHi, other paper fillings and substances are used, such as titanium dioxide, zinc oxide or other coating pigments in different ratios, for example up to 70 weight percent of the clay. As already said, the slip can if they contain a small amount, for example 0.1 to 0.50, of a dispersing or stabilizing agent,

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wie beispielsweise Tetranatriumpyrophosphat. Die Modifizierung der Beschichtungsfarbe bei Verwendung dieser Stoffe oder anderer herkömmlicher Zusätze ist dem Fachmann bekannt.such as tetrasodium pyrophosphate. The modification the coating color when using these substances or other conventional additives is the Known to those skilled in the art.

Oberflächenaktive Stoffe, die auch als Schaumbrecher wirken, können verwendet werden. Zu typischen Schaumbrechern gehören Tributylphosphat, Kiefernöl und symmetrische ditertiäre acetylenische Glykole, die unter aar Handelsbezeichnung "Surfynol 104A" und "Surfynol PC" vertrieben werden.Surfactants that also act as foam breakers can be used. Typical foam breakers include tributyl phosphate, pine oil and symmetrical ditertiary acetylenic glycols, which are marketed under aar trade name "Surfynol 104A" and "Surfynol PC".

Die erfindungsgemäßen wässerigen Polyvinylalkohol-Borsäure-Lösungen können auf Faserblätter oder -bahnen bei Temperaturen bis zu etwa 99°C aufgebracht werden, obgleich etwa 96⁰C gewöhnlich ein zweckmäßiges Maximum darstellt. Normalerweise liegt die Anwendungstemperatur nicht unter Zimmertemperatur (Umgebungstemperatur), z.B. ca. 20°C. Niedrigere Temperaturen, beispielsweise ca. 2°C, können jedoch, wenn dies gewünscht wird, durch Vorkühlung zur Anwendung kommen. Die Menge der Lösung, die pro Flächeneinheit auf die Bahn aufgebracht wird, kann schwanken, üblicherweise wird jedoch eine Menge aufgebracht, um einen Polyvinylalkohol-Belag von 0,25 ^gThe aqueous polyvinyl alcohol-boric acid solutions of the invention can fiber sheets or webs at temperatures up to about 99 ° C are applied, although about 96 ⁰ C is usually a convenient maximum. Normally the application temperature is not below room temperature (ambient temperature), eg approx. 20 ° C. Lower temperatures, for example approx. 2 ° C., can, however, if so desired, be used by pre-cooling. The amount of solution applied to the web per unit area can vary, but typically an amount is applied to provide a polyvinyl alcohol coating of 0.25 g

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bis 9,03 'g pro m , vorzugsweise 0,5 bis 2,5 g/m zu erzielen.up to 9.03 g per m, preferably 0.5 to 2.5 g / m to achieve.

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Während es, wie bereits erwähnt, ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist, daß die oben beschriebenen Lösungen in einer einstufigen Auftragung mit völlig wirkungsvollen Ergebnissen zur Anwendung kommen können, versteht es sich natürlich von selbst, daß die Lösungen je nach Wunsch an einer Mehrzahl von Stationen oder Punkten aufgetragen werden können. So kann z.B. die Hälfte der gewünschten Menge an einer Station oder Stelle aufgebracht und der Rest an einer zweiten Station oder Stelle aufgetragen werden.While it is, as already mentioned, an essential feature of the invention that the solutions described above can be used in a one-step application with completely effective results, It goes without saying, of course, that the solutions can be provided at a plurality of stations or as required Points can be applied. For example, half of the required amount can be delivered to a station or Place applied and the remainder applied at a second station or site.

Es ist somit ein charakteristisches Merkmal, daß das erfindungsgemäße Verfahren, nämlich die Verwendung einer wässerigen Lösung aus Borsäure und Polyvinylalkohol mit spezifischen Eigenschaften, mit oder ohne anderen in der Papiertechnik oder Pappkartontechnik herkömmlich verwendeten Zusätzen, die völlig wirtschaftliche Verwendung von Polyvinylalkohol ermöglicht. Hierdurch wird ( maximaler Nutzen aus dessen hoch erwünschten Eigenschaften gezogen, ohne daß die Anwendung überschüssiger Mengen dieses Polymeren erforderlich ist. Die Erfindung wird im folgenden anhand von Durchführungsbeispielen beschrieben. In den folgenden Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, es sei denn, daß etwas anderes gesagt wird. It is thus a characteristic feature that the process according to the invention, namely the use of an aqueous solution of boric acid and polyvinyl alcohol with specific properties, with or without other additives conventionally used in paper or cardboard technology, enables the completely economical use of polyvinyl alcohol. In this way (maximum benefits from its highly desired properties is drawn without the use of excessive amounts of this polymer is required. The invention is described by operating examples based on the following. In the following examples, all parts are by weight, unless that said something else will.

Während sich Borsäure spezifisch auf das oben GesagteWhile boric acid is specific to the above

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bezieht und diese in den folgenden Durchführungsbeispielen verwendet wird, versteht es sich natürlich, daß der Ausdruck "Borsäure" auch andere wasserlösliche Borverbindungen einschließt, beispielsweise Borverbindungen wie Natriumeesborat, die in wässerigen Lösungen bei pH-Werten von 6 oder niedriger Borsäure bilden.and this is used in the following implementation examples, it goes without saying, that the term "boric acid" also includes other water-soluble boron compounds, for example boron compounds such as sodium lake borate, which is found in aqueous solutions Form boric acid at pH 6 or lower.

example 1

W In diesem Beispiel wird die Herstellung einer Leimungsmasse und die Behandlung einer Papierbahn nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gezeigt. W This example shows the production of a sizing compound and the treatment of a paper web by the method according to the invention.

