DE1694471A1 - Thermoplastic masses - Google Patents
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- DE1694471A1 DE1694471A1 DE1967J0034743 DEJ0034743A DE1694471A1 DE 1694471 A1 DE1694471 A1 DE 1694471A1 DE 1967J0034743 DE1967J0034743 DE 1967J0034743 DE J0034743 A DEJ0034743 A DE J0034743A DE 1694471 A1 DE1694471 A1 DE 1694471A1
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Description
"Thermoplastische Massen" Priorität: 7. Oktober 1966 - Großbritannien"Thermoplastic Compounds" Priority: October 7, 1966 - Great Britain
Die Erfindung bezieht sich auf therraoplaatioohe Massen, die aus Methacrylnitril und einem Dienkautschuk erhalten werden.The invention relates to therapeutic masses which from methacrylonitrile and a diene rubber.
Polymethacrylnitril ist im Gegensatz zu Polyacrylnitril ein . amorphes Polymer, und als solches benötigt es keine sehr hohen Temperaturen für eine Schmelzverformung,beispielsweise für Spritzguß oder Extrusion. Im Gegensatζ zu Polyacrylnitril, welches einem Abbau unterliegt bevor es schmilzt, ist es nicht nötig, daß andere Monomere eingearbeitet werden, um die Kristallinitat vor dem Verformen zu entfernen. Es leidet aber als Verformungsmaterlal darunter, daß es spröde ist.In contrast to polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile is one. amorphous polymer and, as such, does not require very high temperatures for melt deformation, e.g. for injection molding or extrusion. In Gegensat ζ before to polyacrylonitrile, which is subject to degradation, it melts, it is not necessary that other monomers are incorporated, remove the crystallinity before forming to. As a deformation material, however, it suffers from the fact that it is brittle.
Bs wurd8 nunmehr gefunden, daß zähe feste Materialien erhaltenIt has now been found that tough, solid materials are obtained
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werden können, wenn ein aufgepfropfter Kautschuk in ein Methacrylnitrilpolymer in inniger Weise eingearbeitet wird. Hiermit ist gemeint, daß das Methacrylnitrilpolymer als Superstrat eines Propfmiscopolymers mit einem Kautschuksubütrat "bildet, oder daß es mit einem verträglichen Pfropfmischpolyaer, das ein Kautschuksubstrat besitzt, gemischt ist.can be if a grafted rubber in a Methacrylonitrile polymer is incorporated intimately. By this it is meant that the methacrylonitrile polymer acts as a superstrate of a graft miscopolymer with a rubber substrate "forms, or that it is mixed with a compatible graft polymer, having a rubber substrate is mixed.
Eine thermoplastische Masse gemäß der Erfindung besteht aus einem Methacrylnitril und einem Dienkautschuk, der von 40 bis 100 Mol-$ von mindestens einem konugierten 1,3-Dienmirao" mer und von 60 bis 0 # von mindestens einem anderen äthylenisch ungesättigten Monomer enthält, das mit freie Radikals aufweisenden Katalysatoren jniaeinpolymerisierbar ist und das (1) aus einem gepfropften Mischpolymer besteht, und zwar aus einem Superstrat von einem Methacrylnitrilpolymer und einem Superstrat von einem Dienkautschuk, der. Einheiten an einem 1,3-Dienkohlenwasserstoff enthält, wobei die Menge an ungesättigten Mtrileinheiten, falls diese in dem Kautschuk augegen Bind, weniger als 5 Gew»-?' des Kautschuks beträgt, (2) einer Mischung mit einem verträglichen Harz eines Pfropfmischpolyraers, bestehend aus einem Substrat eines Methacrylnitrilpolymers und einem Superstrat eines Dienkaut3chuk3 oder (5) einer Mischung von einem Methacrylnitrilpolymer mit einem verträglichen Pfropfmischpolymer, das ein Siiperatrat eines Dienkautschuks enthält. A thermoplastic composition according to the invention consists of a methacrylonitrile and a diene rubber, which is from 40 up to 100 mol $ of at least one conjugated 1,3-diene mirao " mer and from 60 to 0 # of at least one other ethylenically unsaturated monomer containing free radical containing catalysts can be polymerized and that (1) consists of a grafted copolymer consisting of a superstrate of a methacrylonitrile polymer and a Superstrate of a diene rubber that. Units on one Contains 1,3-diene hydrocarbon, the amount of unsaturated Mtrile units, if these are present in the rubber Bind, less than 5 wt "-? ' of rubber is (2) one Mixture with a compatible resin of a graft copolymer, consisting of a substrate of a methacrylonitrile polymer and a superstrate of a dienkaut3chuk3 or (5) one Mixture of a methacrylonitrile polymer with a compatible graft copolymer which contains a Siiperatrate of a diene rubber.
Das Methacrylnitrilpolymer ist vorzugsweise ein Homopolymer, kann aber bis au einer Gesamtmenge von 10 Mol-?6 eines oder mehrerer misehpolymerisierbarer äthylenisch ungesättigter Monomere enthalten. Das andere äthylenisch ungesättigte Monomer iat irgendein Monomer (oder ein Gemisch aus Monoraer) das unter Verwendung von Freiradikalkatalysatoren miBchpolymerisierbar ist. Solche Monomere enthalten gewöhnlich (aber nicht immer) olefinische Methylengruppen. Beispiele hierfür sindThe methacrylonitrile polymer is preferably a homopolymer, but can be up to a total of 10 mol-6 of one or more several misehpolymerizable ethylenically unsaturated Contain monomers. The other ethylenically unsaturated monomer is any monomer (or a mixture of monomers) can be polymerized using free radical catalysts is. Such monomers usually (but not always) contain olefinic methylene groups. examples for this are
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Alkene, wie z.B. Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Penten-1, Hexen-1, 2-Methylbuten-1, 2-Methylpenten-1, 4~Methylpenten-1, 2,4»4-5rimethylpenten-1, Octen, Octadecen, Oyclohexen und Methylencyelohexen, konjjungierte aromatische Olefine, wie z.B. Styrol und «4-Methylstyrol, Diene, wie z.B. Butadien und Norbomadien, Ester von Acryl- und Methacrylsaurem wie z.B. Methyl-, Äthyl-, η-Butyl- und 2-Äthylhexylacrylat und Methyl- und n-Butylmethacrylat, Vinylester, wie z.B. Vinylacetat, Vinylether, wie z.B. Methyl- und A'thylvinylather, Ester von fumarsäure und ungesättigte Nitrile, wie z.B. Acrylnitril, Vinylidencyanid, «t-Methylenglutaronitril, cfc-Acetoxyacrylnitril, a-Cyanostyrol, und Ester von Λ-Cyanoacrylsäure. In kleineren Mengen können "beispielsweise Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, fc-Chloracrylnitril, Diallyläther, Divinyläther und Glycoldimethacrylat anwesend sein.Alkenes, such as ethylene, propylene, butene-1, isobutene, Pentene-1, hexene-1, 2-methylbutene-1, 2-methylpentene-1, 4 ~ methylpentene-1, 2,4 »4-5rimethylpentene-1, octene, octadecene, Oyclohexene and methylenecyelohexene, conjugated aromatic Olefins such as styrene and 4-methylstyrene, dienes such as e.g. Butadiene and norbomadiene, esters of acrylic and methacrylic acids such as methyl, ethyl, η-butyl and 2-ethylhexyl acrylate and methyl and n-butyl methacrylate, vinyl esters, such as e.g. vinyl acetate, vinyl ethers, such as methyl and ethyl vinyl ethers, Esters of fumaric acid and unsaturated nitriles, such as acrylonitrile, vinylidenecyanide, «t-methyleneglutaronitrile, cfc-acetoxyacrylonitrile, α-cyanostyrene, and esters of Λ-cyanoacrylic acid. In smaller quantities, "for example Vinyl chloride, vinylidene chloride, fc-chloroacrylonitrile, diallyl ether, Divinyl ether and glycol dimethacrylate should be present.
