DE1696162C3 - Process for the production of coated papers with improved surface properties - Google Patents
Process for the production of coated papers with improved surface propertiesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nachbehandlung gestrichener Papiere mit Lösungen von modifizierten Maleinsäure-Polymerisaten, um ihre Rupffestigkeit zu verbessern und ihre Eignung für eine Weiterverarbeitung mit Lacken und Wachs- »5 schmelzen und wäßrigen Dispersionen zu erhöhen.The invention relates to a method for the aftertreatment of coated papers with solutions of modified maleic acid polymers to improve their pick resistance and their suitability for a further processing with lacquers and wax- »5 melt and aqueous dispersions to increase.
Gestrichene Papiere werden oft — häufig nach dem Bedrucken — einer weiteren Veredlung unterzogen, indem sie lackiert oder gewachst werden. Als Lacke werden im allgemeinen organische Lösungen von Nitrocellulose, Polykondensaten, Polymerisaten oder leinölhaltigen Firnislacken verwendet. Das Wachsen erfolgt meist mit Schmelzen von Paraffin, Mikrowachsen oder Erdwachsen, die zuweilen in Abmischung mit Polymerisaten, wie Isobutylen- oder Äthylen-Polymerisaten verwendet werden.Coated papers are often - often after printing - subjected to a further refinement, by painting or waxing them. Organic solutions of Nitrocellulose, polycondensates, polymers or varnishes containing linseed oil are used. The growth usually takes place with melts of paraffin, micro waxes or earth waxes, which are sometimes mixed be used with polymers such as isobutylene or ethylene polymers.
Die gestrichenen Papiere, die für solche Weiterveredlungsverfahren vorgesehen sind, sollen dabei eine ausreichende Aufnahme der Druckfarben im Offset-, Buchdruck- und/oder Tiefdruckverfahren und ein geringes Eindringen der Lacklösungsmittel, der Lacköle bzw. der Schmelzen in die Papier- oder \ artonoberfläche aufweisen, um mit möglichst nur einmaligem Auftrag auf die gestrichene Oberfläche einen hohen Glanz und eine hohe Dichtigkeit zu erhalten. Ein starkes Eindringen der zur Nachbehandlung vorgesehenen Stoffe in die Papiere ist unerwünscht und führt zu einem hohen Verbrauch an Lack, Wachs usw. Andererseits dürfen die gestrichenen Papiere auf den Lack oder die Wachsschmelze nicht abstoßend wirken, da sonst eine unzureichende Verankerung oder sogar ein Abbröckeln der Deckschicht resultieren kann.The coated papers, which are provided for such further finishing processes, should in this case have a sufficient intake of the printing inks in offset, letterpress and / or gravure printing process and a low penetration of the paint solvent, the paint oils or the melt in the paper or \ artonoberfläche, in order to obtain a high gloss and a high level of impermeability with only one application, if possible, to the painted surface. A strong penetration of the substances intended for post-treatment into the paper is undesirable and leads to a high consumption of varnish, wax, etc. On the other hand, the coated papers must not have a repellent effect on the varnish or the wax melt, otherwise insufficient anchoring or even crumbling of the Top layer can result.
Ähnliche Verhältnisse sind gegeben, wenn die Nachveredlung der Papiere mit wäßrigen Polymerisatdispersionen, z. B. mit Dispersionen von Vinylidenchlorid-Polymerisaten erfolgt. Auch hier wird ein geringes Eindringen des in den Polymerisatdispersionen vorliegenden Wassers in die Papier- oder Kartonoberfläche angestrebt, ohne daß eine unzureichende Verankerung eintritt.Similar conditions exist if the finishing of the papers with aqueous polymer dispersions, z. B. with dispersions of vinylidene chloride polymers he follows. Here, too, there is little penetration of the into the polymer dispersions Any water present in the paper or cardboard surface is sought without an inadequate Anchoring occurs.
Als analytisch ermittelbare Kennzahl für die Eignung von Papieren zum Lackieren und Wachsen wird vielfach die Bestimmung der ölzahl (Patratest) oder die Ermittlung des K -f N-Druckfarbenaufnahmetests vorgeschlagen. Papiere, die in diesem Sinne nachbehandelt werden, sollen eine hohe ölzahl und eine geringe Schwärzung nach dem K -J- N-Test auf-Für die Nachbehandlung von Papieren mit Polymerisatdispersionen kann als Kennzahl die Bestimmung der Leimung nach C ο b b verwendet werden. Gesucht sind Papiere mit niedrigen Cobb-Werten. As an analytically determinable key figure for the suitability of papers for coating and waxing is often the determination of the oil number (Patratest) or the determination of the K -f N printing ink absorption test suggested. Papers that are post-treated in this way should have a high oil number and a slight blackening after the K -J-N test on-For the aftertreatment of papers with polymer dispersions the determination of the gluing according to C ο b b can be used as a key figure. We are looking for papers with low Cobb values.
