DE1671713A1

DE1671713A1 - Process for the production of catalytically active carbon electrodes which are hydrophobic on one side

Info

Publication number: DE1671713A1
Application number: DE1967B0094516
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl-Chem Dr Binder; Wolfgang Dipl-Chem Dr Kuhn; Werner Lindner; Gerd Dr Sandstede
Original assignee: Battelle Institut eV
Current assignee: Battelle Institut eV
Priority date: 1967-09-16
Filing date: 1967-09-16
Publication date: 1971-09-23
Also published as: CH502002A; FR1582267A; GB1237934A; DE1671713B2

Description

KRU/se - 64/67 12. Se^t|m|er I967KRU / se - 64/67 12th Se ^ t | m | er I967

v-60650-01 ¥^;ΐv-60650-01 ¥ ^; ΐ

Battelle-Institut e.V., Frankfurt/Main, Wiesbadener StraßeBattelle Institute e.V., Frankfurt / Main, Wiesbadener Strasse

mS^SSSSSSIS! 55 SS SS'SS SS !2 ^S SS ^E SESSS SSSSSS JSZSSS SUSS SSS SSS-SS5 S IS.S3SSS SSSSS SSS-S5 SZ'SSSS S5SSSSSS SSSSI-SSSSS SSS! SSS' mS ^ S SSSSSIS! 55 SS SS'SS SS! 2 ^ S SS ^ E SESSS SSSSSS JSZSSS SUSS SSS SSS-SS5 S IS.S3SSS SSSSS SSS-S5 SZ'SSSS S5SSSSSS SSSSI-SSSSS SSS! SSS '

Verfahren, zur Herstellung" von katalytisch aktiven, einseitig hydrophoben Kohleelektroden Process for the production of "catalytically active, one-sided hydrophobic carbon electrodes

Es ist schon seit langem bekannt, in Brennstoffzellen und ähnlichen Anordnungen als Sauerstoffelektrode"Kohle zu benutzen, wobei meist eine poröse Kohle mit katalytisch aktiven Metallen oder Verbindungen imprägniert, vrird, ·. (US-Patentschriften 3 .097-97%: -3^;. 158.510,' britische Patentschrift 1.063.130). Aber auch'die Verwendung reiner Kohlekörper ohne weitere. Zusätze wurde für die Reduktion von Sauerstoff bereits 'vorgeschlagen (deutsche Patentschrift 957.491, kanadische Patentschrift 722.250). Besonders eignen sich Kohlen mit großen inneren Oberflächen von mehr alsIt has long been known to use carbon as the oxygen electrode in fuel cells and similar arrangements, a porous carbon usually being impregnated with catalytically active metals or compounds (US Patents 3,097-97%: -3 ^; 158.510, 'British Patent 1.063.130). But also' the use of pure carbon bodies without further additives has already been proposed for the reduction of oxygen '(German Patent 957.491, Canadian Patent 722.250). Coals with large internal surfaces of more than