0,7 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 58 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 24°C zugesetzt und gründlich durchgemischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von 85%iger Phosphorsäure auf einen pH-Wert von annähernd 4,7 eingestellt. Der Brei wurde k dann 25 Minuten lang bei 93°C unter Rühren gekocht. Die so hergestellte Lösung wurde dann mit Wasser versetzt, um die Polyvinylalkohol-Konzentration auf 3,O% einzustellen. Um die Lösung auf einen End-pH-Wert von etwa 4,8 zu bringen, wurde 85%ige Phosphorsäure zugesetzt.0.7 parts of boric acid and 3.0 parts of VINOL 165 were slowly added to 58 parts of water at a temperature of 24 ° C and mixed thoroughly. The resulting slurry was by adding 85% phosphoric acid to a Adjusted pH of approximately 4.7. The slurry was then boiled for 25 minutes at 93 ° C with stirring. the The solution thus prepared was then admixed with water in order to adjust the polyvinyl alcohol concentration to 3.0%. To bring the solution to a final pH of about 4.8 bring, 85% phosphoric acid was added.

Diese Lösung wurde dann auf eine Papierbahn mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5% mit einer Schlichtpresse aufgebracht, so daß sich eine Beschichtung von 0,195 gThis solution was then applied to a paper web with a moisture content of 5% with a size press applied so that a coating of 0.195 g

Polyvinylalkohol pro m der Bahn ergab. Die TemperaturPolyvinyl alcohol per m of the web resulted. The temperature

der Lösung betrug bei der Auftragung 24°C. Die Bahn wurde später auf einen Endfeuchtigkeitsgehalt von etwa 5% getrocknet. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde dann mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht. Es zeigten sich folgende Ergebnisse:the solution at the time of application was 24 ° C. The web was later adjusted to a final moisture content of about 5% dried. The surface of the web so treated was then examined with the Vanceometer absorption tester. The following results were shown:

Vänceometer-Mittelwert,
(NCS-12)öl)Vanceometer mean value,
(NCS-12) oil) Beispiel 1
3,0% Polyvinylalkohol
Vergleich
Beispiel 2example 1
3.0% polyvinyl alcohol
comparison
Example 2 see.lake. 20 see.20 see. 30 see30 see % Glanz% Shine 55 98
8498
84 91
5791
57 85
4385
43 60 see.60 see. 62
2562
25th

In diesem Beispiel wurde die Arbeitsweise des Beispiels wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß das Verhältnis von Borsäure zu Polyvinylalkohol 0,5 zu 3,0 betrug und die LcBsung einer Polyvinylalkohol-Konzentration von 3,0% entsprach. Der pH-Wert der Endlösung b±rug 4,8. Die Lösung wurde auf die Bahn in einer Menge von 0,244 g PoIy-In this example, the procedure of the example was repeated except that the relationship from boric acid to polyvinyl alcohol was 0.5 to 3.0 and the solution of a polyvinyl alcohol concentration of 3.0% corresponded. The pH of the final solution b ± rug 4.8. The solution was applied to the web in an amount of 0.244 g of poly

vinylalkohol pro m aufgebracht. Die Oberflächentestung der getrockneten Bahn mit dem Vanceometer-Absorptionstester brachte folgende Ergebnisse:vinyl alcohol applied per m. The surface testing of the dried web with the Vanceometer absorption tester gave the following results:

Vänceometer-Mittelwert, % Glanz (NCS-12 Öl) Vanceometer mean,% gloss (NCS-12 oil)

5 see. 20 see. 30 see. 60 see. 5 see. 20 see . 30 see. 60 see.

Beispiel 2 92 86 78 58Example 2 92 86 78 58

0,244 g/m Polyvinylalkohol Vergleich 84, 57 43 250.244 g / m polyvinyl alcohol comparison 84, 57 43 25

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Example 3

.Dieses Beispiel zeigt ebenfalls die Herstellung einer Überzugsmasse und die Behandlung einer Pappebahn nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.This example also shows the production of a Coating composition and the treatment of a cardboard web by the method according to the invention.

0,9 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 61,1 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 24°C zugesetzt und gründlich durchgemischt. Der gebildete Brei wurde durch Zugabe von 85%iger Phosphorsäure auf einen pH-Wert von etwa 4,7 eingestellt. Der Brei wurde dann bei 93°C 25 Minuten lang unter Rühren gekocht. Die so gebildete Lösung wurde dann zur Einstellung der Polyvinylalkohol-Konzentration auf 3,0% mit Wasser versetzt. Weitere Zugabe von 85%iger Phosphorsäure ergab einen pH-Endwert der Lösung von etwa 4,8.0.9 parts boric acid and 3.0 parts VINOL 165 became slow added to 61.1 parts of water at a temperature of 24 ° C and mixed thoroughly. The formed porridge was adjusted to a pH of about 4.7 by adding 85% phosphoric acid. The porridge then became cooked at 93 ° C for 25 minutes with stirring. The solution thus formed was then used to adjust the polyvinyl alcohol concentration added to 3.0% with water. Further addition of 85% phosphoric acid gave a final pH value the solution of about 4.8.

