DE1671542C

DE1671542C - Pressure sensitive copier material

Info

Publication number: DE1671542C
Authority: DE
Inventors: Hitoshi Katayama Shizuo Matsukawa Hiroharu Fujimiya Kobayashi Teruo Ishige Sadao Kanagawa Imamiya, (Japan)
Original assignee: Fuji Shashin Film K K , Kanagawa (Japan)
Publication date: 1972-08-31

Description

enthält, worin R₁ und R₂ jeweils eine niedere Alkylgruppe oder eine Aralkylgruppe und R₃ eine niedere Alkylgruppe oder eine Arylgruppe darstellt.wherein R ₁ and R ₂ each represent a lower alkyl group or an aralkyl group and R _{3 represents} a lower alkyl group or an aryl group.

2. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1', dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht als Cumarinverbindung 4-Methyl-N,N-dimethylaminocumarin, 4 - Methyl · 7 - N, N - diäthylaminocumarin, 4 - Propyl - 7 - N - äthyl - N - benzylamino cumarin, 4-Phenyl-7-N,N-dibutylaminocumarin, 4 - (4' - Methoxyphenyl) - 7 - N,N - dimethylamine)-cumarin, 4'(2' - Chlorphenyl) - 7 - Ν,Ν - dimethylaminocumarin oder 4-(3 '-Methylphenyl)-7-N,N-diäthylaminocumarin enthält.2. Pressure-sensitive copier paper according to claim 1 ', characterized in that the layer as coumarin compound 4-methyl-N, N-dimethylaminocoumarin, 4 - methyl7 - N, N - diethylaminocoumarin, 4 - propyl - 7 - N - ethyl - N - benzylamino coumarin, 4-phenyl-7-N, N-dibutylaminocoumarin, 4 - (4 '- methoxyphenyl) - 7 - N, N - dimethylamine) coumarin, 4 '(2' - chlorophenyl) - 7 - Ν, Ν - dimethylaminocoumarin or 4- (3'-methylphenyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin.

3. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht außerdem eine Leukoverbindting enthält.3. Pressure-sensitive copier paper according to claim 1 or 2, characterized in that the Layer also contains a leuco compound.

4. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Leukoverbindung aus Kristallviolettlacton oder Leukomethylenblau besteht.4. Pressure-sensitive copier paper according to claim 3, characterized in that the leuco compound consists of crystal violet lactone or leucomethylene blue.

Dispersion von nicht flüchtigen, feinen Flüssigkeitströpfchen mit einem, pehalt an einer farblosen organischen Elektronendonatorverbindung, die in Mikrokapseln eingeschlossen ist, die unter Einwirkung von örtlichem Druck, beispielsweise aiittels eines Bleistifts, Federhalters, Kugelschreibers oder durch Maschinenschreiben aufgerissen werden können, überzogen. Ferner wird ein Papier mit einem Film oder Oberzug von feinteiligem Adsorptionsmittel in einemDispersion of non-volatile, fine droplets of liquid with a content of a colorless organic Electron donor compound enclosed in microcapsules that are exposed to local pressure, for example by means of a pencil, pen, ballpoint pen or typing can be torn open, coated. Furthermore, a paper with a film or Coating of finely divided adsorbent in one

Bindemittel beschichtet. Die beiden überzogenen Papiere werden in dichte Überlagerung miteinander gebracht und örtlich gepreßt, wobei lediglich in dem dem örtlichen Druck ausgesetzten Bereich eine Farbbildung stattfindet.Binder coated. The two coated papers are in close superposition with one another brought and locally pressed, with color formation only in the area exposed to the local pressure takes place.