Mit natürlichen Bindemitteln, wie Casein, Stärke oder Protein, in üblicher Weise gestrichene Papiere zeigen im Sinne der obenerwähnten Nachveredlungsverfahren ein ungünstiges Verhalten, vor allem gegen Öle, Lösungsmittel und Kohlenwasserstoff-Schmelzen. Die ausschließliche oder teilweise Verwendung von synthetischen Bindemitteln, wie Butadien-Styrol- oder Acrylsäure-Polymerisaten, in den Streichfarben führt zu Papieren, deren ölzahlen etwas höher liegen und die beim K + N-Test eine geringere Schwärzung aufweisen, doch sind die Leimungswerte nach C ο b b häufig ungünstiger. Die so erzielten Effekte befriedigen noch nicht oder werden erst mit unwirtschaftlichen Mengen ausreichend.Papers coated in the usual way with natural binders, such as casein, starch or protein, show unfavorable behavior in the context of the above-mentioned finishing processes, especially towards oils, solvents and hydrocarbon melts. The exclusive or partial use of synthetic binders, such as butadiene-styrene or acrylic acid polymers, in the coating slips leads to papers with slightly higher oil numbers and less blackening in the K + N test, but the sizing values are in accordance with C. ο bb often less favorable. The effects achieved in this way are not yet satisfactory or only become sufficient with uneconomical quantities.
Bei gewissen gestrichenen Kartonsorten ist es bekannt, nach dem Aufbringen der Streichfarbe die Oberfläche nochmals mit Chemikalien, wie Lösungen von Zinksulfat, nachzubehandeln. Der Auftrag erfolgt z. B. mit den sogenannten Wasserschabern, die in die Glättwerke eingebaut werden. Bei caseinhaltigen Strichen erhält man hierdurch eine verbesserte Wasserfestigkeit und ein verringertes Kleben an den Kalanderwalzen. Die erwünschten Verbesserungen der Rupffestigkeit, der öl- und Patrazahlen und des Cobb-Wertes treten aber praktisch nicht ein. Bei Papieren ist die Nachbehandlung gestrichener Papiere mit Lösungen selten in Anwendung.In the case of certain types of coated cardboard, it is known that, after the coating color has been applied, the Treat the surface again with chemicals such as zinc sulphate solutions. The order takes place z. B. with the so-called water scrapers, which are built into the smoothing units. With casein-containing Coating results in improved water resistance and reduced sticking to the calender rolls. The desired improvements in the pick resistance, the oil and Patra numbers and the Cobb value but practically do not occur. In the case of papers, the aftertreatment of coated papers is with solutions rarely used.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 208 173 ist ein Verfahren zum Beschichten von Papier bekannt, bei dem das Papier zunächst mit einer ein natürliches Bindemittel, wie Casein, enthaltenden Streichfarbe beschichtet und die Beschichtung dann in einem Nachbehandlungsbdd mit einem Fällungsmittel, das 2- bzw. 3wertige Metallkationen enthält, in Berührung gebracht. Die Rupffestigkeit sowie die Lackierbarkeit derart beschichteter Papiere läßt jedoch zu wünschen übrig. Schließlich ist aus den bekanntgemachten Unterlagen der Patentanmeldung B 13 523, Klasse 55f. 15/20, ein Verfahren zum Härten von Eiweißstoffe oder Kohlehydrate als Bindemittel enthaltenden Beschichtungen auf ein- oder zweiseitig gestrichenen Papierbahnen bekannt, bei dem man der Streichfarbe als Härtungsmittel kondensationsfähige Harze, die während der Kondensation Formaldehyd oder andere eiweißausflockende Stoffe abspalten oder freigeben, zusetzt. Auch bei diesen bekannten Verfahren läßt jedoch die Rupffestigkeit und Lackierfähigkeit zu wünschen übrig, und außerdem sind die erhaltenen Beschichtungen häufig zu spröde.A method for coating paper is known from German Auslegeschrift 1 208 173, at the paper with a coating slip containing a natural binder such as casein coated and the coating is then in a post-treatment bath with a precipitant, the 2- or Contains trivalent metal cations, brought into contact. The pick resistance and paintability papers coated in this way, however, leave something to be desired. Finally, from the published documents of patent application B 13 523, class 55f. 15/20, a process for hardening coatings containing proteins or carbohydrates as binders known on one or two-sided coated paper webs, in which one of the coating color as Curing agents condensable resins that formaldehyde or other during condensation Separate or release protein-flocculating substances, clogs. However, even with these known methods the pick resistance and paintability leave something to be desired, and moreover, those are obtained Coatings are often too brittle.