Der Erweichungspunkt des Hethylacrylnitrilpolymers kann durch Mischpolymerisation mit bis zu 10 Mol~# Maleimid oder eines Derivats desselben, insbesondere des H-Acrylmaleimids, gehoben werden. Ein Verfahren zur Herstellung von N-Acrylmaleimiden in guten Ausbeuten ist in der britischen Patentschrift 1 041 027 und der holländischen Patentschrift 66 07185 beschrieben. Viele verschiedene Aniline stehen zur Verfügung und geben If-Arylmaleimide, die als Comonomere für-die Methaorylnitrilmischpolymeren verwendet v/erden können. Der Acrylsubstituent leitet eich von einem aromatischen Kohlenwasserstoff oder einer heterocyclischen Verb'ndung ab, in der ein oder mehrere Wasserstoffatome durch andere Atome oder Gruppen ersetzt sein können. Substituenten, die aktive Wasserstoffatome enthalten, sind jedoch im allgemeinen zu vermelden, da sie die durch freie Radikale katalysierte Polymerisation stören können, Beispiele für Aorylgruppen, in den H-Arylinaleimiden anwesend sein können, sind z.B. Phenyl, 4-Biphenylyl, 1-Ifaphthyl, alle Mono- und Dimethylphenylisomeren, 2,6-Diäthylphenyl, 2-, 3- und 4-Ohlorphenyl, 4-Bromphenyl und andere Mono* und Dihalogen-The softening point of the ethyl acrylonitrile polymer can be by Mixed polymerization with up to 10 mol ~ # maleimide or one Derivative of the same, in particular of H-acrylmaleimide, raised will. A process for the preparation of N-acrylic maleimides is described in good yields in British patent specification 1,041,027 and Dutch patent specification 66 07185. Many different anilines are available and give If-aryl maleimides, which are used as comonomers for the methaoryl nitrile copolymers used v / ground. The acrylic substituent derives from an aromatic hydrocarbon or a heterocyclic compound in which a or several hydrogen atoms can be replaced by other atoms or groups. Substituents representing active hydrogen atoms contain, but are generally to be reported as they can interfere with the polymerization catalyzed by free radicals, Examples of aoryl groups present in the H-arylinaleimides are, for example, phenyl, 4-biphenylyl, 1-ifaphthyl, all Mono- and dimethylphenyl isomers, 2,6-diethylphenyl, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl and other mono * and dihalo
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phenylisomere, 2,4,6-TrIChIOrPlIeHyI, 2,4,6-3?ribromphenyl, 4-n-Butylphenyl, 2-Me thyl-4~n~butylpheny1, 4-Benzy!phenyl 1 2-, 3- und 4~Methoxyphenyl, 2~Methoxy-5~chlorphei3.yl, 2~Meth~ oxy-5-bromphenyl, 2,5~Mmethoxy-4~chlorphenyl, 2«, 3- und 4-Äthoxyphenyl, 2,5-Diäthoxyphenyl, 4~Phenoxyphenyl, 4-J4ethoxycarbonylphenyl, 4-Cyanpheny 1, 2-, 3- und 4-Uitrophenyl, und Methylcblorphenyl (2,3-, 2,4-, 2r5- und 4,3-Isomere). Die N-(o-8ubstituierten Phenyl)~maleimide sind im allgemeinen weniger gefärbt als die anderen Isomere oder die unsubstituierten Verbindungen; sie werden deshalb bevorzugt, wenn verhältnismäßig farblose Produkte erwünscht sind. Es wurde auch gefunden, daß ITorbomen und dessen Derivate den Erweichungspunkt erhöhen, aber die Mischpolymerisation dieser Verbindungen mit Methacrylnitril geht nur sehr langsam von statten.phenyl isomers, 2,4,6-trichlorophenyl, 2,4,6-3? ribromophenyl, 4-n-butylphenyl, 2-methyl-4-n-butylpheny1, 4-benzyl phenyl 1 2-, 3- and 4 ~ Methoxyphenyl, 2 ~ methoxy-5 ~ chlorphei3.yl, 2 ~ meth ~ oxy-5-bromophenyl, 2,5 ~ Mmethoxy-4 ~ chlorophenyl, 2 «, 3- and 4-ethoxyphenyl, 2,5-diethoxyphenyl, 4 ~ phenoxyphenyl, 4-J4ethoxycarbonylphenyl, 4-Cyanpheny 1, 2-, 3- and 4-Uitrophenyl and Methylcblorphenyl (2,3-, 2,4-, 2 r 5- and 4,3-isomers). The N- (o-8-substituted phenyl) maleimides are generally less colored than the other isomers or the unsubstituted compounds; therefore they are preferred when relatively colorless products are desired. It has also been found that ITorbomene and its derivatives increase the softening point, but the copolymerization of these compounds with methacrylonitrile is very slow.