Wenn die gebräuchlichsten Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere, z. B. Leukoverbindungen wie Leukomethylenblau und Kristallviolettlacton, auf einem Elektronen aufnehmenden Adsorptionsmittel, wie Ton, ζ. B. Kaolin oder Bentonit, adsorbiert sind,When the most common color formers for pressure-sensitive copier papers, e.g. B. Leuco compounds like leucomethylene blue and crystal violet lactone, on an electron accepting adsorbent, like clay, ζ. B. kaolin or bentonite are adsorbed,

erscheint die Absorptionswellenlänge der so gefärbten Zeichen innerhalb eines Bereichs von 550 bis 700 ιημ. Derartige gefärbte Zeichen weisen daher kaum eine Kopierfähigkeit auf ein Diazokopierpapier beim Diazokopieren auf und sind auch für eine Verwendungthe absorption wavelength of the characters thus colored appears within a range from 550 to 700 μm. Therefore, such colored characters hardly exhibit copying ability on a diazo copying paper when diazo copying on and are also for one use

bei der Elektrophotographie ungeeignet.unsuitable for electrophotography.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung von druckempfindlichen Kopiennaterialien, die nicht die vorstehend geschilderten Nachteile der bekannten druckempfindlichen Kopiermaterialien aufweisen.It is therefore an object of the invention to provide pressure sensitive copy materials other than have the above-described disadvantages of the known pressure-sensitive copying materials.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird gemäß der Erfindung ςΐη druckempfindliches Kopiermaterial mit einem Träger und einer darauf befindlichen Schicht, die einen Farbbildner enthält, der bei Berührung mit einem elektronenaufnehmenden Stoff eine farbige Markierung ergibt, geschaffen, die sich für die Diazokopie oder die Elektrophotographie eignet und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schicht als Farbbildner wenigstens eine Cumarinverbindung der nachstehenden allgemeinen FormelTo solve this problem, according to the invention, pressure-sensitive copying material is also used a support and a layer thereon which contains a color former which upon contact with an electron-accepting substance results in a colored marking, created, which is suitable for diazo copy or electrophotography is suitable and is characterized in that the layer is used as a color former at least one coumarin compound of the general formula below

4040

4545

Die Erfindung bezieht sich auf ein druckempfindliches Kopiermaterial mit einem Träger und einer darauf befindlichen Schicht, die einen Farbbildner enthält, der bei Berührung mit einem elektronenaufnehmenden Stoff eine farbige Markierung ergibt, die sich für die Diazokopie oder die Elektrophotographie eignet. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein druckempfindliches Kopiermaterial, bei welchem als Farbbildner eine Cumarinverbindung verwendet ist.The invention relates to a pressure-sensitive copying material comprising a support and a located thereon, which contains a color former, which on contact with an electron-accepting Fabric gives a colored mark, which is suitable for diazo copy or electrophotography suitable. In particular, the invention relates to a pressure-sensitive copier material, in which a coumarin compound is used as a color former.

Bei den handelsüblichen druckempfindlichen Kopiermaterialien wird die Erscheinung ausgenutzt, daß, wenn eine farblose organische Elektronendonatorverbindung auf einem elektronenaufnahmefähigen Adsorptionsmittel adsorbiert ist, diese beiden farblosen Materialien in gefärbte Materialien übergeführt werden. Bei einem derartigen druckempfindlichen Kopiermaterial wird ein Papier mit einerIn the case of commercially available pressure-sensitive copying materials, the phenomenon is exploited that when a colorless organic electron-donating compound is on an electron-accepting one Adsorbent is adsorbed, these two colorless materials are converted into colored materials will. In such a pressure-sensitive copying material, a paper with a

C=OC = O

enthält, worin R₁ und R₂ jeweils eine niedere Alkylgruppe oder eine Aralkylgruppe und R₃ eine niedere Alkylgruppe oder eine Arylgruppe darstellt. Diese Farbbildner bilden bei der farbbildenden Umsetzung mit einem elektronenaufnahmefähigen Adsorptionsmittel, ζ. B. mit Tonen, gefärbte Zeichen mit einer Absorptionswellenlänge, die im wesentlichen innerhalb des Bereichs von 380 bis 400 πΐμ liegt und die etwas gelb gefärbt sind. Dies ist ein für die lichtempfindliche Zone des gebräuchlichen im Handel erhältlichen Diazokopierpapieres besonders gut geeigneter Absorptionsbereich.wherein R ₁ and R ₂ each represent a lower alkyl group or an aralkyl group and R _{3 represents} a lower alkyl group or an aryl group. These color formers form during the color-forming reaction with an electron-absorbing adsorbent, ζ. B. with clays, colored characters with an absorption wavelength which is substantially within the range of 380 to 400 πΐμ and which are colored somewhat yellow. This is an absorption range which is particularly well suited for the light-sensitive zone of the customary, commercially available diazo copy paper.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand der Zeichnung, insbesondere mit Bezug auf die Absorptionswellenlänge, näher erläutert, in welcher die spektralen Absorptionskurven jeweils mit Bezug auf ein Tonpapier bzw. auf ein gewöhnliches Papier, dasThe invention is explained below with reference to the drawing, in particular with reference to the absorption wavelength, explained in more detail in which the spectral absorption curves each with reference to construction paper or ordinary paper that