Es wurde nun gefunden, daß man gestrichene Papiere oder Kartons mit verbesserten Oberflächeneigenschaften, die sich für Nachveredlungsv'erfahren besonders eignen, herstellen kann, wenn man die Oberfläche der mit dem Pigmentsirich versehenen und in üblicher Weise getrockneten Papiere oder Kartons mit wäßrigen Lösungen von Salzen aus Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten oder mit Kombinationen dieser Lösungen mit wäßrigen Lösungen von Ammoniakaten von Zinksalzen behandelt und erneut trocknet.It has now been found that coated papers or cardboard with improved surface properties, which are particularly suitable for Nachveredlungsv'erfahren, can produce if you can Surface of the pigmented paper or cardboard that has been dried in the usual way with aqueous solutions of salts from maleic anhydride copolymers or with combinations these solutions are treated with aqueous solutions of ammonia from zinc salts and again dries.
Als gestrichene Papiere bzw, Kartons lassen sich für das erfindungsgemäße Verfahren praktisch alle handelsüblichen gestrichenen Papiere und Kartons ver-Practically all commercially available coated papers or cardboards can be used for the process according to the invention coated papers and cardboard
wenden, ζ. B. Papiere und Kartons, die mit Casein, Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, vor allem
Protein, Stärke und/oder Kunststoff dispersionen als bei Temperaturen von 80 bis 1200C1 getrocknet.
Bindemittel in den Papierstreichmassen hergestellt Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bewurden,
handelten gestrichenen Papiere und Kartons weisenturn, ζ. B. papers and cardboard with casein, room temperature or elevated temperature, especially protein, starch and / or plastic dispersions than at temperatures of 80 to 120 0 C 1 dried.
Binder Produced in the Paper Coating Slips The coated papers and cardboard used by the process according to the invention were traded
Für die ernndungsgemaße Behandlung der Ober- 5 eine unerwartet hohe Lackierfähigkeit auf. Besonders flächen der gestrichenen Papiere bzw. Kartons werden gute Effekte werden hierbei bei der kombinierte»! Anwäßrige Lösungen von Salzen aus Maleinsäure- wendung von Lösungen der Copolymerisate und der anhydrid-Copolymensaten verwendet, vorteilhaft in Zinksalz-Ammoniakate erzielt. Die Effekte sind überKombination mit wäßrigen Lösungen von Am- raschend, da eine vergleichsweise durchgeführte Bemoniakaten von Zinksalzen. Die Konzentrationen der io handlung der gestrichenen Papiere mit Ammoniakaten Lösungen dieser Stoffe, die in einer gemeinsamen Lö- von Zinksalzen allein überhaupt keine Verbesserung sung oder auch in Form von getrennten Lösungen auf der Lackierfähigkeit bewirkt.For the treatment of the top 5 according to the specification, it has an unexpectedly high paintability. Especially surfaces of the coated paper or cardboard will be good effects here with the combined »! Angry Solutions of salts from maleic acid turn from solutions of the copolymers and the anhydride copolymensates used, advantageously achieved in zinc salt ammoniates. The effects are about combination with aqueous solutions of surprising, since a comparatively carried out Bemoniakaten of zinc salts. The concentrations of the ammonia-based treatment of coated papers Solutions of these substances, which in a common solution of zinc salts alone do not improve at all Solution or in the form of separate solutions on the paintability.
die gestrichenen Papiere aufgetragen werden können, Außer durch eine gute Bedruckbarkeit und eine guteThe coated papers can be applied, except by having a good printability and good quality
lassen sich in weitem Ausmaß variieren. Bewährt ölresistenz zeichnen sich die erfindungsgemäß behanhaben sich 0,1- bis 25%ige wäßrige Lösungen der 15 delten Papiere durch eine deutlich verbesserte Ober-Salze der Maleinsäureanhydrid-Copclymerisate und flächenfestigkeit sowie eine verbesserte Leimung gegen 0,5- bis 20%ige wäßrige Lösungen der Ammoniakate Wasser und Tinte aus. Für das Beschichten mit der Zinksalze. Wachsen bringt die Oberflächenbehandlung ein ver-can be varied widely. The treated according to the invention are distinguished by proven oil resistance 0.1 to 25% aqueous solutions of the 15 delten papers by a significantly improved upper salts of maleic anhydride copolymers and surface strength as well as improved sizing against 0.5 to 20% aqueous solutions of the ammoniates water and ink. For coating with the zinc salts. Waxing brings the surface treatment a
Die Herstellung der Lösungen der Zinksalz-Am- ringertes Eindringen der Wachsschmelze in das bemoniakate
erfolgt durch Auflösen von Zinksalz in 20 schichtete Papier, was sich in einer höheren Weiße,
Wasser und anschließende Zugabe eines Über- einer höheren Opazität der Produkte und einer Verschusses
an Ammoniak (z. B. 4001 etwa 20 ° „ige Am- ringerung des Wachsverbrauches vorteilhaft bemerkbar
moniaklösung auf eine Lösung von 100 kg ZnSO4 · macht.