Diese Lösung wurde dann auf eine Pappebahn mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5% durch eine Leimpresse so aufgebracht, daß sich ein Polyvinylalkohol-Belag von 0,195 g/m der Bahn ergab. Die Temperatur der Lösung betrug bei der Auftragung 24°C. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde dann mit einem Variceometer-Absorptionstester untersucht, wobei sich folgende Ergebnisse zeigten:This solution was then applied to a paperboard sheet with a moisture content of 5% applied by a size press so that a polyvinyl alcohol coating of 0.195 g / m of the Orbit revealed. The temperature of the solution was 24 ° C. when it was applied. The surface of the web so treated was then examined with a variceometer absorption tester, with the following results:

109847/0372109847/0372

Vanceometer-Mittelwert, % Glanz (NCS-12 81)Vanceometer mean,% gloss (N CS-12 81)

Example 3

0,195 g/m² alkohol-Vergleich ,293 g/m² ι (oxydiert) ,586 g/m² (oxydiert) ,27 g/m² S (oxydiert)0.195 g / m ² alcohol comparison, 293 g / m ² ι (oxidized), 586 g / m ² (oxidized), 27 g / m ² S (oxidized)

0,195 g/m² PolyvinyΙΟ, 293 g/m² Stärke0.195 g / m ² polyvinyl, 293 g / m ² starch

0,586 g/m² Stärke0.586 g / m ² starch

1,27 g/m² Stärke1.27 g / m ² starch

5 see.5 see. 20 see. 30 see.20 see. 30 see. 60 see.60 see. 8787 8484 7575 8484 4343 2525th 3939 2323 2222nd 6565 2828 2424 8181 5555 3838

Example 4

Dieses Beispiel zeigt die erfindungsgemäße Herstellung einer Beschichtungsmasse und die erfindungsgemäße Behandlung einer Pappebahn.This example shows the production according to the invention a coating compound and the inventive treatment of a cardboard web.

0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 50,4 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 32°C zugesetzt und gründlich durchgemischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von 85%iger Phoshporsäure auf einen pH-Wert von etwa 2,8 eingestellt. Der Brei wurde dann bei 93°C 25 Minuten lang unter Rühren gekocht. Diese Lösung wurde dann zur Herstellung einer Feststoffkonzentration von 4,2% mit Wasser versetzt. Da die entstandene Lösung einen pH-Wert von 3,0 hatte, war keine Zugabe von Phosphorsäure erforderlich. 0.5 parts of boric acid and 3.0 parts of VINOL 165 were slowly added to 50.4 parts of water at a temperature of 32 ° C. and mixed thoroughly. The resulting paste was adjusted to a pH of about 2.8 by adding 85% phosphoric acid. The slurry was then boiled at 93 ° C for 25 minutes with stirring. Water was then added to this solution to produce a solids concentration of 4.2%. Since the resulting solution had a pH of 3.0, no addition of phosphoric acid was necessary.

Diese Lösung wurde dann auf eine Pappebahn mit einem This solution was then applied to a sheet of cardboard with a

109847/037 2109847/037 2

Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 6% mittels eines Kalander-Wasserbehälters so aufgebracht, daß sich ein Polyvinyl-Moisture content from 3 to 6% using a calender water tank applied so that a polyvinyl

2
alkohol-Belag von 0,537 g/m der Bahn ergab. Bei der Auftragung hatte die Lösung eine Temperatur von 60 bis 71⁰C. Die so behandelte Oberfläche wurde dann mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht, wobei sich folgende Ergebnisse zeigten:2
Alcohol coating of 0.537 g / m 2 of the web resulted. In the application, the solution had a temperature of 60 to 71 ⁰ C. The thus treated surface was then examined with the Vanceometer absorption tester, wherein showed the following results:

Vanceometer-MitteSwert, % Glanz 5 see. 20 see. 60 see. Vanceometer mean value,% gloss 5 see. 20 see. 60 see .

NCS-I2 Öl 81 7o 46NCS-I2 oil 81 7o 46

Nujol 94 89 71Nujol 94 89 71

Example 5

Dieses Beispiel zeigt ebenfalls die Herstellung einer Beschichtungsmasse und die Behandlung einer Pappebahn nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.This example also shows the production of a coating compound and the treatment of a paperboard web by the method of the invention.