in eine Lösung von ^Methyl-T-diäthylaminocumarin, eine der Verbindungen gemäß der Erfindung, in Benzol jeweils eingetaucht und dann getrocknet worden war, dargestellt sind. Die Kurve 1 zeigt das Absorptionsspektrum des Überzugs auf dem Tonpapier und die Kurve 2 dasjenige des Überzugs auf dem gewöhnlichen Papier. Es ist daraus ersichtlich, daß die Verbindung gemäß der Erfindung eine maximale Absorption in Menge von" 385-ni-Mikron liefert. Das gefärbte Zeichen, das unter Verwendung von Cumarin als Farbbildner, gegebenenfalls mit der vorstehend angegebenen Leuköverbindung fur ein druckempfindliches Kopierpapier, und durch Aussetzung an die Farbbildungsreaktion mit einem Ton gemäß der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise «rhälten worden war, kann eine Kopierfähigkeit durch ein Diazokopierpapier bei der Zuführung zu einem Diazokopierverfahren aufweisen und kann in entsprechender Weise eine gute Kopie oder einen guten Abzug liefern, wenn es einer elektrophotographischen Reproduktion zugeführt wird. Wenn die farbbildende Verbindung gemäß der Erfindung allein verwendet wird, ist jedoch die auf einem Tonpapier gebildete Farbe hellgelb, wobei diese Farbe nicht klar ist. Dieser Nachteil wird jedoch mühelos durch die gemeinsame Verwendung der gebräuchlichen Leuköverbindung mitin a solution of ^ methyl-T-diethylaminocoumarin, one of the compounds according to the invention, in benzene each immersed and then dried are shown. Curve 1 shows the absorption spectrum of the coating on the construction paper and curve 2 that of the coating on the ordinary Paper. It can be seen from this that the compound according to the invention has a maximum absorption in Amount of "385-ni-micron supplies. The colored mark, that using coumarin as a color former, optionally with the one specified above Leuco compound for a pressure-sensitive copier paper, and by exposure to the Color-forming reaction with a clay in accordance with the procedure described above can be copied by a diazo paper when fed to a diazo copying process and can provide a good copy or a good print in a corresponding manner, when subjected to electrophotographic reproduction. When the color-forming compound according to the invention is used alone, but the color formed on a construction paper is light yellow, this color is not clear. However, this drawback becomes effortless by using them together the common leuco compound with

ίο der Verbindung gemäß der Erfindung, wie vorstehend beschrieben, überwunden. -ίο the compound according to the invention, as above described, overcome. -

Beispiele für die Farbbildnerverbindung, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind die nachstehenden Verbindungen: Dabei sind nachstehendExamples of the color former compound according to The following compounds are used according to the invention: where are below

die Substituenten R₁, R₂ und R₃ der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel in ihrer Strukturformel angegeben.the substituents R ₁ , R ₂ and R _{3 of} the general formula given above are given in their structural formula.

Farbbildner Nr.Color formers No.