7 H2O in Wasser). Die verbesserte Leimung ist von besonderem Vor-The production of the solutions of the zinc salt-Am- reduced penetration of the wax melt into the bemoniakate takes place by dissolving zinc salt in 20-layered paper, which results in a higher whiteness, water and subsequent addition of a higher opacity of the products and a build-up of ammonia (For example, 4001 about 20 ° reduction in wax consumption advantageously makes noticeable monia solution to a solution of 100 kg of ZnSO 4 .
7 H 2 O in water). The improved sizing is of particular advantage
AIs Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, die meist as teil beim Auftragen von Kunststoffdispersionen, da 20 bis 80 und insbesondere 40 bis 65 Molprozent mit geringeren Mengen an Kunststoffdispersionen ein-Maleinsäureanhydrid einpolymerisiert enthalten, seien heitlichere und besser glänzende Beschichtungen erdie Copolymerisate des Maleinsäureanhydrids mit halten werden.As maleic anhydride copolymers, which are mostly used in the application of plastic dispersions, there 20 to 80 and in particular 40 to 65 mol percent with smaller amounts of plastic dispersions of one-maleic anhydride If contained in polymerized form, more uniform and better glossy coatings would be the result Copolymers of maleic anhydride will keep with.
Styrol, mit Vinylestern und mit Vinyläthern hervor- Es war unerwartet, daß mit dem Verfahren gleichgehoben, von denen die aus etwa gleichen molaren 30 zeitig eine ausgeprägte Verbesserung der für die Anteilen von Maleinsäureanhydrid und Styrol und/ Eignung für das Lackieren und Wachsen charakte- oder Vinyläthern bevorzugt werden. Von den Salzen ristischen Kennzahlen des Patra-, öl- und K + N-Tests sind besonders geeignet die aus diesen Copolymeri- und eine — für die Nachbehandlung mit wäßrigen säten hergestellten Ammoniumsalze und insbesondere Kunststoff dispersionen vorteilhafte — Erniedrigung die Ammoniumsalze aus Maleinsäureanhydrid—Vinyl- 35 des Cobb-Wertes erreicht wird. Hinzu kommt die für isobutyläther-Copolymerisaten. die Druckeignung wichtige Verbesserung der Rupf-Styrene, with vinyl esters and with vinyl ethers - It was unexpected that, with the process, of which those from roughly the same molar 30 timed a marked improvement in the for the Proportions of maleic anhydride and styrene and / suitability for painting and waxing character- or vinyl ethers are preferred. From the salt ristic key figures of the Patra, oil and K + N tests are particularly suitable those from these copolymers and one - for the aftertreatment with aqueous sowed produced ammonium salts and especially plastic dispersions advantageous - lowering the ammonium salts of maleic anhydride-vinyl 35 of the Cobb value is achieved. Then there is the for isobutyl ether copolymers. suitability for printing important improvement of the picking
Das Mengenverhältnis der Salze der Maleinsäure- festigkeit, wie sie nach dem IGT-Test ermittelt wird. anhydrid-Copolymerisate zu den Ammoniakaten der Die in den folgenden Beispielen genannten Teile undThe ratio of the maleic acid strength salts as determined by the IGT test. anhydride copolymers to the ammonia of the parts mentioned in the following examples and
Zinksalze, von denen bevorzugt das aus Ammoniak Prozente sind Gewichtseinheiten,
und Zinksulfat erhaltene Zinkammoniakat verwendet 40 Der Patra-Test wurde nach der im Artikel »The Oil
wird, ist bei der kombinierten Anwendung in weitem Resistance Characteristics of Paper« in Paper & Print,
Ausmaß variabel. Gewichtsverhältnisse von 5 bis 99 Summer 1965, S. 224, angegebenen Meßmethode
und insbesondere von 50 bis 70 Gewichtsprozent von durchgeführt, der K + N-Druckfarbenaufnahme-Test
Salzen der Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate zu nach R. F. Reed, Offsetdruck und Papier, Selbst-1
bis 95 und insbesondere 30 bis 50 Gewichtsprozent 45 verlag der Buntpapierfabrik AG, Aschaffenburg, 1960,
von Zinksalz-Ammoniakaten haben sich als zweck- S. 148, der Cobb-Test nach R. F. R e e d, Offsetdruck
mäßig erwiesen, wobei sich die Prozentzahlen auf den und Papier, Selbstverlag der Buntpapierfabrik AG,
Feststoffgehalt der Mischungen beziehen. Die Menge Aschaffenburg, 1960, S. 118 bzw. DlN 53 132. Die
des Auftrags der Lösungen auf die Oberfläche der Glanzmessung erfolgte mit dem Zeiss-Goniophotogestrichenen
Papiere richtet sich nach dem beab- 50 meter GP 2 bei einem Winkel von etwa 70°.