0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 50,4 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 32°C zugesetzt und gründlich durchgemischt. Durch Zugabe von 85%iger Phosphorsäure wurde der gebildete Brei auf einen pH-Wert von annähernd 2,8 eingestellt. Der Brei wurde dann bei 93°C 25 Minuten lang unter Rühren gekocht. Durch Zusatz von Wasser wurde diese Lösung auf eine Feststoffkonzentration von 4,2 % eingestellt. Da der pH-Endwert 3,00.5 parts boric acid and 3.0 parts VINOL 165 became slow added to 50.4 parts of water at a temperature of 32 ° C and mixed thoroughly. By adding 85% phosphoric acid, the resulting slurry was adjusted to a pH of approximately 2.8. The porridge then became cooked at 93 ° C for 25 minutes with stirring. By addition of water, this solution was adjusted to a solids concentration of 4.2%. Since the final pH value is 3.0

109847/0372109847/0372

betrug/ war keine weitere Zugabe von Phosphorsäure erforderlich. Eine säurebeständige Wachsemulsion (etwa 50% Feststoffe) wurde zu der Lösung zugesetzt, um zusätzlich zu den erfindungsgemäß erzielten Ölabstoßungseigenschaften noch Wasserabstoßungseiljenschaften zu erreichen. No further addition of phosphoric acid was / was not necessary. An acid-resistant wax emulsion (approx 50% solids) was added to the solution in addition to the oil repellency properties achieved in accordance with the present invention still to achieve water repellency.

Diese Lösung wurde dann auf eine Pappebahn mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 6% mittels eines Kalanfer-Behälters so aufgebracht, daß sich 0,537 g Polyvinyl-This solution was then applied to a paperboard sheet with a moisture content of 3 to 6% using a Kalanfer container applied so that 0.537 g of polyvinyl

alkohol pro m der Bahn ergaben. Die Lösung hatte beim Aufbringen eine Temperatur von 60 bis 7l°C. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde dann mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht, was zu folgenden Ergebnissen führte:alcohol per m of the lane. The solution had a temperature of 60 to 71 ° C. when it was applied. The surface the web so treated was then tested with the Vanceometer absorption tester investigated, which led to the following results:

Vanceometer-Mittel- Wasser-Tropfwert, % Glanz Test Vanceometer mean water drop value,% gloss test

see.lake.

110110

3434

5 see.5 see. 20 see.20 see. 60 s.60 s. Lösung m. Wachsemulsion
NCS-I2 ÖlSolution m. Wax emulsion
NCS-I2 oil 7979 5555 2525th Nu j ölNu j oil 9494 8989 7373 reine Lösung NCS-I2 ölpure solution NCS-I2 oil 8181 7o7o 4646 NujolNujol 9494 8989 7171 Grunda£$ek' keine Be
handlung NCS-I2 ölGrunda £ $ ek 'no Be
action NCS-I2 oil 2626th 2222nd 2121st NujolNujol 3535 2525th 2323

109847/0372109847/0372

" ³² " 1636172" ³² " 1636172

Example 6

Nach den Arbeitsweisen der vorhergehenden Beispiele wurden 0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 langsam zu 50,4 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 4O,5°C zugesetzt und gründlich durchmischt. Durch Zugabe von 85%iger Phosphorsäure wurde der entstandene Brei auf einen pH-Wert von etwa 3,0 eingestellt. Der Brei wurde dann bei 93°C 25 Minuten lang unter Rühren gekocht. Zur Bildung einer Feststoffkonzentration von 4,5% wurde diese Lösung dann mit Wasser versetzt. Um einen End-pH-Wert von etwa 3,8 herzustellen, wurde der Lösung weitere 85%ige Phosphorsäure zugesetzt.Following the procedures of the preceding examples, 0.5 parts of boric acid and 3.0 parts of VINOL 165 slowly added to 50.4 parts of water at a temperature of 40.5 ° C. and mixed thoroughly. By Adding 85% phosphoric acid, the resulting slurry was adjusted to a pH of about 3.0. Of the Slurry was then cooked at 93 ° C for 25 minutes with stirring. To form a solids concentration of 4.5% water was then added to this solution. To produce a final pH of about 3.8 a further 85% phosphoric acid was added to the solution.

Diese Lösung wurde dann auf eine Pappebahn mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 2 bis 4% mit Kalander-Wasserbehältern so aufgebracht, daß sich# ein Polyvinylalko-This solution was then applied to a paperboard sheet with a moisture content of 2 to 4% with calender water tanks applied so that # a polyvinyl alcohol

hol-Belag von 0,393 bis 0,8 3 g/m der Bahn ergab. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 60 bis 7l°C aufgebracht. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde anschließend mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht. Es zeigten sich folgende Ergebnisse:hol-surface from 0.393 to 0.8 3 g / m of the web. the Solution was applied at a temperature of 60 to 71 ° C. The surface of the sheet so treated was then examined with the Vanceometer absorption tester. The following results were shown:

Vanceometer-Mittelwert. % GlanzVanceometer mean. % Shine

(0,39 g/m²)(0.39 g / m ² ) 5 see.5 see. 30 see.30 see. 60 see.60 see. 1 Behälter1 container NCS-I2 ölNCS-I2 oil 7777 5353 3434 Nu j ölNu j oil (0,83 g/m²)(0.83 g / m ² ) 9090 8181 6969 2 Behälter2 containers NCS-I2 ölNCS-I2 oil 9393 9393 9292 Nu j ölNu j oil geleimte Pappeglued cardboard 9595 9595 9494 mit Stärkewith strength NCS-I2 ÖlNCS-I2 oil 6666 3030th 2424 Nu j ölNu j oil 8484 5353 3333