Verbindungconnection

VI
VIIVI
VII

-CH₃
C₂H₅ -CH ₃
C ₂ H ₅

-C₂H₅
C₄H₉ -C ₂ H ₅
C ₄ H ₉

-CH₃ -CH ₃

-CH₃
-C₂H₅ -CH ₃
-C ₂ H ₅

-CH₃ -CH ₃

-C₂H₅ -C ₂ H ₅

OCH₃ OCH ₃

4-Methyl-7-N,N-dimethylaminocumarin 4-methyl-7-N, N-dimethylaminocoumarin

• ^Meth yl-7-N,N-diäthyl·
aminocumarin• ^ Meth yl-7-N, N-diethyl
aminocoumarin

4-PropyI-7-N-äthyl-N-benzylaroinocumarin 4-PropyI-7-N-ethyl-N-benzylaroinocoumarin

4-Phenyl-7-N,N-dibutylaminocumarin 4-phenyl-7-N, N-dibutylaminocoumarin

4-(4'-Methoxyphenyl)-7-N,N-dimethylaminocumarin 4- (4'-methoxyphenyl) -7- N, N-dimethylaminocoumarin

4-(2'-Chlorphenyl)-7-N,N-didimethylaminocumarin 4- (2'-Chlorophenyl) -7- N, N-didimethylaminocoumarin

4-(3'-Methylphenyl)-7-N,N-diäthylaminocumarin 4- (3'-methylphenyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin

Ein druckempfindliches Kopierpapier kann unter Verwendung der Cumarinverbindung gemäß der Erfindung wie vorstehend angegeben als Farbbildner in üblicher Weise hergestellt werden. Die Herstellung von öleinschließenden Kapseln kann z. B. nach dem Konservierungsverfahren ausgeführt werden, das in den USA.-Patentschriften 2 800457 und 2 800 458 beschrieben ist.Pressure-sensitive copying paper can be produced using the coumarin compound according to the invention as indicated above as color formers are prepared in the usual way. The production of oil-enclosing capsules can e.g. B. be carried out according to the preservation method described in U.S. Patents 2,800,457 and 2,800,458.

Ein wesentliches Merkmal des druckempfindlichen Kopierpapiers gemäß der Erfindung besteht in der Verwendung der Cumarinverbindung als Farbbildner, wodurch ein gefärbtes Zeichen erhalten wird, das eine für die Diazokopierpapiere geeignete Absorption ergibt, wobei die Eigenschaften des druckempfindliehen Kopierpapiers durch die Art seiner Herstellung variiert werden oder beeinflußt werden können. Es können daher verschiedene Rohmaterialien Tür druckempfindliche Kopierpapiere, wie sie in der Technik allgemein bekannt sind, zur Anwendung gelangen, und die Herstellung einer Überzugslösung und das Herstellen, Aufbringen und Trocknen der Überzugsmassen kann mit irgendeiner gebräuchlich verwendeten Anlage oder Einrichtung ausgeführt werden.An essential feature of the pressure-sensitive copier paper according to the invention is that Use of the coumarin compound as a color former, whereby a colored mark is obtained which an absorption suitable for the diazo copy papers results, with the properties of the pressure-sensitive Copy paper can be varied or influenced by the way it is manufactured. Different raw materials can therefore be used for pressure-sensitive copier papers such as those in the Technique well known, applied, and the preparation of a coating solution and the preparation, application and drying of the coating compositions can be conventional with any one of them system or facility used.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.