Wenn ein oder mehrere der raischpolymerisierbaren Monomeren ein konjugiertes aromatisches Olefin ist, dann ist es sehr erwünscht sicherausteilen, daß das gebildete Mischpolymer ein homogenes Mischpolymer ist. Das konjugierte aromatische Olefin wird aus denjenigen der !Formel ClI2 *CR*Ar und auch aus Acenaphthylen, Inden und Cumaron ausgewählt. In dieser Formel Ist R Wasserstoff oder Methyl und Ar 1st ein gegebenenfalls ringsubstituierter Rest von aromatischem Charakter mit nicht mehr als drei Ringen, wobei jeder der gegebenenfalls anwesenden Substltuenten nicht mehr als vier Kohlenstoffatomen aufweist, Beispiele für solche Olefine sind Styrol, ot-Methylstyrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Hethylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol, 1-Viny!naphthalin, p-Acetamidostyrol, ar-Mbroms-fcyrol 2-VInylthiophen, N-Vinylcarbazol und 2-Methyl~5~Vinylpyridin.If one or more of the copolymerizable monomers is a conjugated aromatic olefin, then it is very desirable to ensure that the interpolymer formed is a homogeneous interpolymer. The conjugated aromatic olefin is selected from those of the formula ClI 2 * CR * Ar and also from acenaphthylene, indene and coumarone. In this formula, R is hydrogen or methyl and Ar is an optionally ring-substituted radical of aromatic character with not more than three rings, each of the optionally present substituents having not more than four carbon atoms. Examples of such olefins are styrene, ot-methylstyrene, etc. -Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 1-vinyl naphthalene, p-acetamidostyrene, ar-Mbrom-Fcyrol, 2-vinylthiophene, N-vinylcarbazole and 2-methyl ~ 5 ~ vinylpyridine.
Mit dem Ausdruck "homogenes Mischpolymer" ist ein Mischpolymer gemeint, in welchem die zu Beginn der Reaktion gebildeten Eolymermoleküle im wesentlichen die gleichen durchschnittlichen Zusammensetzungen aufweisen, wie die später gebildeten.By the term "homogeneous interpolymer" is meant an interpolymer in which those formed at the beginning of the reaction Polymer molecules essentially the same average Have compositions like those formed later.
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Das Problem der Erzielung eines homogenen Mischpolymers, das sowohl bei Methacrylnitril als auch bei Acrylnitril angetroffen wird, ist mit dem höheren Molverhältnis vom Methacrylnitril oder Acrylnitril zu aromatischem Olefin im gewünschten Produkt verknüpft. Ds bestehen im allgemeinen keine Schwierigkeiten, wenn das Molverhältnis des Nitrile zu dem konjugierten aromatischen Olefin eins oder kleiner ist. Ein homogenes Produkt kann dadurch erhalten werden, daß man das Verhältnis der Konzentrationen des aromatischen Olefins und des liitrils zu Beginn der Reaktion auf einen solchen Wert einstellt, daß das zu Beginn gebildete Superstrat die gewünschte Zusammensetzung auf v/eist, worauf man weitere Mengen des aromatischen Olefins (gegebenenfalls zusammen mit etwas Nitril) mit einer Geschwindigkeit zugibt, die durch die Polymerbildungsgeschwindigkeit bestimmt wird, so daß das Verhältnis der Konzentration des aromatischen Olefins 2ura Uitril im Reaktionsgemisch auf dem gewünschten Anfangswert bleibt. The problem of obtaining a homogeneous mixed polymer that is found in both methacrylonitrile and acrylonitrile, is with the higher molar ratio of methacrylonitrile or acrylonitrile to aromatic olefin in the desired Product linked. There are generally no problems when the molar ratio of the nitrile to the conjugated aromatic olefin is one or less. A homogeneous product can be obtained by using the Ratio of the concentrations of the aromatic olefin and the liitrile at the start of the reaction to such a value adjusts that the superstrate formed at the beginning of the desired composition to v / e, whereupon further amounts of the aromatic olefin (optionally together with some nitrile) at a rate dictated by the rate of polymer formation is determined so that the ratio of the concentration of the aromatic olefin 2ura uritrile in the reaction mixture remains at the desired initial value.
Die vorliegende Erfindung betrifft natürlich in erster linie thermoplastische Massen von Methacrylnitril. Jedoch kann ein Acrylnitrilpolyraer als verträgliches Harz, gemischt mit einem Methacrylnitrllpfropfmischpolymer, verwendet werden; besonders geeignete hoch acrylnitrilhaltige Mischpolymere sind in der britischen Patentschrift 1 086 673 und 1.088 758 und in der holländischen Patentschrift 67 04231 angegeben. Gleichfalls kann in dem Superstrat eines Pfropfmischpolymers, mit dem das Methacrylnitrilpolymer gemischt werden soll, Acrylnitril die dominierende Monomereinheit sein; besonders geeignete Aorylnitrilpfropfraischpolymere dieser Art sind in der französischen Patentschrift 1 475 403 und in der holländischen Patentschrift 67 04344 beschrieben.The present invention relates, of course, primarily to thermoplastic compositions of methacrylonitrile. However, a Acrylonitrile polymer as a compatible resin mixed with one Methacrylonitrile graft copolymer can be used; particularly suitable copolymers with a high acrylonitrile content are shown in FIG British Patent 1,086,673 and 1,088,758 and Dutch Patent 67 04231. Likewise In the superstrate of a graft copolymer with which the methacrylonitrile polymer is to be mixed, acrylonitrile may be the be the dominant monomer unit; particularly suitable aoryl nitrile graft copolymers of this type are found in French patent specification 1,475,403 and in Dutch patent specification 67 04344.
Der Dienkauteohuk im Superstrat enthält 40 bis 100 Mol-# mindestens eines konjugierten 1,3-Dlenmonomers und von 0 bis 60 % mindestens eines weiteren äthylenisch ungesättigten Monomers,The dien kauteohuk in the superstrate contains 40 to 100 mol # of at least one conjugated 1,3-dialene monomer and from 0 to 60 % of at least one other ethylenically unsaturated monomer,
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das mit Freiradikalkatalysatoren mischpolymerisierbar ist. Geeignete Diene sind z.B. Butadien, Isopren, 2,3-Dimethy 1--butadien, Piperylen und Chloropren. AIa Comonomere sind Acrylnitril und Styrol besonders zweckmäßig, obwohl eine große Reihe anderer Monomerer verwendet v/erden kann, wie s.B. diejenigen, die oben als Beispiele für äthylenisch ungesättigte Oomonomere aufgeführt wurden. Dienhomopolymere (wie z.B. Polybutadien) und Mischpolymere mit einem niedrigen Anteil an Oomonomer haben niedere Glasübergangstemperaturen und können deshalb bevorzugt sein, insbesondere dann, wenn das Produkt bei tiefen Temperaturen verwendet werden soll.which is copolymerizable with free radical catalysts. Suitable dienes are e.g. butadiene, isoprene, 2,3-dimethy 1 - butadiene, Piperylene and chloroprene. AI are comonomers Acrylonitrile and styrene are particularly useful, although a wide variety of other monomers can be used, such as B. those listed above as examples of ethylenically unsaturated omonomers. Diene homopolymers (e.g. Polybutadiene) and copolymers with a low proportion of Oomonomer have low glass transition temperatures and can therefore be preferred, especially if the product is to be used at low temperatures.