T09839/03Q7T09839 / 03Q7

ORIGINAL INSPECTEOORIGINAL INSPECTEO

-Z--Z-

2 - - ■2 - - ■

100 m /g. Solche Kohlen sind auch mit ^rhoher el Leitfähigkeit ini Handel-.' Diese in Pulverform vorliegenden *■■ Kohlen können mit Bindemitteln zu der gewünschten Form kompaktiert werden, wobei darauf geachtet "werden muß, daß das Bindemittel'nicht die Poren oder aktiven Zentren ver- -sperrt. Man kann: dabei "gleichzeitig -einen gewissen Hydro- . phobierüngseffekt erzielen (US-Pa^tentschrift 3.193.414) . ·■-. Die Verwendung von Bindemitteln; in Form von Lösungen hydrophober Substanzen hat aber den Nachteil, daß im all- . gemeinen doch ein Teil der aktiven Oberfläche mit "einem ν Film überzogen und dadurch unwirksam gemacht wird. Verwendet 'man aber nur wenig Bindemittel·, "wird der Preßling ' wenig haltbar",' und die Masse eignet sich nicht? zur Her-·'*■■'■-. -^: stellüifg' "dürtner'Scheiben, 'wie sie für -die meisten Bat ter-iekonsti*ükt±xraöri benötigt werden. Äüßerdöm ist' eine "Elek^ - ^: trod^rimas^v die" nur wenig hydrophobes Bindemittel ent- ^: ■ hält, riichir so 'gut wäs'seralawei'sendj-'wi'e das für Gasolek- ' troden in Anordnungen mit flüssigem Elektrolyten erwünscht ist. "--^; " ·'■ ⁴--"·" '■■■ -■'■■>■■■ "■■-·;'-■'-=:.■*·-.-.-»■■■:,■-■■.-. ·..■ .-.., _?!.:·- 100 m / g. Such carbons are also ^r el high conductivity ini trade and. ' This in powder form * ■■ coals can be compacted with binders to the desired shape, in which "must be that the Bindemittel'nicht -sperrt the pores or active sites comparable one can.: Where" taken simultaneously -a certain Hydro -. Achieve a phobic effect (US patent 3,193,414). · ■ -. The use of binders; in the form of solutions of hydrophobic substances has the disadvantage that in all. in general, a part of the active surface is covered with "a ν film and thus rendered ineffective. If, however, only a small amount of binding agent is used," the pressed part is 'not durable ",' and the mass is not suitable? * ■■ '■ -. - ^: stellüifg'"dürtner'disks,' as they are required for -most battery-iekonsti * ükt ± xraöri. Is Äüßerdöm 'a' Elek ^ ^-: ^ trod rimas ^ v "contains very little hydrophobic ^binder: ■ holds riichir so 'well-wäs'seralawei'sendj'wi'e the Gasolek- for' trodes in arrangements with liquid Electrolyte is desirable . "- ^; " · '■ ⁴ - "·"' ■■■ - ■ '■■> ■■■ "■■ - ·;' - ■ '- = :. ■ * · -.-.-» ■■■:, ■ - ■■ .-. · .. ■ .- .., _?! .: · -

Es ist zwar'"bekannt',' poröse Foriiikörper von einer Seite her" mit' hydröphObe'n? äubstariÄen'"zu tränken,* ^:'so daß sie einseitig wasserabweisend werden, äolche meis^t in Form vef dünnt er ■ Lösungen von Polymeren oder Paraffiriöf äüfgebracnien Im-* prägnierungen halten aber gewöhnlich keine erhöhten Tempo-It is '"known", "porous moldings from one side"with'hydröphObe'n?'' to soak, ^*: 'äubstariÄen so that they are waterproof on one side, äolche masters ^ t vef in the form he thinned ■ solutions of polymers or Paraffiriöf äüfgebracnien import * prägnierungen usually hold but no increased tempo

/3 10 9 8^9703O?/ 3 10 9 8 ^ 9703O?

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

raturen aus, wie sie jedoch in den meisten Brennstoffzellen auftreten (US-Pat ent schrift 3.O98.772). as they occur in most fuel cells (US Pat. No. 3,098,772).

Am sichersten erreicht man die völlige Hydrophobie einer Elektrodenseite, indem man die eine Seite der Scheibe, die Gasseite, die ja keinen Katalysator zu enthalten braucht, weil sie nicht mit dem Elektrolyt'en in Berührung kommt, gänzlich aus nichtbenetzbarer Substanz herstellt, wobei allerdings für eine hohe Porosität ge-The safest way to achieve complete hydrophobicity of one side of the electrode is to make one side of the disk, the gas side, which does not need to contain a catalyst because it does not come into contact with the electrolyte, entirely from a non-wettable substance, although for high porosity

- -sorgt werden muß. ' - - must be taken care of. '

Die Aufgabe der Erfindung ist darin zu sehen, ein Verfahren zu entwickeln, bei dem ein poröser Körper entsteht , dessen eine Seite aus stark hydrophober Substanz, dessen andere Seite aus einer in sich zusammenhaltenden Mischung von Stoffen besteht, in der ein möglichst großer Anteil von katalytisch aktiver Kohle enthalten ist.The object of the invention is to develop a method in which a porous body is produced, one side of which consists of a strongly hydrophobic substance, the other side of which consists of a cohesive mixture of substances in which the largest possible proportion of catalytic active charcoal is included.

Beim an sich, naheliegenden Verfahren, auf eine poröse Kunststoffscheibe eine Kohle-Masse aufzupressen, wird aber gewöhnlich durch Anwendung hohen Druckes die Porosität des Körpers zu gering, während bei geringem Druck die Schichten nicht stabil genug werden und auch nicht in der gewünschten Weise aneinander haften.In the inherently obvious method of pressing a carbon mass onto a porous plastic disk, the porosity of the body is usually too low by applying high pressure, while the layers are not stable enough and do not adhere to one another in the desired manner at low pressure .