sichtigten Verwendungszweck der behandelten Produkte. Sie beträgt im allgemeinen etwa 0,1 bis 3, ins- Beispiel 1
besondere etwa 0,2 bis 0,8 g Festsubstanz der Mischung
je Quadratmeter Oberfläche. Weißgedeckter holzfreier ChromoersatzkartonZinc salts, of which ammonia is preferred, percentages are weight units,
and zinc sulphate obtained zinc ammonia 40 The Patra test was carried out according to the article "The Oil is, in the combined application in a wide range of Resistance Characteristics of Paper" in Paper & Print, extent variable. Weight ratios from 5 to 99 Summer 1965, p. 224, specified measuring method and in particular from 50 to 70 percent by weight of carried out the K + N printing ink uptake test salts of maleic anhydride copolymers according to RF Reed, offset printing and paper, self-1 to 95 and in particular 30 to 50 percent by weight 45 verlag der Buntpapierfabrik AG, Aschaffenburg, 1960, of zinc salt ammoniacates have proven to be useful Paper, self-published by Buntpapierfabrik AG, obtain the solids content of the mixtures. The amount of Aschaffenburg, 1960, p. 118 or DlN 53 132. The application of the solutions to the surface of the gloss measurement was carried out with the Zeiss goniophoto-coated paper based on the beab- 50 meter GP 2 at an angle of about 70 °.
intended use of the treated products. It is generally about 0.1 to 3, in Example 1
especially about 0.2 to 0.8 g of solid substance of the mixture
per square meter of surface. White-lined, wood-free chromo replacement cardboard
Die Oberflächenbehandlung der Papiere mit den 55(25 g/m2), der mit einer Streichfarbe aus 100Teilen Pig-Lösungen kann in bekannter Weise durchgeführt ment (85 Feilen Clay, IO Teilen Bariumsulfat, 5 Teilen werden, z. B. durch Auftragen der Lösungen auf die Satinweiß), 12 Teilen Casein und 16 Teilen einer gestrichenen Papier- bzw. Kartonbahnen oder durch Acrylester-Copolymerisat-Dispersion als Bindemittel Eintauchen und anschließende Entfernung des Über- mit einem Auftrag von 17 g/m2 gestrichen ist, wird Schusses der Lösung mit .Wasserschabern, Leim- 60 nach dem Trocknen des Striches im Wasserschaber pressen, Glättschabern, Luftbürsten oder anderen des Maschinenglättwerkes mit einer Lösung, die 20 g bekannten Vorrichtungen, oder z. B. durch Auf- des Ammoniumsalzes aus einem Copolymerisat aus sprühen. Das Auftragen erfolgt im allgemeinen bei etwa gleichen Teilen Vinylisobutyläther und Malein-Raumtemperatur. Das gleichzeitige Auftragen der säureanhydrid im Liter Wasser enthält (Lösung Pl), Lösungen der Zinksalz-Ammoniakate und der Co- 65 behandelt. Der Auftrag beträgt etwa 10 g der Lösung polymerisatsalze hat hierbei meist zu den besten je Quadratmeter. Nach der Trocknung ergibt die Lrgebnissen geführt. Die imprägnierten Papiere bzw. Prüfung des nachbehandelten Kartons im Vergleich Kartons werden anschließend in üblicher Weise bei zum nicht nachbehandelten die folgenden Ergebnisse:The surface treatment of the papers with the 55 (25 g / m 2 ), that with a coating color from 100 parts pig solutions can be carried out in a known manner (85 files clay, 10 parts barium sulfate, 5 parts, e.g. by applying the Solutions on the satin white), 12 parts of casein and 16 parts of a coated paper or cardboard web or by dipping acrylic ester copolymer dispersion as a binder and then removing the overcoat with an application of 17 g / m 2 , the shot is the Solution with .Wassschabern, glue 60 after drying the line in the water scraper, smoothing scrapers, air brushes or other of the machine smoothing with a solution, the 20 g known devices, or z. B. by spraying on the ammonium salt from a copolymer. The application is generally carried out using approximately equal parts of vinyl isobutyl ether and maleic room temperature. The simultaneous application of the acid anhydride in the liter of water contains (solution P1), solutions of the zinc salt ammonia and the Co-65 treated. The order is about 10 g of the solution polymerizatsalze has here mostly the best per square meter. After drying, the results are guided. The impregnated papers or testing of the post-treated cardboard compared to cardboard are then in the usual way with the non-post-treated the following results:
(Sek.)Patra test
(Sec.)