Die erfindungsgemäßen Massen können durch ein Verfahren hergestellt werden, bei dem mehrere Polymerisationen aufeinander folgen (Sequenzpolymerisation). Bei diesem Verfahren werden die Monomeren für das Superstrat duroh Freiradikalkatalyse in Gegenwart des Dienkautschuks polymerisiert. Das Verfahren wird unter Verwendung geeigneter Arbeitsweisen für durch freie Radikale katalysierte Polymerisationen ausgeführt, zweckmäßigerweise im Bloek oder in wäßriger Suspension oder Emulsion. Ein ähnliches Emulsionsverfahran oder ein stereospezifisch.es Verfahren kann zur Herstellung des Dienkautschuks verwendet werden» Das Pfropfmischpolymer kann dann als Latex oder isoliert vom Polymerisationsmedium verwendet, von restlichen Monomeren befreit und getrocknet werden. Das Produkt dieser Sequenzpolymerisation mit Methacrylnitril kann gegebenenfalls mit einem Harz vermischt werden, um zähe und feste Massen herzustellen. Die Methacrylpfropfprodukte sind deshalb gemäß der Erfindung brauchbare Materialien sum Vermischen mit Harz, um zähe Massen herzustellen. Das zum Mischen verwendete Harz kann jedes verträgliche Harz ausreichender Festigkeit sein, insbesondere ein solches, das einen hohen Gehalt an Nitrilgruppen aufweist. Diea kannbeispielsweise ein Methacrylnitrilpolymer oder ein Mischpolymer von Acrylnitril (45 bis 90 M0I-9S, vorzugsweise 60 bis 85 Mol-#) mit mindestens einem weiterenThe compositions of the invention can be made by a process be, in which several polymerizations on top of one another follow (sequence polymerization). In this process, the monomers for the superstrate are duroh free radical catalysis polymerized in the presence of the diene rubber. The procedure is carried out using appropriate procedures for polymerizations catalyzed by free radicals carried out, expediently in Bloek or in aqueous suspension or Emulsion. A similar emulsion process or a stereospecific.es Process can be used to produce the diene rubber »The graft copolymer can then be used as a latex or used isolated from the polymerization medium, from the rest Monomers are freed and dried. The product of this sequential polymerization with methacrylonitrile can optionally mixed with a resin to produce tough and strong masses. The methacrylic grafts are therefore in accordance with materials useful in the invention for mixing with resin, to make tough masses. The resin used for mixing can be any compatible resin of sufficient strength to especially one that has a high content of nitrile groups having. For example, the a can be a methacrylonitrile polymer or a mixed polymer of acrylonitrile (45 to 90 M0I-9S, preferably 60 to 85 mol #) with at least one other
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mischpolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomer sein, beispielsweise ein homogenes Mischpolymer mit einem konjugierten aromatischen Olefin« Andere geeignete verträgliche Polymere sind Polyäthylenterephthalat, Polyphenylenoxyd, Bisphenol-A-polycarbonat, und aromatische Polysulfone.be a copolymerizable, ethylenically unsaturated monomer, for example a homogeneous interpolymer with a conjugated aromatic olefin «Other suitable compatible Polymers are polyethylene terephthalate, polyphenylene oxide, Bisphenol A polycarbonate, and aromatic polysulfones.
Ein Produkt, das in mehrfahcher Hinsicht solchen Gemischen äquivalent ist, kann auch dadurch erhalten werden, daß man direkt die Bedingungen der Propfraischpolymerisation derart einstellt, daß ein Teil des Methacrylnitrilsuperstratmonomers mlschpolymerisiert, so daß etwas gesondertes Harz wie auch das Pfropfprodukt erhalten wird.A product that in several respects such mixtures is equivalent can also be obtained by directly applying the conditions of the graft polymerization in such a way sets that part of the methacrylonitrile superstrate monomer polymerized so that some separate resin like that too Graft product is obtained.
Die resultierenden Produkte sind somit mindestens teilweise aus der Materialtype zusammengesetzt, die oben gewöhnlich als Pfropfmischpolyaer bezeichnet wurde. Es ist jedoch auch möglich, daß das Superetrat im aufgepfropften Material nicht ausschließlich an den Kautschuk chemisch gebunden ist, sondern Harz aus den Superstratmonomeren enthält, das mit dem Kautschuk in einem weit innigeren physikalischen Gemisch verbunden ist, als es normalerweise durch Mischen vorher hergestellter Polymerer erhalten werden, kann.The resulting products are thus composed, at least in part, of the type of material commonly referred to above as Pfropfmischpolyaer was designated. However, it is also possible that the superetrat in the grafted material is not exclusive is chemically bonded to the rubber, but contains resin made from the superstrate monomers that is associated with the rubber is bound in a far more intimate physical mixture than is normally the case by blending pre-made polymers can be obtained.
Die Erfindung besteht deshalb in der Anwesenheit von acrylnitrilpolymer entweder im Superstrat des Pfropfmischpolymere oder als Harz, mit dem das oben angegebene Acrylnitrilpfropfmischpolymer gemischt ist.The invention therefore consists in the presence of acrylonitrile polymer either in the superstrate of the graft copolymer or as a resin with which the above-mentioned acrylonitrile graft copolymer is mixed.
Die Menge an Kautschuk im endgültigen Gemisch ist nicht der einzige Faktor der die Zähigkeit bestirnt, diese hängt auch von der Menge des Harzes ab, das auf den Kautschuk in dem für die Termlschung verwendeten Pfropfpolymer aufgepfropft ist.The amount of rubber in the final mix is not that the only factor that determines the toughness, this also depends on the amount of resin that is on the rubber in the for the graft polymer used is grafted on.
Vorzugsweise enthält die Mischung 1 bis 50 aew.~# von dem Dienkautschuk. Massen, die unter 25 $> von dem Kautschuk ent~The mixture preferably contains 1 to 50 aew. ~ # Of the diene rubber. Masses that are under $ 25> from the rubber ent ~
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halten, sind besonders harte und kratzfeste Materialien mit hoher Schlagfestigkeit. Zwar besteht offensichtlich ein glatter Übergang der Eigenschaften, aber Massen, die mindestens 20 # (vorzugsweise nicht mehr als 40 ^) von dem Kautschuk enthalten» sind gewöhnlich harte Materialien mit sehr hoher Schlagfestigkeit.are particularly hard and scratch-resistant materials with high impact resistance. There is obviously one smooth transition of properties, but masses that are at least 20 # (preferably not more than 40 ^) of the rubber contained »are usually hard materials with very high impact resistance.