Λ 1098 39/0307Λ 1098 39/0307

Es ist nun aber gelungen, durch geeignete Auswahl von Substanzen, Mischungsverhältnissen und Arbeitsbedingungen Elektrodenscheiben mit den gewünschten Eigenschaften herzustellen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß elektrisch leitfähiges, hochporöses Kohlepulver mit pulverisiertem wasserabweisendem, schmelz- oder sinterbaren Polymeren wie Polyäthylen oder fluoriertem Polyäthylen trocken gemischt und zu einer Platte gepreßt wird und daß dieser Preßling unter Anwendung von Wärme und Druck mit einer Schicht aus porösem Polytetrafluoräthylen durch Zwischenlagern einer dünnen zum großen Teil aus Polymer-Pulver bestehenden Schicht zu einer Scheibe vereinigt wird. Die zwischengelagerte Polymerschicht vermittelt dabei die Haftung zwischen den beiden Hauptteilen der Elektrode, ohne das Porensystem zu unterbrechen. However, it has now been achieved through a suitable selection of Substances, mixing ratios and working conditions Electrode disks with the desired properties to manufacture. The inventive method is thereby characterized that electrically conductive, highly porous carbon powder with powdered water-repellent, melt- or sinterable polymers such as polyethylene or fluorinated polyethylene are dry mixed and pressed to form a sheet is and that this compact using heat and pressure with a layer of porous polytetrafluoroethylene by interposing a thin layer, largely consisting of polymer powder, to form a Disk is united. The interposed polymer layer mediates the adhesion between the two Main parts of the electrode without interrupting the pore system.

Im folgenden sollen die einzelnen Verfahrensschritte und einige Abwandlungsmöglichkeiten geschildert und an Beispielen erläutert werden:In the following, the individual process steps and some possible modifications are described and explained using examples:

Der Herstellungsprozeß für die hydrophobe gasseitige Schicht der Elektrode, im folgenden als Rückschicht bezeichnet, richtet sich¹ nach der Wahl des Bindemittels für die Katalysatorschicht. Wählt man Polyäthylen oderThe manufacturing process for the hydrophobic gas-side layer of the electrode, hereinafter referred to as backing layer depends ¹ according to the choice of binder for the catalyst layer. If you choose polyethylene or

109839/0307109839/0307

andere thermoplastische Stoffe als Bindemittel, was den Vorteil gewährt, daß der Katalysator während des gesamten Herstellungsprozesses nur relativ niedrigen Temperaturen ausgesetzt zu werden braucht, so geht man von einer porös gesinterten Scheibe aus Polytetrafluöräthylen (PTFE) aus. Solche Scheiben sind unter verschiedenen Handelsnamen auf dem Markt, man kann sie aber auch durch Sintern von PTFE-Pulver in der gewünschten Größe selbst herstellen, was den Vorteil bietet, daß man durch Variation von Korngröße des Pulvers, Sintertemperatur und gegebenenfalls Druck beim Formen und/oder Sintern die Porosität der Scheibe nach Wunsch in einem weiten Bereich einstellen kann. Die PTFE-Schicht muß"bei Verwendung von Polyäthylen in der Katalysatorschicht fertig gesintert angewendet werden, weil die für die Fertigstellung der Elektrode benötigten Temperaturen im Gebiet von 150°C nicht ausreichen würden, um das PTFE zu einem stabilen Gebilde zusammenzusintern. Zuvor wird eine katalysatorhaltige, anschließend als Vordersicht dienende Mischung bereitet. Diese Mischung besteht aus Kohlepulver , Polyäthylenpulver und einem :Ln der Wärme flüchtigen oder in Wasser löslichen Salz wie Natriumchlorid, Natriumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumchlorid o.a. von. bestimmter Korngröße, die sich nach der gewünschten Porengröße der fertigen Elektrode richtet. Sie wird inother thermoplastics as binders, what the Benefit granted that the catalyst throughout Manufacturing process only needs to be exposed to relatively low temperatures, so it is assumed a porous sintered disk made of polytetrafluoroethylene (PTFE). Such disks are on the market under various trade names, but they can also be purchased by sintering PTFE powder in the desired size produce yourself, which has the advantage that by varying the grain size of the powder, sintering temperature and optionally pressure during molding and / or sintering can adjust the porosity of the disc as desired in a wide range. The PTFE layer must "when used of polyethylene in the catalyst layer finished sintered to be applied because the for finishing of the electrode required temperatures in the region of 150 ° C. would not be sufficient to form the PTFE sintering together stable structures. Before this, a catalyst-containing, then serving as a front view Mixture prepares. This mixture consists of coal powder , Polyethylene powder and a: volatile in heat or water soluble salt such as sodium chloride, Sodium carbonate, ammonium carbonate, ammonium chloride, etc. from. certain grain size, depending on the desired Pore size of the finished electrode. She will be in