57 /
16362 I.
57 /
163
Mit Wasser (Vergleich)
Lösung P !(erfindungsgemäß) Without (comparison)
With water (comparison)
Solution P! (According to the invention)
wesentlich verringerte Farbaufnahmeequally strong color absorption
significantly reduced color absorption
Auf einen gestrichenen Karton (Rohkarton und Strich wie im Beispiel 1) werden gleichzeitig gleiche Teile einer wäßrigen Lesung des Ammoniumsalzes aus einem Vinylisobuty lather- Maleinsäureanhydrid- Copolymerisat (Lösung Pl vom Beispiel 1) und einer wäßrigen Lösung eines Zinksalz-Ammoniakates, die 10 g Zinksulfat unf 40 g etwa 20%igen Ammoniak im Liter Wasser enthält (Lösung ZN 1), aufgetragen und der Überschuß der Lösung mit der Luftbürste entfernt. Die Auftragsmenge beträgt etwa 12 g Präparationslösung je Quadratmeter Oberfläche.On a coated cardboard (raw cardboard and coating as in example 1) the same Parts of an aqueous reading of the ammonium salt from a vinyl isobutyl ether maleic anhydride copolymer (Solution P1 from Example 1) and an aqueous solution of a zinc salt ammoniac which 10 g of zinc sulfate and 40 g of about 20% ammonia per liter of water (solution ZN 1) are applied and the excess of the solution is removed with the air brush. The application amount is about 12 g preparation solution per square meter of surface.
Zum Vergleich werden in gleicher Art und Menge die wäßrige Zinksalz-Ammoniakat-Lösung (Lösung ZN 1) allein und eine angesäuerte wäßrige Zinksulfat-Lösung, die 10 g Zinksulfat und 0,05 g Schwefelsäure im Liter Wasser enthält (Lösung ZS) auf die gestrichenen Kartons aufgebracht. Das Ergebnis der Prüfung der so behandelten Kartons zeigt die folgende Tabelle.For comparison, the aqueous zinc salt ammonia solution (solution ZN 1) alone and an acidified aqueous zinc sulfate solution containing 10 g of zinc sulfate and 0.05 g of sulfuric acid in the liter of water (solution ZS) applied to the coated cardboard. The result of the exam of the cardboard boxes treated in this way is shown in the following table.
NachbehandlungAftercare
Patra-Test
(Sek.)Patra test
(Sec.)
K + N-Druckfarbenaufnahme-TestK + N ink absorption test
Mit Lösung ZS (Vergleich) With solution ZS (comparison)
Mit Lösung ZN 1 (Vergleich) With solution ZN 1 (comparison)
Mit Lösung P 1 -f Lösung ZN 1 (erfindungsgemäß) With solution P 1 -f solution ZN 1 (according to the invention)
59 7459 74
180 gleich starke Farbaufnahme
stark verringerte Farbaufnahme180 equally strong color absorption
greatly reduced color absorption
Ein mit einer Streichfarbe aus 100 Teilen
30 Teilen einer etwa 50%igen Dispersion eines Acrylester-Copolymerisats
und 2 Teilen einer synthetischen Verdickerlösung mit hoher Wasserretention gestrichener
Karton (Auftrag etwa 18 g/m2) wird mit den in den Clay, Beispielen 1 und 2 beschriebenen Lösungen in der
dort angegebenen Art nachbehandelt.One with a coating of 100 parts
30 parts of an approximately 50% dispersion of an acrylic ester copolymer and 2 parts of a synthetic thickener solution with high water retention coated cardboard (application about 18 g / m 2 ) is mixed with the solutions described in the clay, examples 1 and 2 in the manner specified there post-treated.
Die Ergebnisse der Prüfung dar behandelten gestrichenen Kartons zeigt die folgende Tabelle.The following table shows the results of the test on the treated coated cardboard.
(Sek.)Patra test
(Sec.)
Lösung ZS (Vergleich)
Lösung ZN 1 (Vergleich)
Lösung P 1 (erfindungsgemäß)
Lösung Pi + Lösung ZN 1 (erfind'ings-
gemäß) Without (comparison)
Solution ZS (comparison)
Solution ZN 1 (comparison)
Solution P 1 (according to the invention)
Solution Pi + solution ZN 1 (inventive
according to)
135 \
140 j
237
298145
135 \
140 y
237
298
etwa gleich starke Farbaufnahme wie ohne Nach
behandlung
deutlich schwächere Farbaufnahme
wesentlich schwächere Farbaufnahmestrong color absorption
approximately the same color absorption as without after
treatment
significantly weaker color absorption
much weaker color absorption
Ein gestrichener Karton wird mit folgenden Präpairationslösungen nachbehandelt:A coated cardboard box is made with the following preparation solutions post-treated:
1. Mit einer wäßrigen Lösung eines Zinksalz-Ammoniakates (Lösung ZNl, vgl. Beispiel 2); 2. mit einer wäßrigen Lösung des Ammoniumsalzes aus einem Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (Lösung P 1, vgl. Beispiel 1); 3. mit einer Lösung P 1, der 1 g Zinksulfat und 8 g konzenzentriertem Ammoniak je Liter Lösung zugesetzt waren (Lösung Pl + ZN 3). Die Ergebnisse der Prüfung der behandelten Kartons zeigt die nachstehende Tabelle. Es ergibt sich, daß der Zusatz des Zinksalz-Ammoniakates zum Salz des Copolymerisate als auch eine Erhöhung der Menge dieses Zusatzes eine Verbesserung der Eigenschaften der Produkte bewirken.1. With an aqueous solution of a zinc salt ammoniac (solution ZN1, see Example 2); 2. with an aqueous solution of the ammonium salt from a maleic anhydride copolymer (solution P 1, see Example 1); 3. with a solution P 1 containing 1 g of zinc sulfate and 8 g of concentrated ammonia each Liters of solution were added (solution P1 + ZN 3). The results of the inspection of the treated cardboard boxes shows the table below. It turns out that the addition of the zinc salt ammonia to the salt of the copolymer as well as an increase in the amount of this additive an improvement in the properties of the products cause.