Die erfindungsgemäßen Massen können in Mischung mit ,jeglichen Füllstoffen oder Verstärkungsmaterialien, Gleitmitteln und Stabilisatoren als thermoplastische Rohmaterialien vervrendet werden, um Gegenstände herzustellen, für die eine gute Schlagfestigkeit erforderlich ist* Ihre Zähigkeit in Verbindung mit hoher !festigkeit und hohem Erweiehungspiinkt ist sehr vorteilhaft. Beispielsweise können die Massen in Tafeln oder Rohre extrudiert werden» und die Tafeln können gegebenenfalls mit Walzen geprägt werden oder durch Pressen, Ziehen oder Vakuumverformen verformt werden,. Die Zusammensetzungen können auch durch Pressen oder Spritzen verformt v/erden» Beispiele für Gegenstände, die aus den erfindungsgemäßen Massen hergestellt werden können» sind Verkleidungen und äußere Gehäuse für Maschinen (wie z.B. Motorfahrzeuge, Büromaschinen und Haushai tgeräte) Sturzhelme» Rohre für Flüssigkeiten und Telephonhörer. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die eine hohe Zugfestigkeit in Verbindung mit einer hohen Steifheit und Zähigkeit besitzen, erlauben eine wirtschaftlichere Verwendung als die gegenwärtig verwendeten Produkte, da dünnere Werkstücke dem gleichen Zweck dienen. Die vorteilhaften physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzungen erlauben es auch, sie bei technischen Anwendungen zu verwenden, bei denen Kunststoff bisher ungeeignet war.The compositions according to the invention can be mixed with any Fillers or reinforcing materials, lubricants and stabilizers are used as thermoplastic raw materials to make items that require good impact resistance * their toughness combined with high strength and high instinct is very beneficial. For example, the masses can be extruded into sheets or tubes and the sheets can, if necessary, with Rolls are embossed or deformed by pressing, drawing or vacuum forming. The compositions can also deformed by pressing or spraying. Examples of objects made from the compositions according to the invention can be »are cladding and outer housings for machines (such as motor vehicles, office machines and house sharks equipment) crash helmets »pipes for liquids and telephone receivers. The use of the compositions according to the invention, which have a high tensile strength in connection with a high stiffness and toughness, allow a more economical one Use than the products currently in use as thinner workpieces serve the same purpose. The beneficial ones physical properties of the compositions also allow them to be used in technical applications, where plastic was previously unsuitable.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
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Polymethacrylnitril wurde wie folgt hergestellt: 200 g Methacrylnitril, 600 cm^ Wasser, 1,0 g Italiumpersulfat und 3*5 g Ifatriumdodecylsulfat wurden in einem 1 1-Schüttelautoklaven eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt. Die Polymerisation wurde 18 Stunden bei 600O ausgeführt, wobei ein Polymethacrylnitril als Latex in 99#-iger Ausbeute, berechnet auf den Peatstoffgehalt, er-halten wurde. Ein Teil des latex wurde koaguliert, und das ausgefallene Polymer wurde gewaschen und getrocknet. Es hatte eine reduzierte Viskosität von 4,1* einen vollen und einen 1/10-Vicat-Erweichungßpunkt von 113 bzw. 1070O und eine Schlagfestigkeit (ungekerbt) von 3f92 J/cmPolymethacrylonitrile was prepared as follows: 200 g of methacrylonitrile, 600 cm ^ of water, 1.0 g of italium persulphate and 3 × 5 g of i-sodium dodecyl sulphate were introduced into a 1 l shaking autoclave. The air was removed and replaced with nitrogen. The polymerization was carried out for 18 hours at 60 0 O, wherein a polymethacrylonitrile as a latex in 99 # yield, calculated on the Peatstoffgehalt, er-hold was. A portion of the latex was coagulated and the precipitated polymer was washed and dried. It had a reduced viscosity of 4.1 * a full and a 1/10 Vicat softening point of 113 and 107 0 O respectively and an impact strength (unnotched) of 3 f 92 J / cm
Ein Pfropfmisehpolymer der in der französischen Patentschrift 1 475 403 beschriebenen Art wurde aus Polybutadien» Acrylnitril und Isobuten wie folgt hergestellt: 205 g Polybutadienlatex (enthaltend 126 g Polybutadien), 119,6 ear* Acrylnitril 1,98 g Curaolhydroperoxyd, 2,64 g Glucose, 0,264 g PeSO..7HgO, 1,5 g Na.PgO^.IOHgO und 532 onr Wasser wurden in einem 1 1-Sehüttelautöklav eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt, worauf 71»8 cm Isobuten zugegeben wurden. Das Gemisch wurde 1,5 Stunden bei ungefähr 200O und dann 17,5 Stunden bei 6O0O geschüttelt. Der erhaltene Latex enthielt 26,7 # Peststoff.A graft polymer of the type described in French patent 1,475,403 was prepared from polybutadiene, acrylonitrile and isobutene as follows: 205 g of polybutadiene latex (containing 126 g of polybutadiene), 119.6% of acrylonitrile, 1.98 g of curaol hydroperoxide, 2.64 g of glucose , 0.264 g of PeSO..7HgO, 1.5 g of Na.PgO ^ .IOHgO and 532 g of water were placed in a 1 l-Sehüttelautöklave. The air was removed and replaced with nitrogen, whereupon 71 »8 cm of isobutene was added. The mixture was shaken at approximately 20 0 O for 1.5 hours and then at 6O 0 O for 17.5 hours. The latex obtained contained 26.7 # pesticide.
Der Polyraethacrylnitrillatex und der Pfropfmischpolymerlatex wurden miteinander gemischt, so daß eine Mischung mit einem Gehalt von 10 # Polybutadien erhalten wurde. Die gemischten Latices wurden mit wäßrigem Calciumchlorid koaguliert, und die Mischung wurde gewaschen und getrocknet. Durch Pressen bei 2000O ergab es eine durchsichtige Scheibe mit einem vollen und einem i/IO-Yioat-Erwelchungspunkt yon 113 bzw. 1070O, einer Kerbechlagzähigkeit von 0,745 J/cm2 und einer Fließepannung von 8,05 kgf/mm .The polyethacrylonitrile latex and the graft copolymer latex were mixed together so that a mixture containing 10 # polybutadiene was obtained. The mixed latices were coagulated with aqueous calcium chloride, and the mixture was washed and dried. By pressing at 200 0 O it gave a transparent disk with a full and an I / IO Yioat-Erwelchungspunkt yon 113 or 107 0 O, a Kerbechlagzähigkeit of 0.745 J / cm 2 and a Fließepannung of 8.05 kgf / mm.