example 1

3,5 Gewichtsteile 4-Methyl-7-lSi,K-diäthylaminocumarin, d. h. der Farbbildner Nr. II der vorstehenden Tabelle, wurden in 97 Gewichtsteile eines gemischten Öls von Trichlordiphenyl und Kerosin in einem Verhältnis von 4:1 bei 60 bis 70⁰C gelöst (dieses öl wird in einfacher Weise als Farbbildneröl bezeichnet). 1,0 kg Gummiarabikum und 1,0 kg Gelatine, die mit Säure behandelt war, wurden in 4 1 Wasser bei 40⁰C gelöst und mit 0,12 kg Türkischrotöl als Emulgiermittel gemischt. In die erhaltene Mischung wurden dann 5,0 kg des Farbbildneröls unter Rühren eindispergiert, bis die Größe der öltröpfchen 3 bis 6 Mikron erreichte. Die so erhaltene Emulsion wurde mit Wasser bei 40 bis 50° C auf 901 verdünnt und deren pH-Wert wurde durch Zusatz von 10%iger Essigsäure unter Rühren auf 4,0 bis 4,2 eingestellt,3.5 parts by weight of 4-methyl-7-LSI, K-diäthylaminocumarin, ie the color former No. II the table above, were dissolved in 97 parts by weight of a mixed oil of trichlorodiphenyl and kerosene at a ratio of 4:. 1 at 60 to 70 ⁰ C. dissolved (this oil is simply referred to as color former oil). 1.0 kg of gum arabic and 1.0 kg of gelatin which had been treated with acid were dissolved in 4 l of water at 40 ^° C. and mixed with 0.12 kg of Turkish red oil as an emulsifier. 5.0 kg of the color former oil were then dispersed into the mixture obtained with stirring until the size of the oil droplets reached 3 to 6 microns. The emulsion obtained in this way was diluted to 901 with water at 40 to 50 ° C and its pH was adjusted to 4.0 to 4.2 by adding 10% acetic acid with stirring,

wodurch um die öltröpfchen ein Kolloid unter Bildung von Kapseln angesammelt wurde. Das Rühren wurde während etwa 20 Minuten fortgesetzt, worauf die Kapseln von außen her durch Eiswasser gekühlt und geliert oder fixiert wurden. Bei 2O⁰C wurde 1 1 von 37%igem Formalin der erhaltenen Masse zugegeben, um die fixierten oder festen Wände der Kapseln zu härten.whereby a colloid was collected around the oil droplets to form capsules. Stirring was continued for about 20 minutes, after which the capsules were externally cooled by ice water and gelled or fixed. At 2O ⁰ C 1 1 of 37% formalin was added to the resulting composition, to cure the fixed or solid walls of the capsules.

Falls eine weitere Härtung der Kapseln erwünscht ist, wird eine wäßrige 15%ige Natriumhydroxydlösung zur Einstellung des pH-Wertes auf einen Bereich von 9 bis 10 zugegeben und auf diese Weise der Erweichungspunkt erhöht.If further hardening of the capsules is desired, an aqueous 15% sodium hydroxide solution is used added to adjust the pH to a range from 9 to 10 and in this way the Softening point increased.

Nach 30 Minuten wurde die Kapsellösung unter Rühren während 20 Minuten auf 5O⁰C erhitzt und auf einen geeigneten Träger in einer vorbestimmten Uberzugsmenge mit einer Schlitzdüsenaufiragsmaschine oder einer Walzenauftragsmaschine aufgebracht und anschließend getrocknet, wobei ein druckempfindliches Kopierpapier erhalten wurde.After 30 minutes, the capsule solution was heated with stirring for 20 minutes at 5O ⁰ C and applied to a suitable support in a predetermined Uberzugsmenge with a Schlitzdüsenaufiragsmaschine or a roll coater and then dried to obtain a pressure-sensitive copying paper was obtained.

Wenn ein gebildetes Farbsignal oder Zeichen auf einem Tonpapier unter Anwendung des druckempfindlichen, in der vorstehenden Weise hergestellten Kopierpapiers einem im Handel erhältlichen Diazokopiergerät oder einem Diazokopierverfahren unterworfen wurde, wurde ein sehr scharfes Kopierbild erhalten.When a formed color signal or character is printed on a construction paper using the pressure-sensitive, copier paper prepared in the above manner to a commercially available diazo copier or was subjected to a diazo copying process, the copied image became very clear receive.

In ähnlicher Weise wurde bei Aussetzung an ein elektrophotographisches Kopiergerät eine ausgezeichnete Bildkopie erhalten, die gemäß der bisherigen Technik nicht erhältlich war.Similarly, when exposed to an electrophotographic copier, it became excellent Obtain a copy of the image that was not obtainable under the prior art.