109 839/0307109 839/0307

eine Preßform gefüllt und mit hohem Druck gepreßt, weil nur dann später das schmelzende Polyäthylen zwar die Kohleteilchen aneinanderbinden kann, andererseits aber die einzelnen Kohleköx*ner guten elektrischen Kontakt untereinander bekommen und behalten. Bei geöffneter Form siebt man auf diese Vorderschicht eine so dünne Schicht von Polyäthylenpulver, die Zwischenschicht, daß die Vorderschicht durchscheint, so daß sich später beim Erhitzen keine geschlossene Polyäthylenschicht ausbilden kann. Dann wird die vorbereitete PTFE-Scheibe aufgelegt. Bei einer Temperatur sehr wenig oberhalb des Schmelzpunktes des Polyäthylens und bei so geringem Druck, daß die Poren der Rückschicht nicht zerquetscht werden, wird darauf der gesamte Körper vereinigt.a mold filled and pressed with high pressure because only then later can the melting polyethylene bind the carbon particles together, but on the other hand the individual grains of coal have good electrical contact get and keep with each other. When the mold is open, such a thin one is sieved onto this front layer Layer of polyethylene powder, the intermediate layer that the front layer shows through, so that later when Heating cannot form a closed polyethylene layer. Then the prepared PTFE disc is placed on top. At a temperature very little above the melting point of polyethylene and at such a low pressure that the pores of the backing layer are not crushed, the entire body is then united.

Einfacher, weil weniger Arbeitsgänge erfordernd, ist die Verwendung von fluoriertem Polyäthylen, z.B. von PTFE, als Bindemittel der katalysatorhaltigen Schicht. Gegenüber dem vorher geschilderten Verfahren muß aber der Katalysator einer vergleichsweise hohen Temperatur von etwa 350 C und den dabei immer entstehenden fluorhaltigen Zersetzungsprodukten des PTFE ausgesetzt werden. Es besteht dann die Möglichkeit, daß seine aktiven Zentren geschädigt ' (vergiftet ) werden. Das muß allerdings nicht der Fall sein, sondern hängt von der Struktur des Kohlekataly-This is simpler because it requires fewer operations Use of fluorinated polyethylene, e.g. PTFE, as a binder for the catalyst-containing layer. Opposite to The previously described process, however, the catalyst must have a comparatively high temperature of about 350 C and the fluorine-containing decomposition products of the PTFE that are always formed. It exists then the possibility that its active centers are damaged '(poisoned). However, this does not have to be the case, it depends on the structure of the coal catalytic converter.

/7 1 09 Ö 39/0307 / 7 1 09 Ö 39/0307

sators ab, weshalb sich auch in vielen Fällen PTFE als Bindemittel verwenden läßt» In diesem Fall füllt man in die Preßform zunächst eine Mischung von Kohle, PTFE und porenbildendem Salz und darauf eine dünne, lückenhafte Schicht aus einem Gemisch etwa gleicher Teile von PTFE und Salz. Diese Füllung wird ohne Anwendung von Wärme stark gepreßt, dann wird der Druckstempel aus der Form genommen, und man streut auf die Zwischenschicht reines PTFE-Pulver, das nur mit sehr schwachem Druck zu einer ebenen Schicht geglättet wird. Das Ganze wird nun bei der Sintertemperatur des PTFE von etwa 35O°C in Intertgas- oder Wasserstoffatmosphäre ohne Anwendung von Druck gesintert.sators, which is why PTFE can also be used as a binder in many cases. In this case, a mixture of carbon, PTFE and pore-forming salt is first filled into the mold, followed by a thin, patchy layer of a mixture of roughly equal parts of PTFE and salt . This filling is pressed strongly without the use of heat, then the pressure stamp is removed from the mold and pure PTFE powder is sprinkled on the intermediate layer, which is smoothed into a flat layer with only very slight pressure. The whole thing is now sintered at the sintering temperature of the PTFE of about 350 ° C. in an inert gas or hydrogen atmosphere without applying pressure.