109847/0372109847/0372

Example 7

Ebenfalls nach den Arbeitsweisen der vorhergehenden Beispielen wurden 0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 langsam zu 54,9 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 24°C zugesetzt und gründlich vermischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von 85%iger Phosphorsäure zu 3 getrennten Teilen des Breies auf pH-Werte von etwa 1,2; 3,8 und 5,7 eingestellt. Die einzelnen Breiteile wurden dann bei 93°C 25 Minuten lang unter Rühren gekocht. Zur Einstellung einer Polyvinylalkohol-Konzentration von 3,0% wurden die so hergestellten Lösungen dann mit Wasser versetzt. Die drei Teile der Lösung wurden dann zur Bildung von End-pH-Werten von etwa 2,2; 3,9 und 5,7 mit weiterer 85%iger Phosphorsäure versetzt.Also following the procedures of the preceding examples, 0.5 parts of boric acid and 3.0 parts were added VINOL 165 is slowly added to 54.9 parts of water at a temperature of 24 ° C and mixed thoroughly. The resulting slurry was made up by adding 85% phosphoric acid to 3 separate portions of the slurry pH values of about 1.2; 3.8 and 5.7 are set. The individual wide parts were then at 93 ° C for 25 minutes cooked for a long time while stirring. For setting a polyvinyl alcohol concentration of 3.0%, the solutions prepared in this way were then mixed with water. The three Portions of the solution were then allowed to produce final pH values of about 2.2; 3.9 and 5.7 with a further 85% Phosphoric acid added.

Jede Lösung wurde anschließend auf eine Pappebahn mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5,0% mit einer Leimpresse so aufgebracht, daß sich 0,195 g Polyvinylalkohol pro m ( der Bahn ergaben. Die Lösung wurde mit einer Temperatur von 24°C aufgebracht. Die Oberfläche der behandelten Bahn wurde anschließend mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht, wobei sich folgende Ergebnisse zeigten:Each solution was then applied to a paperboard sheet with a moisture content of 5.0% using a size press applied in such a way that 0.195 g of polyvinyl alcohol per m ( the train. The solution was applied at a temperature of 24 ° C. The surface of the treated The web was then examined with the Vanceometer absorption tester, with the following results:

Vanceometer-Mittelwert, % Glanz (NCS-12 öl) Vanceometer mean,% gloss (NCS-12 oil)

„TT IT — —"TT IT - -

Beispiel 7
0,195 g/m2Example 7
0.195 g / m2

pHpH 5 see.5 see. 30 see.30 see. 60 see.60 see. 2,22.2 9090 8080 6161 3,93.9 9191 8080 6565 5,75.7 8686 7979 6666

109847/0372109847/0372

Example 8

Dieses Beispiel zeigt die Anwendung der Erfindung zur Beschichtung einer Papierbahn mit einen Beschichtungsfarbe. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung wird für den Ansatz als Binder verwendet. Die verwendete Farbe 'wurde in folgender Weise hergestellt:This example shows the use of the invention for coating a paper web with a coating color. The composition according to the invention is used as a binder for the batch. The color used 'was made in the following way:

Ein Pigmentschlicker wurde durch Zugabe von 0/10 Teilen Dispersionsmittel (TSPP), 10 Teilen TiO₂ und 90 Teilen Ton zu Wasser bis zu einem Feststoffgehalt von 66% hergestellt und in einer Kolloid-Mühle dispergiert.A pigment slip was prepared by adding 0/10 parts of dispersant (TSPP), 10 parts of TiO ₂ and 90 parts of clay to water to a solids content of 66% and dispersed in a colloid mill.

Eine zweite Mischung wurde angefertigt. Diese bestand aus 90 Teilen Wasser, 10 Teilen eines Gemisches aus 0/5 Teilen Borsäure und 3,0 Teilen Polyvinylalkohol, 0,10 Teilen Schaumbrecher und soviel Phosphorsäure, daß sich ein pH-Wert von unter 5,8 ergab. Die Mischung hatte einen Feststoffgehalt von 10%.A second mix was made. This consisted of 90 parts of water and 10 parts of a mixture 0/5 parts boric acid and 3.0 parts polyvinyl alcohol, 0.10 parts of foam breaker and sufficient phosphoric acid that the pH was below 5.8. The mixture had a solids content of 10%.

Die beiden Gemische wurden vereinigt und der pH-Wert auf unter 5,8 gehalten.The two mixtures were combined and the pH was kept below 5.8.

Das vereinigte Gemisch wurde nach der in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Art auf die Papierbahn durch Verwendung eines Champion-Beschichters aufgebracht, wobei sich völlig zufriedenstellende Beschichtungseigenschaften ergaben.The combined mixture was passed onto the paper web in the manner described in the previous examples Using a champion coater applied, with completely satisfactory coating properties revealed.

109847/0372109847/0372

Example 9

Dieses Beispiel zeigt die Anwendung der Erfindung zur Beschichtung und Veredelung einer Papierbahn mit einer Beschichtungsfarbe, wobei zugleich die Widerstandseigenschaften beibehalten werden.This example shows the application of the invention for coating and finishing a paper web with a Coating color while maintaining the resistance properties.

Eine Beschichtungsfarbe wurde durch Vermischung von 91 Teilen Wasser, 0,1 Teil Dispersionsmittel und 5,0 Teien TiO₂ hergestellt. Diese Mischung wurde dispergiertA coating color was prepared by mixing 91 parts of water, 0.1 part of dispersant and 5.0 parts of TiO ₂ . This mixture was dispersed

und mit 4,0 Teilen eines Gemisches aus Borsäure und Λ and with 4.0 parts of a mixture of boric acid and Λ

Polyvinylalkohol im Verhältnis von 0,5 Borsäure und 3,0 Polyvinylalkohol versetzt.Polyvinyl alcohol added in a ratio of 0.5 boric acid and 3.0 polyvinyl alcohol.