Das Farbzeichen oder Signal war gegenüber Sonnenlichtstrahlung, Ultraviolettstrahlen, Bogenlichtstrahlung od. dgl. während einer langen Zeitdauer beständig. Wenn die Uberzugsfläche einer Wärmebehandlung bei ISO⁰C während 10 Stunden und einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht während 1 Stunde ausgesetzt wurde und dann eine Farbbildung auf einem Tonpapier ausgeführt wurde, war das Farbzeichen oder Signal dadurch kaum beeinflußtThe color character or signal was resistant to sunlight radiation, ultraviolet rays, arc light radiation or the like for a long period of time. When the coated surface was subjected to heat treatment at ISO ⁰ C for 10 hours and irradiation with ultraviolet light for 1 hour and then color formation was carried out on a construction paper, the color mark or signal was hardly affected thereby

Example 2

Dieses Beispiel wurde in ähnlicher Weise wie im Beispiel ! mit der Abänderung ausgeführt, daß 3,5 Gewichtsteile ^Methyl-V-N^-diäthylaminocumarir^d.h. der Farbbildner Nr. II der vorstehenden Tabelle, 4,5 Gewichtsteile Kristallviolettlacton und 3 Gewichtsteile Benzoylleukomethylenblau in 89 Gewichtsteilen eines ölgemisches aus Trichlordiphenyl und Kerosin mit einem Mischungsverhältnis von 4:1 gelöst wurden, wobei 5,0 kg des sich ergebenden Farbbildneröls verwendet wurden.This example was created in a similar way to the example! carried out with the modification that 3.5 parts by weight ^ Methyl-V-N ^ -diäthylaminocumarir ^ i.e. the color former No. II of the table above, 4.5 parts by weight of crystal violet lactone and 3 parts by weight of benzoyl leucomethylene blue in 89 parts by weight an oil mixture of trichlorodiphenyl and kerosene were dissolved with a mixing ratio of 4: 1, using 5.0 kg of the resulting color former oil.

Ein Farbsignal auf einem Tonpapier von dem so erhaltenen druckempfindlichen Kopierpapier war in keiner Weise demjenigen eines bekannten druckempfindlichen Kopierpapiers, das den Farbbildner gemäß der Erfindung nicht enthält, mit Bezug auf den Farbton, die Dichte und andere Eigenschaften unterlegen, wobei es in einer Diazokopierapparatur eine auf Diazokopierpapier ansprechende Kopie ergab und bei der Elektrophotographie eine Kopie mit einem besseren Kontrast, als dies bisher möglich war, lieferte.A color signal on a construction paper from the pressure-sensitive copying paper thus obtained was in in no way to that of a known pressure-sensitive copier paper which contains the color former according to the invention does not contain, inferior in terms of hue, density and other properties, producing a copy responsive to diazo paper in a diazo copier and for electrophotography a copy with a better contrast than was previously possible, delivered.

Selbst nach längerer Belichtung mit Sonnenlicht, Ultraviolettstrahlen oder Bogenlicht trat keine Änderung in dem Farbsignal oder Farbzeichen auf. Wenn die Uberzugsoberfläche einer Wärmebehandlung bei 150⁰C während 10 Stunden und einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht unterworfen und anschließend die Farbe auf einem Tonpapier gebildet wurde, besaß das Farbzeichen oder -signal eine praktisch ausreichende Leistungsfähigkeit und ergab bessere Ergebnisse, insbesondere mit Bezug auf die Lichtbeständigkeit, als bei Abwesenheit der Verbindung gemäß der Erfindung. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Verbindung gemäß der Erfindung als Absorptionsmittel für Ultraviolettiichi wirkt.No change in color signal or characters occurred even after prolonged exposure to sunlight, ultraviolet rays or arc light. When the Uberzugsoberfläche a heat treatment at 150 ⁰ C for 10 hours and an irradiation subject with ultraviolet light and then the color was formed on a colored paper, had the color character or signal, a practically sufficient performance and yielded better results, particularly with respect to the light resistance than in the absence of the compound according to the invention. This is because the compound according to the invention acts as an absorbent for ultraviolet rays.