Wenn man in der Wärme flüchtige Salze als Porenbildner verwendet hat, was in der Regel nur bei Verwendung von PTFE als Bindemittel der Vorderschicht infrage kommt, so sind die Elektroden betriebsbereit; hat man wasserlösliche Salze eingesetzt, so müssen die Preßlinge noch gewässert werden, um die Porosität zu erhalten.If you have used volatile salts in the heat as pore formers, which is usually only possible when using PTFE as a binding agent for the front layer, the electrodes are ready for operation; if water-soluble salts have been used, the compacts still have to be soaked in order to maintain their porosity.

Die Mischungsverhältnisse der Komponenten der Vorderschicht sind in weitem Maße von den Eigenschaften der verwendeten Kohle und der Art des Bindemittels abhängig. Es ist «in Kompromiß zu schließen zwischen der gewünschten Porosität,The mixing ratios of the components of the front layer depend to a large extent on the properties of the carbon used and the type of binder. It's too close "to a compromise between the desired porosity,

- 109839/0307 - 109839/0307

die eine möglichstgroße Menge Porenbildner fordert, der Festigkeit der Elektrodenscheibe, für die ein nicht zu geringer Anteil an Bindemittel benötigt wird, und der katalytischen Aktivität sowie elektrischen Leitfähigkeit der Masse, die eine Mindestmenge an Kohle festlegt. Flockige Aktivkohlen und Ruße benötigen im allgemeinen mehr Bindemittel als schuppige, oder l^örnige Graphite, zeigen aber auch geringere Leitfähigkeit. Geeignete α Mischungen haben etwa gleicheVolumenanteile der dreiwhich requires the largest possible amount of pore-forming agents, the Strength of the electrode disk, for which a not too low proportion of binder is required, and the catalytic activity, as well as electrical conductivity of the mass, which defines a minimum amount of carbon. Flaky activated carbons and carbon blacks generally require more binding agents than flaky or granular graphites, but also show lower conductivity. Suitable α mixtures have approximately equal volume proportions of the three Komponenten, man kann den Bereich brauchbarer Mischungen in folgende Grenzen einschließen;Components, the range of useful mixtures can be included within the following limits;

Kohlepulver 15 bis 50Coal powder 15 to 50 Bindemittel . 10 bis 50 Vol.-%Binders. 10 to 50% by volume

porenbildendes Salz 20 bis 6θ Vol.-56,pore-forming salt 20 to 6θ vol-56,

wobei sich die Volumenanteile auf den tatsächlichen Fest stoff gehalt , nicht auf das Schüttvolumen der Pulver beziehen. Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher erläutern.The volume fractions refer to the actual solids content, not to the bulk volume of the powder. The following examples are intended to illustrate the procedure explain in more detail according to the invention.

Beispiel 1example 1 tt

¹»5 g Polytetrafluoräthylenpulver der Korngröße 0,2 bis ¹ »5 g polytetrafluoroethylene powder with a grain size of 0.2 to 0,5 mm werden in eine Form von 48 mm Durchmesser gefüllt0.5 mm is filled into a 48 mm diameter mold

109 8 39/0307109 8 39/0307

und ;giLand; giL

tinätinä

C ^:&γ&C ^: & γ &

vein %vein%

ύ&, 25ύ &, 25

ElrttckElrttck

e Wird vom IföO >g beiLastei; ~3 ti' e Used by IföO> g beiLastei; ~ 3 ti '

ϊίίΰίϊίίΰί

©asm© asm

g eiiaertrue

β ineβ ine

Sieb mit einem Schieder von P'olyäthylenpulver bestäubt und mit der 'Polyte-trafluoT'athylenscheibe bedeckt. Die Form wird 'wieder "geschlossen und unter einer beheizbarenSieve dusted with a sliver of polyethylene powder and covered with the 'Polyte-trafluoT'ethylene disc. the Form is closed 'again' and under a heatable

irrötiknei:'. Bite Scheibeirrötiknei: '. Bite washer

^i (Oder^ i (or

% diteiie'n Häiä% diteiie'n Häiä

/to/ to

Iff V? 13If v? 13th

Wo «Where "

fern fern« fcen m. fern fern «fcen m.