Diese Farbe wurde auf eine Pappebahn mit einer Leimpresse zur Bildung, eines Überzuges aufgebracht, bei dem der Polyvinylalkohol in einer Konzentration vonThis paint was applied to a sheet of paperboard with a size press to form a coating that of the polyvinyl alcohol in a concentration of

0,44 g/m vorlag. Es ergab sich eine eindeutige Helligkeitsverbesserung auf der behandelten Pappe ohne Verluste der Abweisungs-(holdout)-Eigenschaft. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht. Dabei zeigten sich folgende Ergebnisse:0.44 g / m was present. There was a clear improvement in brightness on the treated paperboard without loss of the holdout property. The surface the web so treated was tested with the Vanceometer absorption tester examined. The following results were shown:

109847/0 3 72109847/0 3 72

Sizing solution

0,6 Teile Borsäure und 3,4 Teile VINOL 165 0,3420.6 parts boric acid and 3.4 parts VINOL 165 0.342

0,6 Teile Borsäure 3,4 Teile VINOL 165 5,0 Teile TiO₂ (RA46)0.6 parts boric acid 3.4 parts VINOL 165 5.0 parts TiO ₂ (RA46)

Polyvinyl-
alkohol-Polyvinyl
alcohol- Vanceometer-Mittelwert,
% Glanz (NCS-12 öl)Vanceometer mean,
% Gloss (NCS-12 oil) 30 see.30 see. 60 see60 see Überzug
s/irrcoating
s / irr 5 see.5 see. 93
9593
95 92
9492
94 0,342
0,390.342
0.39 93
9593
95 9292 9090 0,44 (+o,635
g/m² TiO₀)0.44 (+ o.635
g / m ² TiO ₀ ) 9292

Example 10

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung einer BeSchichtungsmasse und die Behandlung einer Bahn von 19 kg ungebleichtem Kraftzellstoff (beer liner stock) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. This example shows the production of a coating compound and treating a web of 19 kg of unbleached kraft pulp (beer liner stock) by the method of the invention.

0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 96,5 Teilen Wasser mit einer Temperatmi von 24°C zugesetzt und gründlich durchgemischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von einem Teil 85%iger Phosphorsäure auf einen pH-Wert von etwa 4,7 eingestellt. Der Brei wurde dann unter Rühren 25 Minuten lang bei 93°C gekocht. Um die Polyvinylalkohol-Konzentration auf 3,5% zu bringen, wurde diese Lösung dann mit Wasser versetzt. Ein weiterer Teil 85%iger Phosphorsäure wurde zugesetzt, um die Lösung auf einen End-pH-Wert von etwa 4,8 zu bringen.0.5 parts of boric acid and 3.0 parts of VINOL 165 were slowly added to 96.5 parts of water at a temperature of 24 ° C and mixed thoroughly. The resulting slurry was added to one portion of 85% phosphoric acid pH adjusted to about 4.7. The slurry was then stirred and cooked at 93 ° C for 25 minutes. To the polyvinyl alcohol concentration To bring to 3.5%, this solution was then mixed with water. Another part of 85% phosphoric acid was added to bring the solution to a final pH of about 4.8.

109847/0372109847/0372

Diese Lösung wurde dann auf eine Bahn von 19 kg eines ungebleichten Kraftzellstoffes mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5/0 mit einer Geschwindigkeit von ca. 60 m/min mit einer Luftrakel aufgebracht, so daß sich ein überzugThis solution was then spread onto a 19 kg sheet of unbleached kraft pulp with a moisture content of 5/0 at a speed of approx. 60 m / min applied with an air knife, so that a coating

2
von 1,46 g/m der Bahn ergab. Beim Aufbringen hatte die Lösung eine Temperatur von 60°C. Die Bahn wurde anschließend bei einer Temperatur von 66 C auf einen Endfeuchtigkeitsgehalt von 5,0% getrocknet. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde dann mit dem Vanceometer-Absorp- ä 2
of 1.46 g / m of the web. The solution had a temperature of 60 ° C. when it was applied. The web was then dried to a final moisture content of 5.0% at a temperature of 66 ° C. The surface of the thus treated web was then coated with the Vanceometer-absorption ä

tionstester untersucht. Hierbei zeigten sich folgende Ergebnisse:tion tester examined. The following results were shown:

Vanceometer-Glanz (Mikroamp, NCS-I2 81)Vanceometer gloss (microamp, NC S-I2 81)

Behandlung sTreatment s 5 see.5 see. 20 see.20 see. 60 see.60 see. keine (Grundmaterial)none (basic material) 5151 2727 1717th Beispiel 10Example 10 8989 8989 8989 Beispiel 11Example 11

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung einer überzugsmasse und die Behandlung einer Bahn von 19 kg ungebleichtem Kraftzellstoff nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.This example shows the production of a coating compound and treating a web of 19 kg of unbleached kraft pulp by the method of the present invention.