NachbehandlungAftercare
Ohne (Vergleich) Without (comparison)
Lösung ZN 1 (Vergleich) Solution ZN 1 (comparison)
Lösung P 1 (erfindungsgemäß) Solution P 1 (according to the invention)
Lösung Pl + Lösung ZN 2 (erfindungsgemäß)
Lösung Pl + Lösung ZN 3 (erfindungsgemäß)Solution Pl + solution ZN 2 (according to the invention)
Solution Pl + solution ZN 3 (according to the invention)
7878
6363
8585
118118
138138
K (- N-Druckfarbenaufnahme-Test
optisch ausgewertet:
Weißgrad (R46Tappi)K (- N ink uptake test
optically evaluated:
Whiteness (R46Tappi)
51
50
57
59
65,551
50
57
59
65.5
nute)(1 Wed
groove)
Ein harzgeleimtes Rohpapier (100% gebleichter Sulfitzellstoff) wird mit einer Streichfarbe mit einem Feststoff gehalt von 60%, die auf 100 Teile Clay 14 Teile abgebaute Maisstärke und 6 Teile einer 50 %igenPolymerisatdispersion enthält, auf einer Glättschaberanlage gestrichen (Auftrag 12 g/m2). Das gestrichene Papier wird mit einer Lösung des Salzes aus dem Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat (Lösung P1) und mit einer Kombination dieser Lösung mit der Lösung des Zinksalz-Ammoniakates (Lösung ZN 1) behandelt und der Überschuß durch die Luftbürste entfernt.A resin-sized base paper (100% bleached sulfite pulp) is coated with a coating color with a solids content of 60%, which contains 14 parts of corn starch broken down per 100 parts of clay and 6 parts of a 50% polymer dispersion, on a leveling machine (application 12 g / m 2 ). The coated paper is treated with a solution of the salt from the maleic anhydride copolymer (solution P1) and with a combination of this solution with the solution of the zinc salt ammonia (solution ZN 1) and the excess is removed with an air brush.
Die Prüfung der getrockneten behandelten Papiere zeigte folgende Ergebnisse:The examination of the dried, treated papers showed the following results:
(Sek.)Patra test
(Sec.)
Lösung P 1 (erfindungsgemäß)
Lösung Pl + Lösung ZN 1 (erfindungsgemäß)Without (comparison)
Solution P 1 (according to the invention)
Solution Pl + solution ZN 1 (according to the invention)
75
11218th
75
112
schwächere Farbaufnahme
schwächste Farbaufnahmestrong color absorption
weaker color absorption
weakest color pick-up
Die gleiche Abstufung bei den Prüfungsergebnissen ergibt sich bei Verwendung eines gestrichenen holzschliffhaltigen Rohpapiers und bei Verwendung eines anderen Stärke-Polymerisatdispersions-Verhältnisses in der Papierstreichmasse bei der Herstellung der gestrichenen Papiere. Entsprechend der Erhöhung der Patra-Test-Zahlen tritt eine Verbesserung der Lackierbarkeit ein.The same gradation in the test results is obtained when using a coated wood pulp containing Base paper and when using a different starch / polymer dispersion ratio in the paper coating slip in the manufacture of the coated papers. According to the increase in Patra Test Numbers results in an improvement in paintability one.
Ein mit einer Streichmasse aus 100 Teilen Clay und 16 Teilen Casein gestrichenes Papier wird nach dem Trocknen wie im Beispiel 1 im Wasserschaber des Maschinenglättwerkes mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von gleichen Teilen des Ammoniumsalzes eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats und Zinkammoniakat behandelt. Nach dem Trocknen der behandelten Produkte bei etwa 90 bis 110° C weisen die Papiere bei der Prüfung einen Anstieg der Patra-Test-Zahl um etwa 100%, eine Erniedrigung der K + N-Druckfarbenaufnahme, eine Verbesserung der Cobb-Leirr.ung und eine Erhöhung der Opazität nach Wachsbeschichtung im Vergleich zu dem nicht nachbehandelten Papier auf.A coated with a coating slip of 100 parts of clay and 16 parts of casein paper is after Dry as in Example 1 in the water scraper of the machine calender with a 5% aqueous Solution of equal parts of the ammonium salt of a styrene-maleic anhydride copolymer and Zinc ammonia treated. After drying the treated products at around 90 to 110 ° C the papers on the exam show an increase in the Patra test number of about 100%, a decrease in the number of tests K + N ink absorption, an improvement in Cobb noise and an increase in opacity Wax coating compared to the untreated paper.