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- ίο -- ίο -
Polymethacrylnitril wurde nach der Vorschrift von Beispiel 1 hergestellt, mit dem Unterschied, daß die Polymerisation 16 Stunden lang ausgeführt wurde und das Reaktionsgemlseh verschiedene Mengen Octanthiol enthielt. Die Eigenschaften des erhaltenen Polyjnethacrylnitril3 waren wie folgt:Polymethacrylonitrile was prepared according to the procedure of Example 1 produced, with the difference that the polymerization Was carried out for 16 hours and the reaction mixture contained various amounts of octanethiol. The properties of the obtained poly (methacrylonitrile) 3 were as follows:
Oetanthiol Peststoffgehalt im Latex Reduzierte ViskositätOetanethiol Pesticide content in latex Reduced viscosity
0,95 cm5 24,8 # 0,860.95 cm 5 24.8 # 0.86
1,19 cm3 24,75 ^ 0,731.19 cm 3 24.75 ^ 0.73
2,38 cm3 24,12 $> 0,472.38 cm 3 24.12 $> 0.47
Ein Pfropfmischpolymer der in der franaösichen Patentschrift 1 475 403 beschriebenen Art wurde aus Polybutadien, Acrylnitril und Isobuten wie folgt hergestellt! 586, ;> g Poly« butadienlatex (enthaltend 360 g Polybutadien), 8,22 g Glucose, 6,16 g Ouraolhydroperoxyd und 1675 cnr Wasser wurden in einen gerührten 5 1-Autoklaven eingebracht. Die luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt (der Autoklav wurde dreimal mit Stickstoff unter einem Druck von 7 kg/cm versetzt und ventiliert). 399 cnr Acrylnitril wurden augegeben, und das Unterdrucksetzen und Ventilieren wurde wiederholt. 240 cnr IsobutenA graft copolymer of that in the French patent 1 475 403 type described was made from polybutadiene, acrylonitrile and isobutene as follows! 586,;> g poly butadiene latex (containing 360 g polybutadiene), 8.22 g glucose, 6.16 g of ouraol hydroperoxide and 1675 cnr of water were in one introduced stirred 5 1 autoclave. The air has been removed and replaced with nitrogen (the autoclave was added three times with nitrogen under a pressure of 7 kg / cm and ventilated). 399 cubic inches of acrylonitrile was added and the pressurization and venting was repeated. 240 cnr isobutene
wurden dann zugegeben, und der Autklav wurde mit 100 Bewegungen/min 1 Stunde lang bei 600C geschüttelt. Dann wurden 0,205 g PeSO4.7H2O und 1,03 g Ha4P2O7.1OH2O zugegeben. Das Schütteln wurde fortgesetzt und nach einer Stunde wurden wiederum 0,205 g PeSO4.7H2O und 1,03 g Na4P2O74IOH2O zugegeben. Die gleichen Mengen wurden nochmals nach 2 Stunden zugegeben, Nach 3,67 Stunden bei 600O wurde das Gemisch abgekühlt. Der latex enthielt 26,62 # Peststoffe, was anzeigte, da» das Pfropfraischpolymer 49,8 36 Polybutadien enthielt.were then added and the Autklav was shaken with 100 strokes / min for 1 hour at 60 0 C. Then 0.205 g of PeSO 4 .7H 2 O and 1.03 g of Ha 4 P 2 O 7 .1OH 2 O were added. Shaking was continued and, after one hour, 0.205 g of PeSO 4 .7H 2 O and 1.03 g of Na 4 P 2 O 74 IOH 2 O were again added. The same quantities were added again after 2 hours, After 3.67 hours at 60 0 O the mixture was cooled. The latex contained 26.62 pesticides, indicating that the graft copolymer contained 49.8-36 polybutadiene.
Die Polymethacrylnitrillaticies und der Pfropfmischpolymerlatex wurden gemischt, so daß Mischungen mit einem Gehalt von 10 56The polymethacrylonitrillaticies and the graft copolymer latex were mixed so that mixtures containing 10 56
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Polybutadien erhalten wurden. Die Gemische wurden unter Verwendung von 1,5 Volumina O,75#-igem wäßrigen Calciumchlorid von 750O koaguliert, und die Gemische wurden dreimal mit Wasser von 600C gewaschen und getrocknet. Sie ergaben durchsichtige Preßlinge mit den folgenden Eigenschaften:Polybutadiene were obtained. The blends were coagulated using 1.5 volumes O, 75 # sodium aqueous calcium chloride of 75 0 O, and the mixtures were washed three times with water at 60 0 C and dried. They gave clear compacts with the following properties:
Reduzierte Viskosität des PolymethacrylnitrilsReduced viscosity of the polymethacrylonitrile
0.86 0,73 0,470.86 0.73 0.47
festigkeitNotched impact £ e
strength
spannungFlow
tension
Der Polymethaerylnitrillatex von Beispiel 2 mit einer reduzierten Viskosität von 0,86 wurde mit einem Pfropfmischpolymer der in der holländischen Patentschrift 67 04-344 beschriebenen Art gemischt, welches aus Polybutadien, Acrylnitril und Styrol wie folgt hergestellt worden vrar. 130.4 g Polybutadienlatex (enthaltend 80 g Polybutadien), 49,65 cnr5 Acrylnitril, 1,40 cm^ Styrol, 1,05 g Cumolhydroperoxyd, 1,4 g Glucose und 650 cnr WasBer wurden in einen Reaktionsbehälter eingebracht. Die Luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt. Es wurde ein ausreichendes Gemisch aus FeSO-.7HgO (0,14 g) und HO (0,7 g) in 50 cnr Wasser augegeben, eo daß eineThe polymethaeryl nitrile latex of Example 2 with a reduced viscosity of 0.86 was mixed with a graft copolymer of the type described in Dutch patent 67 04-344, which was prepared from polybutadiene, acrylonitrile and styrene as follows. 130.4 g of polybutadiene latex (containing 80 g of polybutadiene), 49.65 cnr 5 acrylonitrile, 1.40 cm ^ styrene, 1.05 g of cumene hydroperoxide, 1.4 g of glucose and 650 cnr WasBer were introduced into a reaction vessel. The air was removed and replaced with nitrogen. A sufficient mixture of FeSO-.7HgO (0.14 g) and HO (0.7 g) in 50 cnr water was poured out so that one
vernünftige Polymerisationsgeschwindigkeit erzielt wurde. Die Polymerisation wurde bei ungefähr 60c,i ausgeführt, und 20,7 cm' Styrol wurden mit einer der Polymerisationsgeschwindigkeit proportionalen Geschwindigkeit zugegeben. Nach 3 Stunden wurde die Polymerisation durch Zusatz von 0,5 f> Natriumdimethyldithiooarbamat abgebrochen. Der Latex enthielt 14f87?t Feststoffe, was anzeigte, daß das Pfropfmischpolymer 61,4 # Polybutandien enthielt.reasonable rate of polymerization was achieved. The polymerization was carried out at approximately 60 c , i and 8 inches of styrene was added at a rate proportional to the rate of polymerization. After 3 hours the polymerization was terminated by addition of 0.5 f> Natriumdimethyldithiooarbamat. The latex contained 14 f 87? T solids, indicating that the graft copolymer contained 61.4 # polybutandiene.