Example 3

Ein druckempfindliches Kopierpapier wurde in ähnlicher Weise wie im Beispiel 2 hergestellt mit der Abänderung, daß 4 Gewichtsteile 4^Methyl-7-N,N-dimethylaminocumarin, der Farbbildner Nr. I der vorstehenden Tabelle, an Stelle des Farbbildners Nr. II verwendet wurde. Ein Farbsignal oder -zeichen auf einem Tonpapier von dem so erhaltenen druckempfindlichen Kopierpapier bestand aus einem Kopiebild, das durch ein Diazokopierpapier oder durch Elektrophotographie reproduziert werden konnte und außerdem praktisch ausreichende Leistungen aufwies, die denjenigen von Beispiel 2 ähnlich waren.A pressure-sensitive copier paper was prepared in a manner similar to Example 2 using the Modification that 4 parts by weight of 4 ^ methyl-7-N, N-dimethylaminocoumarin, Color former no. I in the table above, instead of color former no. II has been used. A color signal or mark on a construction paper from the pressure-sensitive one thus obtained Copy paper consisted of a copy image reproduced by a diazo copy paper or by electrophotography and also had practically sufficient performances similar to those of Example 2 was.

Example 4

In ähnlicher Weise, wie im Beispiel 2 beschrieben, wurde ein druckempfindliches Kopierpapier mit der Abänderung hergestellt, daß 3,5 Gewichtsteile von 4- Propyl-T-N-äthyl-N-benzylaminocumarin, dem Farbbildner Nr. Ill der vorstehenden Tabelle, oder 3,2 Gewichtsteile von +-Phenyl^-KN-dibutylaminocumarin, dem Farbbildner Nr. IV der vorstehenden Tabelle, oder 3,0 Gewichtsteile von 4-(4'-Methoxyphenyl)-7-N,N-dimethylaminocumarin, dem Farbbildner Nr. V der vorstehenden Tabelle, oder 3,0 Gewichtsteile von 4-(2'-Chlorphenyl)-7-N,N-dimethylaminocumarin, dem Farbbildner Nr. VI der vorstehendenTabelle, oder 3,0 Gewichtsteile von 4-(3'-Methylphenyl)-7-N,N-diäthylaminocumarin, dem Farbbildner Nr. VII der vorstehenden Tabelle, an Stelle des Farbbildners Nr. II der vorstehenden Tabelle verwendet wurden. Obgleich einige der Verbindungen in hellem Gelb gefärbt waren und die Uberzugsoberflächen bei einigen der sich ergebenden druckempfindlichen Kopierpapieren hellgelb gefärbt waren, ermöglichten die auf Tonpapieren gebildeten Farbsignale oder -zeichen davon ein Kopieren mittels einer Diazokopierapparatur oder Elektrophotographie und bewirkten eine Steigerung der Lichtbeständigkeit der gleichzeitig vorhandenen Leukoverbindung. In a manner similar to that described in Example 2, a pressure-sensitive copier paper was prepared with the Modification made that 3.5 parts by weight of 4-propyl-T-N-ethyl-N-benzylaminocoumarin, the Color former no. III of the table above, or 3.2 parts by weight of + -Phenyl ^ -KN-dibutylaminocoumarin, the color former No. IV of the table above, or 3.0 parts by weight of 4- (4'-methoxyphenyl) -7-N, N-dimethylaminocoumarin, the color former No. V of the table above, or 3.0 parts by weight of 4- (2'-chlorophenyl) -7-N, N-dimethylaminocoumarin, the color former No. VI of the table above, or 3.0 parts by weight of 4- (3'-methylphenyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin, the color former No. VII of the table above, instead of the color former No. II of the table above were used. Although some of the compounds were colored pale yellow and so were the coating surfaces some of the resulting pressure-sensitive copier papers were colored light yellow, The color signals or characters formed on clay papers enabled copying thereof by means of a diazo copier or electrophotography, and brought about an increase in light resistance the leuco compound present at the same time.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

1,871 claims:

1. Pressure-sensitive copying material with a carrier and a layer thereon, which contains a color former which, when wet with an electron-accepting substance, has a results in colored marking, which is suitable for diazo copying or electrophotography, thereby characterized in that the layer acts as a color former at least one coumarin compound the general formula below