Die Nachbehandlung des gestrichenen Papiers mit den Salzen der Copolymerisate führt, besonders wenn die Salze der Copolymerisate zusammen mit Zinkammoniakat angewandt werden, entsprechend der Erniedrigung der Cobb-Test-Zahlen zu einem verlangsamten Eindringen von Kunststoffdispersionen bei einer anschließenden Dispersionsbeschichtung und zu einem besseren Oberfiächenglanz der beschichteten Produkte.The aftertreatment of the coated paper with the salts of the copolymers leads, especially if the salts of the copolymers are used together with zinc ammonia, according to the Lowering the Cobb test number contributes to a slower penetration of plastic dispersions a subsequent dispersion coating and a better surface gloss of the coated Products.
*s Beispiel 7* s example 7
Weißgedeckte Chromersatzkartons, die mit einer Streichfarbe (A) aus 100 Teilen Clay, 3 Teilen Casein und 15 Teilen eines Polymerisats als Bindemittel mit einem Auftrag von etwa 18 g/m2 gestrichen sind, werden nach dem Trocknen des Striches mit der Lösung Pl (vgl. Beispiel 1) bzw. der Kombination dieser Lösung P 1 mit der Lösung des Zinksalz-Ammoniakates ZN 1 (vgl. Beispiel 2) nachbehandelt. Die Überschüsse der Präparationslösungen werden mit der Luftbürste entfernt und die Produkte getrocknet.White-lined chrome replacement cardboard that has been coated with a coating paint (A) made from 100 parts of clay, 3 parts of casein and 15 parts of a polymer as a binder with an application of about 18 g / m 2 , after the coating has dried, with the solution P1 (cf. Example 1) or the combination of this solution P 1 with the solution of the zinc salt ammoniacate ZN 1 (cf. Example 2). The excess preparation solutions are removed with the air brush and the products are dried.
In einem zweiten Versuch werden 2 Teile des in Lösung P 1 enthaltenen Ammoniumsalzes des Copolymerisate der obengenannten Papierstreichmasse zivgesetzt (Streichfarbe B) und mit dieser Streichfarbe gleiche Rohkartons gestrichen und getrocknet. Die Produkte der Versuche 1 bis 4 zeigen folgende Prüfwerte :In a second experiment, 2 parts of the ammonium salt of the copolymer contained in solution P 1 are used the above-mentioned paper coating slip (coating color B) and with this coating color the same raw cardboard coated and dried. The products of tests 1 to 4 show the following test values :
2
3
41
2
3
4th
A
A
BA.
A.
A.
B.
Lösung P 1 (erfindungsgemäß)
Lösung Pl + Lösung ZN 1
(erfindungsgemäß)
ohne (Vergleich)without (comparison)
Solution P 1 (according to the invention)
Solution PI + solution ZN 1
(according to the invention)
without (comparison)
wesentlich schwächere Faibauf nähme
wesentlich schwächere Farbaufnahme
wesentlich stärkere Farbaufnahme als be
Versuch 1strong color absorption
much weaker Faibauf would take
much weaker color absorption
much stronger color absorption than be
Attempt 1
Die Rupffestigkeit des gestrichenen Kartons erfährt durch die erfindungsgemäße Nachbehandlung (Versuche 2 und 3) eine Steigerung von 60 bis 100% (in cm/sec Rupfgeschwindigkeit). Ein Zusatz der zur erfindungsgemäßenNachbehandlungverwendeten Salze aus Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten zu der Papierstreichfarbe (Versuch 4) bringt für die dami gestrichenen Kartons auch hinsichtlich Patra-Test un der Rupffestigkeit gegenüber den mit der Streicl farbe A gestrichenen und nicht erfindungsgeämß nacl behandelten Produkten (Versuch 1) keine VerbesserunjThe pick resistance of the coated cardboard is determined by the post-treatment according to the invention (experiments 2 and 3) an increase of 60 to 100% (in cm / sec plucking speed). An addition to the After treatment according to the invention used salts of maleic anhydride copolymers to the Paper coating color (test 4) was also unsuccessful for the cardboard boxes then coated with regard to the Patra test the pick resistance compared to those painted with the Streicl color A and not according to the invention treated products (experiment 1) no improvement
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19661696162 DE1696162C3 (en) | 1966-03-11 | 1966-03-11 | Process for the production of coated papers with improved surface properties |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0086163 | 1966-03-11 | ||
| DE19661696162 DE1696162C3 (en) | 1966-03-11 | 1966-03-11 | Process for the production of coated papers with improved surface properties |
| DEB0086163 | 1966-03-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1696162A1 DE1696162A1 (en) | 1971-11-04 |
| DE1696162B2 DE1696162B2 (en) | 1974-05-22 |
| DE1696162C3 true DE1696162C3 (en) | 1976-08-12 |
Family
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