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Das auf diese Welse hergestellte Gemisch enthielt 10 $ Polybutadien und wurde wie in Beispiel 2 beschrieben isoliert. Es ergab leicht verschleierte Preßlinge mit einer Plleßspannung von 8,00 kgf/mra .The mixture produced in this way contained 10% polybutadiene and was isolated as described in Example 2. It gave slightly fogged compacts with a positive tension from 8.00 kgf / mra.
Eine Probe eines Methacrylnitrilmischpolymers, vrelches 97 Gew.~?6 Methacrylnitril und 3 Gew.~# Methylmethacrylat enthielt und eine reduzierte Viskosität von 0,52 aufwies, und ein Acrylnltiil/Isobuten/Polybutadien-Pfropfraischpolymer, das nach der Vorschrift von Beispiel 2 hergestellt worden war, wurden auf einer dampfgeheizten Zweiwalzenmiihle mit Walzen von 5f1 cm Durchmesser und 15,2 cm länge bei 170 - 1800C vermischt. Die Gemische wurden unter Verwendung von 1,5 Volumina von 0,5 # wäßrigem AIg(SO^), bei 750O koaguliert und das Gemisch wurde dreimal bei einer Temperatur von 600G mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die Gemische wurden mit 1 i* 2,6-Di-t-butyl, 4-Methylphenol und 0,5 $> Dilaurylthiodipropionat stabilisiert.A sample of a methacrylonitrile mixed polymer, which contained 97% by weight of methacrylonitrile and 3% by weight of methyl methacrylate and had a reduced viscosity of 0.52, and an acrylic component / isobutene / polybutadiene graft polymer which had been prepared according to the procedure of Example 2 was were heated on a steam Zweiwalzenmiihle with rolling of 5f1 cm diameter and 15.2 cm long at 170 - 180 0 C mixed. The mixtures were coagulated using 1.5 volumes of 0.5 # aqueous Alg (SO ^), at 75 0 O and the mixture was washed three times at a temperature of 60 0 G with water and then dried. The mixtures were incubated with 1 i * 2,6-di-t-butyl, stabilized 4-methyl phenol and 0.5 $> dilauryl thiodipropionate.
Der erhaltene Crepe wurde bei 1600C und 31 t 5 kgf/mm2 5 Minuten lang gepreßt, wobei eine durchsichtige Scheibe mit einer Kerbschlagzähigkeit von 0,19 J/cm und einer Zugfestigkeit von 6,5 kgf/mm erhalten wurde.The crepe obtained was pressed at 160 ° C. and 31 t 5 kgf / mm 2 for 5 minutes, a transparent disk having a notched impact strength of 0.19 J / cm and a tensile strength of 6.5 kgf / mm being obtained.
Ein Pfropfraischpolymer wurde aus Polybutadien und Methacryl~ nitril in der folgenden Weise hergestellt:A graft polymer was made from polybutadiene and methacrylic nitrile produced in the following way:
207,3 g Polybutadieniatex (enthalten 130 g Polybutadien) 4-62 cnr Wasser, 130 g Methacrylnitrl, 1,95 g Curaolhydroperoxyd, 2,6 g Dextrose und eine Lösung von 0,26 g FeSO^.7HgO und 1.3 g PoOi7.10H9O in 60 ml Wasser wurde in einen 1 1/Sehüttei«207.3 g polybutadieniatex (contain 130 g polybutadiene) 4-62 cnr water, 130 g methacrylonitrile, 1.95 g curol hydroperoxide, 2.6 g dextrose and a solution of 0.26 g FeSO ^ .7HgO and 1.3 g PoOi 7 . 10H 9 O in 60 ml of water was poured into a 1 1 / Sehüttei «
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autoklaven eingebracht. Die luft wurde entfernt und durch Stickstoff ersetzt. Die Polymerisation wurde 15 1/2 Stunden bei 6O0G ausgeführt. Das Gemisch wurde abgekühlt und filtriert. Der latex enthielt 26,9 $ i'eststoff, was anzeigte, daß das "Pfropf-mischpolyraer 55,9 1» Polybutadien enthielt. Der obige Pfropfmischpolymerlatex vrar&e mit den folgenden Materialien vermischtplaced in an autoclave. The air was removed and replaced with nitrogen. The polymerization was carried out for 15 1/2 hours at 6O 0 G. The mixture was cooled and filtered. The latex contained 26.9 $ i'eststoff, indicating that the "graft mischpolyraer contained 55.9 1" polybutadiene. The above Pfropfmischpolymerlatex VRAR & e with the following materials mixed
A) Polymethylacrylnitrillatex von Beispiel 2 mit einer reduzierten Viskosität von O,75iA) Polymethylacrylonitrile latex from Example 2 with a reduced Viscosity of 0.75i
B) homogenes Acrylnitril/Styrol-Mischpolymer mit einem Gehalt an 70 Mol*-# Acrylnitril und einer reduzierten Viskosität von 0,85 der in der holländischen Patentschrift 67 04251 beschriebenen TypejB) homogeneous acrylonitrile / styrene mixed polymer with a content of 70 mol * - # acrylonitrile and a reduced viscosity of 0.85 of the Typej described in Dutch patent specification 67 04251
0) homogeneB Acrylnitril/Styrol-Mischpolymer mit einem Gehalt an 80 Mol.-56 Acrylnitril mit einer reduzierten Viskosität von 0,69 der in der holländischen Patentschrift 67 04231 beschriebenen Type.0) homogeneous B acrylonitrile / styrene copolymer with a content of 80 moles-56 acrylonitrile with a reduced viscosity of 0.69 of that described in Dutch patent specification 67 04231 Type.