0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 96,5 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 24°C zugesetzt und gründlich durchgemischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von einem Teil 85%iger Phosphor-0.5 parts of boric acid and 3.0 parts of VINOL 165 were slowly added to 96.5 parts of water at a temperature of 24 ° C. and mixed thoroughly. The resulting pulp was made by adding a portion of 85% phosphorus

109847/0372109847/0372

säure auf einen pH-Wert von etwa 4,7 eingestellt. Der Brei wurde dann unter Rühren 25 Minuten lang bei 93°C gekocht. IM die Konzentration der Lösung auf 4,0% einzustellen, wurde diese dann mit Wasser versetzt. Weitere Zugabe von 85%iger Phosphorsäure brachte die Lösung auf einen End-pH-Wert von etwa 4,8.acid adjusted to a pH of about 4.7. The slurry was then stirred at 93 ° C for 25 minutes cooked. IM adjust the concentration of the solution to 4.0%, this was then mixed with water. Further addition of 85% phosphoric acid applied the solution a final pH of about 4.8.

Diese Lösung wurde dann auf eine Bahn von 19 kg eines Kraftzellstoffes mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 5,0% mit einer Geschwindigkeit von ca. 220 m/min mittels eines Wasserbehälters auf den Kalanderstapel aufgebracht. Die Lösung hatte bei ihrer Verarbeitung eine Temperatur von 63°C. Die Bahn wurde dann bei einer Temperatur von 85 C auf einen Endfeuchtigkeitsgehalt von 5,0% getrocknet. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde dann mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht, wobei sich folgende Ergebnisse zeigten:This solution was then applied to a 19 kg web of kraft pulp with a moisture content of about 5.0% at a speed of about 220 m / min by means of a water tank on the calender stack. The solution had a temperature of 63 ° C. when it was processed. The web was then dried at a temperature of 85 ° C to a final moisture content of 5.0%. The surface of the web treated in this way was then examined with the Vanceometer absorption tester, the following results being shown:

mittlerer Uanceometer-Glanz (Mikroampere, NCS-12 öl) medium uanceometer gloss (microamps, NCS-12 oil)

nicht behandelt Beispiel 11not dealt with example 11

55 see.lake. 2020th see.lake. 6060 seelake 1818th 1414th 1212th 4848 2828 1818th

Example 12

Dieses Beispiel zeigt die Herstellung einer Beschichtungsmasse und die Behandlung einer Bahn aus ungebleichtemThis example shows the production of a coating compound and treating a web of unbleached

109847/0372109847/0372

Kraftzellstoff nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.Kraft pulp according to the method according to the invention.

0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 96,5 Teilen Wasser mit einer Temperatur von 24°C zugesetzt und gründlich durchmischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von einem Teil 85%iger Phosphorsäure auf einen pH-Wert von etwa 4,7 eingestellt. Der Brei wurde dann unter Rühren 25 Minuten lang bei 93°C gekocht. Durch Zugabe von Wasser wurde die Konzentration ' der Lösung auf 3,5% eingestellt. Ein weiterer Teil 85%iger Phosphorsäure wurde zugesetzt,um den End-pH-Wert der Lösung auf etwa 4,8% zu bringen.0.5 parts boric acid and 3.0 parts VINOL 165 became slow added to 96.5 parts of water at a temperature of 24 ° C and mixed thoroughly. The resulting Slurry was adjusted to a pH of about 4.7 by adding one portion of 85% phosphoric acid. Of the Slurry was then stirred at 93 ° C for 25 minutes cooked. The concentration of the solution was adjusted to 3.5% by adding water. Another part 85% iger Phosphoric acid was added to bring the final pH of the solution to about 4.8%.

Diese Lösung wurda dann auf eine Bahn eines ungebleichten Kraftzellstoffes mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 5,0% mit einer Geschwindigkeit von 30 m/min, mittels einer Leimpresse so aufgebracht, daß sich 0,98 Polyvinylalko-This solution was then applied to a sheet of unbleached kraft pulp with a moisture content of 5.0% at a speed of 30 m / min, applied by means of a size press so that 0.98 polyvinyl alcohol

hol pro m der Bahn ergaben. Beim Aufbringen hatte die (hol per m of the web. When applying the (

Lösung eine Temperatur von 25°C. Anschließend wurde die Bahn bei einer Temperatur von 82°C auf einen Endfeuchtigkeitsgehalt von 5,0% getrocknet. Die Oberfläche der so behandelten Bahn wurde dann mit dem Vanceometer-Absorptionstester untersucht, wobei sich folgende Ergebnisse zeigten:Solution a temperature of 25 ° C. The web was then heated to a final moisture content at a temperature of 82 ° C dried by 5.0%. The surface of the web so treated was then tested with the Vanceometer absorption tester investigated, with the following results:

mittlerer Vanceometer-Glanz (Mikroampere, NCS-12 öl) 5 see. 20 see. 60 see.medium vanceometer gloss (microamps, NCS-12 oil) 5 see. 20 see. 60 see .

nicht behänd. Grundmat. 32 19 16 Beispiel 12 71 69 62not nimble Basic mat. 32 19 16 Example 12 71 69 62

109847/0372109847/0372

Example 13

Dieses Beispiel zeigt die Anwendung der Erfindung zum Legen von Fasern. Eine Lösung mit einer Konzentration von 1-3% und einem Bqrsäure-Polyvinylalkohol-Verhältnis von 0,5 bis 0,9 zu 3,0 Teilen Polyvinylalkohol wurde folgendermaßen hergestellt:This example shows the application of the invention to Laying fibers. A solution with a concentration of 1-3% and a boric acid-polyvinyl alcohol ratio from 0.5 to 0.9 to 3.0 parts of polyvinyl alcohol manufactured as follows:

0,5 Teile Borsäure und 3,0 Teile VINOL 165 wurden langsam zu 50,4 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 38°C zugesetzt und gründlich durchmischt. Der entstandene Brei wurde durch Zugabe von 85%iger Phosphorsäure auf einen pH-Wert von etwa 4,7 eingestellt. Der Brei wurde dann unter Rühren 25 Minuten lang bei 93°C gekocht. Uta den prozentualen Feststoffgehalt auf 2% zu bringen, wurde Wasser zugesetzt. Eine weitere Zugabe von Phosphorsäure brachte die Lösung auf einen End-pH-Wert von etwa 4,8.0.5 parts of boric acid and 3.0 parts of VINOL 165 were slowly added to 50.4 parts of water at a temperature of 38 ° C added and mixed thoroughly. The resulting slurry was made up by adding 85% phosphoric acid adjusted to a pH of about 4.7. The slurry was then stirred and cooked at 93 ° C for 25 minutes. To bring the percent solids to 2%, water was added. Another addition of phosphoric acid brought the solution to a final pH of about 4.8.

Diese Lösung wurde dann auf einer Bahn mittels einer Leimpresse aufgebracht.This solution was then applied to a web by means of a size press.

- Patentansprüche -- patent claims -

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Claims

1. Method of treating a fibrous web by applying polyvinyl alcohol with minimal intrusion of the polyvinyl alcohol in the web, characterized in that an aqueous composition is prepared containing polyvinyl alcohol and boric acid in an amount greater than 15% by weight of the polyvinyl alcohol

contains, this composition having a pH of ™

6.0 or less, this composition is applied to the web at a temperature up to about 99 ° C and drying the web with the polyvinyl alcohol thereon.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the composition contains at least about 0.5% polyvinyl alcohol.

3. A method of treating a fiber web for the application of polyvinyl alcohol with minimal penetration of the polyvinyl alcohol into the web, characterized in that an aqueous composition is applied to the web, the polyvinyl alcohol in a mixture with boric acid in an amount of over 15 wt .-% of the Contains polyvinyl alcohol, this composition having a pH of at most 6.0, the composition

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onto the web at a temperature of up to about 99 ° C is applied and the web is dried with the polyvinyl alcohol thereon.

4. The method according to claim 3, characterized in that that the composition is at least about 0.5% polyvinyl alcohol mixed with boric acid in that amount of over 15% by weight of the polyvinyl alcohol.

5. The method according to claim 3, characterized in that that the composition is 0.5 to 35% polyvinyl

/ in a ratio of 0.5 to 1.3 parts by weight boric acid / contains alcohol and boric acid / to 3 parts polyvinyl alcohol.

6. Aqueous polyvinyl alcohol composition for application to a fibrous web for the deposition of polyvinyl alcohol on the web with minimal penetration of the polyvinyl alcohol into the web, characterized in that the composition is water, polyvinyl alcohol and contains boric acid, boric acid in an amount of more than 15% by weight, based on the polyvinyl alcohol, is present and the composition has a pH of 6.0 or less.

7. Aqueous composition according to claim 6, characterized in that polyvinyl alcohol in one

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Amount of 0.5 to 35% is present.

8. Aqueous composition according to claim 7, characterized in that boric acid in a ratio from 0.5 to 1.3 parts by weight boric acid per three parts polyvinyl alcohol.

9. Fiber web, characterized by a

Polyvinyl alcohol film deposited from an aqueous polyvinyl alcohol composition containing Contains water, polyvinyl alcohol and boric acid, with boric acid in an amount of over 15% by weight, based on the polyvinyl alcohol, is present and the composition has a pH of 6.0 or less.

10. Fiber web according to claim 9, characterized in that the polyvinyl alcohol film consists of a composition is deposited, which contains 0.5 to 35% polyvinyl alcohol and boric acid in a ratio of 0.5 to 1.3 parts by weight of boric acid per three parts of polyvinyl alcohol is present.

11. fiber web according to claim 10, characterized in that # the polyvinyl alcohol film from a Composition is deposited which contains at most 50 wt .-% boric acid, based on the polyvinyl alcohol.

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12. Dry mix for addition to water for education an aqueous polyvinyl alcohol composition for applying to a fibrous web to deposit polyvinyl alcohol onto the web with minimal penetration of polyvinyl alcohol in the web, characterized in that it contains polyvinyl alcohol, Contains boric acid and an acid to adjust the pH of the solution, boric acid in an amount of over 15% by weight, based on polyvinyl alcohol, is present and the second-mentioned acid is sufficient Amount is present to impart a pH of 6.0 or less to the composition.

13. Dry mix according to claim 12, characterized in that g e k e η η ζ e i chnet that boric acid in a ratio of 0.5 to 1.3 parts by weight of boric acid to three parts of polyvinyl alcohol is present.

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