#örm voll 2ii ffibn# örm full 2ii ffibn

und Natriumsulfat fee (etwa 0,3 e)· feie Masseand sodium sulfate fee (about 0.3 e) · free mass

'1^l)-I '£&-*■'T^-I"£fc ^ltl^ -'^Z'tf^-r^'^a'^l 'F^ 1^b'1 ^ l) -I' £ & - * ■ 'T ^- I "£ fc ^lt l ^ -' ^ Z'tf ^ -r ^ '^ a' ^ l 'F ^ 1 ^ b

Auf ■<&&£ On ■ <&& £

■ ■■ ·- - ^ ii üilb■ ■■ · - - ^ ii üilb

einer %to»n$ha% to »n $ h

in eiiienin one

nichi:nichi:

vollfully

lii* ieinneiilii * ieinneii

W&t&tm ^S W & t & tm ^ S

vonfrom

±$ ig± $ ig

«inem«Inem

llnlln

t»S-t »S-

νΐ>ηνΐ> η

xis"xis "

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims

PATENT CLAIMS

1. Verfahren zur Herstellung von porösen, einseitig hydrophoben Scheibenelektroden mit in einem Kunststoffgerüst eingelagerter katalytisch wirksamer Kohle für Brennstoffzellen mit flüssigem Elektrolyten, dadurch gekennzeichnet, daß elektrisch leitfähiges, hochporöses Kohlepulver mit pulverisiertem wasserabweisendem, schmelz- oder sinterbarem Polymeren wie Polyäthylen oder fluoriertem Polyäthylen trocken gemischt und zu einer Platte gepreßt wird, und daß diese Platte unter Anwendung von Wärme und Druck mit einer Schicht aus porösem Polytetrafluoräthylen durch Zwischenlagern einer dünnen, wenigstens zum größten Teil aus Polymeren-Pulver bestehenden Schicht zu einer Scheibe vereinigt wird.1. A process for the production of porous, one-sided hydrophobic disc electrodes with catalytically active carbon stored in a plastic framework for fuel cells with liquid electrolytes, characterized in that electrically conductive, highly porous carbon powder is dry mixed with powdered water-repellent, meltable or sinterable polymers such as polyethylene or fluorinated polyethylene and is pressed into a plate, and that this plate is combined with the application of heat and pressure with a layer of porous polytetrafluoroethylene by interposing a thin layer consisting at least for the most part of polymer powder to form a disk.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Kohlepulver außer Polymeren! wenigstens eine weitere Substanz als Porenbildner beigemischt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the carbon powder except for polymers! at least one other substance is added as a pore former.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ale porenbildend· Substanz ein wasserlösliches Salz, vorzugsweise Natriumsulfat oder Natriumcarbonat, verwendet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that ale-forming substance a water-soluble salt, preferably sodium sulfate or sodium carbonate, is used.

.... 109.839 / 0307

-, 12 -

4. The method according to claim 2, characterized in that a compound which is volatile at the processing temperature of the compact or which is decomposable into gaseous products, preferably an ammonium salt, is used as the pore-forming substance.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the polymer used is polyethylene.

6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the polymer used is polytrifluorochloroethylene.

7. The method according to any one of claims ΐ to 4, characterized in that polytetrafluoroethylene is used as the polymer.

8. The method according to any one of claims 2 to 7 « characterized in that the carbon-containing mixture contains 15 to 50 vol .- # coal, 10 to 50 vol .- # polymers and 20 to 6ö vol .- ^ i pore-forming substance.

Process according to claim 7 or 5 , characterized in that the layer of porous polytetrafluoroethylene is formed from polytetrafluoroethylene tertiver.

/ 13

109 8 39/0307

10. The method according to claim 1, characterized in that when using polyethylene or polytrifluorochloroethylene as the polymer, the layer of porous polytetrafluoroethylene is used in the form of a previously sintered disc.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized

marked that the pressure during manufacture

2 of the carbon-containing disk is 0.5 to 5 Mp / cm.

12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized

characterized in that the pressure when merging the

2 2

both electrode parts is 50 p / cm to 100 kp / cm.

13 · The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the applied for joining of the electrode parts in the heat-pressure is maintained, is cooled down again to the electrode.

14. A method according to any one of claims 1 to 13 · characterized in that the polymer powder used for the union of the two electrode portions is the same polymers as that used as a binder for the carbon-containing layer.

109839/0307