Die latiees wurden miteinander vermischt, ao daß Gemische mit einem Gehalt an 10 und 20 # Polybutadien erhalten wurden. Die Gemische wurden unter Verwendung von 1,5 Volumina einer 0,5 #-igen wäßrigen Al2(SO.)--lösung von 750O koaguliert. Die Gemische wurden dreimal mit Wasser von 600O gewaschen und dann getrocknet. Die Gemische wurden mit 1 # 2,6-Di-t-butyl-4-methy!phenol und 0,5 f° Dilaurylthiodipropionat stabilisiert«The latiees were mixed together so that mixtures containing 10 and 20 # polybutadiene were obtained. The mixtures were coagulated using 1.5 volumes of a 0.5 # aqueous Al 2 (SO.) Solution at 75 0 O. The mixtures were washed three times with water at 60 0 O and then dried. The mixtures were incubated with 1 # 2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol and 0.5 ° f dilauryl thiodipropionate stabilized "
Nach dem !Trocknen wurden die Gemische auf einer Zweiwalaenmühle
bei 170 - 1800C gemieo]
beschrieben verpreßt wurden.! After drying, the mixtures were on a Zweiwalaenmühle at 170 - 180 0 C gemieo]
described were pressed.
mühle bei 170 - 1800C gemischt, bevor sie wie in Beispiel 4mill mixed at 170 - 180 0 C before proceeding as in example 4
Die Preßlinge vom Gemisch A waren durchsichtig, während diejenigen vom Gemisch B und 0 opak waren. Sie hatten die folgenden Eigenschaften, The pellets from Mixture A were transparent, while those of mixture B and O were opaque. They had the following characteristics,
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- 14 Gemisch i> Polybutadien Kerbschlagzähigkeit 3?liei3spannung- 14 mixture i> polybutadiene notched impact strength 3?
In den vorhergehenden Beispielen wurde die reduzierte Viskosität bei einer Konzentration von 0,5 $> in Dimethylformamid bei 250C gemessen, und die Zugfestigkeit und die Schlagfestigkeit wurden wie in der Folge beschrieben gemessen.In the preceding examples, the reduced viscosity was measured at a concentration of 0.5 $> in dimethylformamide at 25 ° C., and the tensile strength and the impact strength were measured as described below.
Die SchlagfeBtigkeitsversuche mit ungekerbten Proben wurden bei 20°0 mit einer Probe von 0,9 cm Breite und 0,3 cm Dicke ausgeführt, die horizontal (mit der schmalen Fläche nach oben) auf zwei Stützen ruhte, die einen Abstand von 5,8 cm aufwiesen. Die Probe wurde dann zentral an der breiteren Fläche horizontal durch ein sieh bewegendes Pendel gestoßen, welches aus 30 cm Höhe fiel, wobei es eine größere Energie aufvd.es, als zum Brechen der Probe notwendig war. Aus der restlichen Energie des Pendels wurde die zum Brechen der Probe erforderliche Energie berechnet und durch das effektive Volumen (1/9 x 3,8 χ 0,9 x 0,3 onr) dividiert. Deraesultierende Wert (ausgedrückt in Joulee/cnr ) stellte die zur Veranlassung von Brüchen in dem Material erforderlichen Energie dar.The impact tests with unnotched specimens were carried out at 20 ° with a specimen 0.9 cm wide and 0.3 cm thick , which rested horizontally (with the narrow surface facing up) on two supports which were 5.8 cm apart exhibited. The sample was then pushed horizontally in the center of the wider surface by a moving pendulum, which fell from a height of 30 cm, with a greater amount of energy than was necessary to break the sample. The energy required to break the sample was calculated from the remaining energy of the pendulum and divided by the effective volume (1/9 x 3.8 χ 0.9 x 0.3 onr). The resulting value (expressed in Joulee / cnr) represented the energy required to cause fractures in the material.
Der Sohlagfeetigkeitstest mit gekerbten Proben wurde bei 200G mit einer Probe von 60 mm Länge, 6,5 mm Breite und 3 mm Dicke ausgeführt. Die Probe besaß eine 45°-Eerbe von 2,5 mm Tiefe (Spitzenradius von 0,25 mm) im Zentrum einer Kante. Sie war von zwei Trägern, die einen Abstand von 50 mm aufwiesen, unter-The Sohlagfeetigkeitstest with notched specimens was carried out at 20 0 G with a sample of 60 mm length, 6.5 mm width and 3 mm thickness. The sample had a 45 degree notch 2.5 mm deep (tip radius 0.25 mm) in the center of one edge. It was supported by two beams that were 50 mm apart.
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~ 15 -~ 15 -
stützt una wurde zentral an der Kante, die der Kerbe gegenüberlag, mit einem Pendel gestoßen, das von einer Höhe von 30 cm herabfiel, wobei es eine größere Energie aufwies, als zum Brechen der Probe erforderlich war. Aus der restlichen Energie des Pendels wurde die Energie, die zum Brechen der Probe erforderlich war, berechnet, und durch die Querschnittsfläche der Probe an der Kerbe dividiert. Der erhaltene Wert (ausgedrückt in Joules/cm ) stellt die zum Brechen des Materials erforderliche Energie dar.is supported centrally on the edge opposite the notch, bumped with a pendulum falling from a height of 30 cm, with a greater energy than was required to break the specimen. The remaining energy of the pendulum became the energy needed to break the pendulum Specimen required was calculated and divided by the cross-sectional area of the specimen at the notch. The value obtained (expressed in joules / cm) represents the breaking of the Material required energy.
Die Zugfestigkeit wurde bei +2O0C mit Proben von 76 mm Länge und 14 mm Breite gemessen, die aus einer gepreßten Tafel von 3 mm Dicke herausgearbeitet worden war. Die Quereohnittsflache über dem Zentrum der Probe wurde auf 9 mm herabgesetzt, indem zwei Schlitze (Krümmungsradius 51 mm) einander gegenüberliegend in den langen Kanten herausgearbeitet wurden, so daß die schmälste Stelle der Probe 3 mm betrug. Dann wurde eine Zugspannung auf die Probe ausgeübt, die ausreichte, si« mit einer Geschwindigkeit von 12,7 mm/min zu verlängern, und die Spannung am Nachgebepunkt wurde gemessen«The tensile strength was measured 2O 0 C with samples of 76 mm length and 14 mm width at + that had been cut out of a pressed panel of 3 mm thickness. The transverse area above the center of the sample was reduced to 9 mm by machining two slots (radius of curvature 51 mm) opposite one another in the long edges so that the narrowest point of the sample was 3 mm. A tensile stress was then applied to the sample sufficient to elongate it at a rate of 12.7 mm / min, and the stress at the yield point was measured "
Patentanspruch jClaim j
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |