DE1670815C3 - Process for the preparation of N, N'-dichlorocarbonyl urea rnstof fderivaten - Google Patents
Process for the preparation of N, N'-dichlorocarbonyl urea rnstof fderivatenInfo
- Publication number
- DE1670815C3 DE1670815C3 DE19671670815 DE1670815A DE1670815C3 DE 1670815 C3 DE1670815 C3 DE 1670815C3 DE 19671670815 DE19671670815 DE 19671670815 DE 1670815 A DE1670815 A DE 1670815A DE 1670815 C3 DE1670815 C3 DE 1670815C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- urea
- phosgene
- dichlorocarbonyl
- rnstof
- fderivaten
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 N, N'-dichlorocarbonyl urea Chemical compound 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 210000002700 Urine Anatomy 0.000 claims 1
- 230000002485 urinary Effects 0.000 claims 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 7
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N Chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N Carbon tetrachloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N n-methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- WTXWKVALMHMPRJ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;urea Chemical compound CC=C.NC(N)=O WTXWKVALMHMPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 1,2-Diaminopropane Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSQFWLMFCKKMG-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutylurea Chemical compound CCCCNC(=O)NCCCC AQSQFWLMFCKKMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SILNNFMWIMZVEQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(O)=NC2=C1 SILNNFMWIMZVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAARTTJTRNAYHQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2H-quinoline Chemical compound C1CCCC2N(C)CCCC21 AAARTTJTRNAYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-Methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRBOKQLQECYQDH-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.C1(CCCCC1)C=C Chemical compound NC(=O)N.C1(CCCCC1)C=C HRBOKQLQECYQDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N Tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N Tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CCOC(C)=O UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RTIAQOLKVLAEAU-UHFFFAOYSA-N hexan-3-yl acetate Chemical compound CCCC(CC)OC(C)=O RTIAQOLKVLAEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- BTGRBCRFFBKBTK-UHFFFAOYSA-N styrene;urea Chemical compound NC(N)=O.C=CC1=CC=CC=C1 BTGRBCRFFBKBTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Description
UN C NHUN C NH
HHHH
in der R einen gesehenen falls durch Methyl, Cyclohexyl oder Phenyl substituierten Äthylenrest oder den Propylen-, 1,2-Phenylen-, 1.2-, 2,3- cder 4,5-Naphthylenrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol eines cyclischen HarnstofTderivates der alleemeinen Formel II "20in the R an ethylene radical which is seen if it is substituted by methyl, cyclohexyl or phenyl or the propylene, 1,2-phenylene, 1,2-, 2,3-cder 4,5-naphthylene radical, characterized in that that one mole of a cyclic urea derivative of all Formula II "20
IlIl
HN-C —NHHN-C-NH
(II)(II)
2525th
in welcher R die bereits genannte Bedeutung aufweist, in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels mit mindestens 2 Mol Phosgen umsetzt.in which R has the meaning already mentioned, in the presence of an organic solvent with at least 2 moles of phosgene.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man das eingesetzte cyclische Harnstoffderivat der allgemeinen Formel II durch Umsetzung des entsprechenden Diamins mit Phosgen herstellt und sofort ohne Isolierung weiter umsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that the cyclic urea derivative used of the general formula II by reacting the corresponding diamine with phosgene manufactures and immediately continues to implement without insulation.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 i;.nd 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von etwa 2 Mol eines tertiären Amins vornimmt.3. The method according to claims 1 i; .nd 2, thereby characterized in that the reaction is carried out in the presence of about 2 moles of a tertiary amine undertakes.
4040
Nach H.Ulrich, J. N. Ti Hey und A. A. R. B a y i g h (J. Org. Chem., 29 [1963], S. 2401 bis 2404) entsteht bei der Einwirkung von 1 Mol Phosgen auf Mol eines disekundären Harnstoffs in organischer Lösung das entsprechende Allophansäurechlorid, im Falle der Verwendung eines cyclischen Harnstoffs, t. B. Äthylenharnstoffs, praktisch ausschließlich, im Falle der Verwendung eines offenkettigen disekundären Harnstoffs daneben auch das entsprechende Ν,Ν'-Dialkylchlorformamidin, je nach der Länge des Alkylrestes in mehr oder weniger großen Mengen. Bei der Umsetzung von etwa 2 Mol Phosgen mit 1 Mol N,N'-Di-n-butylharnstoff, bei der noch etwa 2 Mol Triäthylamin zugesetzt wurden, erhielten die Autoren nicht den entsprechenden Ν,Ν'-Di-chlorcarbonylharnstoff, sondern eine Mischung aus 31 % Allophansäurechlorid und 69% N.N'-Di-n-butylchlorformamidin-N-carbonylchlorid. According to H.Ulrich, JN Ti Hey and AAR B ayigh (J. Org. Chem., 29 [1963], pp. 2401 to 2404), the action of 1 mole of phosgene for every mole of a disecondary urea in organic solution produces the corresponding allophanoic acid chloride , in the case of using a cyclic urea, t. B. ethylene urea, practically exclusively, in the case of the use of an open-chain disecondary urea also the corresponding Ν, Ν'-dialkylchloroformamidine, depending on the length of the alkyl radical in more or less large amounts. When about 2 moles of phosgene were reacted with 1 mole of N, N'-di-n-butylurea, in which about 2 moles of triethylamine were added, the authors did not receive the corresponding Ν, Ν'-di-chlorocarbonylurea, but a mixture from 31% allophanoic acid chloride and 69% N.N'-di-n-butylchloroformamidine-N-carbonyl chloride.
Es wurde nun gefunden, daß man Ν,Ν'-Di-chlorcarbonyl-harnstoffderivate der allgemeinen Formel IIt has now been found that Ν, Ν'-di-chlorocarbonyl urea derivatives of the general formula I.
Il Il IlIl Il Il
C N—C—N C ClC N-C-N C Cl
(I)(I)
65 in welcher R die bereits genannte Bedeutung aufweist, in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels mit mindestens 2 Mol Phosgen umsetzt. 65, in which R has the meaning already mentioned, is reacted with at least 2 moles of phosgene in the presence of an organic solvent.
Da die genannten cyclischen Harnstoffderivate aus den ihnen zugrunde liegenden Diaminen durch Umsetzung derselben mit Phosgen erhältlich sind, kann man auch von genannten cyclischen Harnstoffderivaten in situ ausgehen, d. h., man kann die N,N'-Di-chlorcarbonyl-harnstoffderivate der allgemeinen Formel I erfindungsgemäß auch direkt durch Umsetzung von entsprechenden Diaminen mit der entsprechenden Menge Phosgen, gegebenenfalls in Gegenwart der entsprechenden Menge eines tertiären Amins, ohne Isolierung der Verbindungen der allgemeinen Formel II, erhalten. Since the named cyclic urea derivatives from the diamines on which they are based are reacted the same are obtainable with phosgene, one can also use the cyclic urea derivatives mentioned go out in situ, d. i.e., one can use the N, N'-di-chlorocarbonyl urea derivatives of the general formula I according to the invention also directly by reacting corresponding diamines with the corresponding Amount of phosgene, optionally in the presence of the appropriate amount of a tertiary Amine obtained without isolating the compounds of general formula II.
Vorzugsweise arbeitet man in Gegenwart von etwa 2 Mol eines tertiären Amins.It is preferred to work in the presence of about 2 moles of a tertiary amine.
Für das Verfahren geeignete cyclische Harnstoffe sind z. B. Äthylenharnstoff, 2-Methyläthylenharnstoff, 2,3-Dimei'.iyläthylenharnstoff, Trimethylenharnstoff, 2 - Cyclohexyläthylenharnstoff, 1 - Phenyläthylenharnstoff, o-Phenylenharnstoff, 1,2-Naphthylcnhamstoff, 2,3 - Naphthylenharnstoff und 4,5 - Naphthylcnharnstoff. Cyclic ureas suitable for the process are e.g. B. ethylene urea, 2-methylethylene urea, 2,3-dimethylethylene urea, trimethylene urea, 2 - cyclohexylethylene urea, 1 - phenylethylene urea, o-phenylene urea, 1,2-naphthylene urea, 2,3 - naphthylene urea and 4,5 - naphthylene urea.
Als tertiäre Amine sind z. B. geeignet Trimcthylamin, Triäthylamin, Tributylamin, N,N'-Dimethylcyclohexyiamin, Ν,Ν'-Dimethylbenzylamin, Pyridin, Chinolin, N-Methyl-dekahydrochinolin, N-Methylmorpholin und vorzugsweise Ν,Ν-Dialkylaniline, wie N.N-Dimethylanilin und Ν,Ν-Diäthylanilin.As tertiary amines, for. B. suitable trimethylamine, Triethylamine, tributylamine, N, N'-dimethylcyclohexyiamine, Ν, Ν'-dimethylbenzylamine, pyridine, Quinoline, N-methyl-decahydroquinoline, N-methylmorpholine and preferably Ν, Ν-dialkylanilines, such as N.N-dimethylaniline and Ν, Ν-diethylaniline.
Vorteilhaft verwendet man einen Überschuß an Phosgen von etwa 5 bis 50% der stöchiometrischen Menge, während mehr als 2 Mol pro Mol der Verbindungen nach der allgemeinen Formel II an tert.-Amin wegen der Gefahr der Nebenreaktion mit Phosgen vermieden werden sollte.It is advantageous to use an excess of about 5 to 50% of the stoichiometric amount of phosgene Amount, while more than 2 moles per mole of the compounds of the general formula II of tert-amine should be avoided because of the risk of side reactions with phosgene.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Tetrahydronaphthalin, Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, ChIoroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylenchlorid, Chlorbenzol und Dichlortoluol, sowie Ester, wie Äthylacetat und Butylacetat.Suitable solvents are e.g. B. hydrocarbons, such as benzene, toluene and tetrahydronaphthalene, chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, Carbon tetrachloride, ethylene chloride, chlorobenzene and dichlorotoluene, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
Eine geeignete Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, Phosgen mit dem Lösungsmittel vorzulegen, eine Lösung einer Verbindung der allgemeinen Formel II, gegebenenfalls unter Kühlung, einzutropfen und das tert. Amin bei Reaktionsk-mperatur zuzugeben. Man kann aber auch in einer Abänderung dieser AusfUhrungsform zu der Lösung des Phosgens das tert. Amin unter Kühlung zugeben und danach das cyclische Harnstoffderivat bei Reaktionstemperatur in gelöster oder fester Form nach und nach zu setzen. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist im allgemeinen in der zweiten Stufe des Verfahrens, d. h. bei der Substitution des Wasserstoffs am zweitenA suitable embodiment of the process consists in submitting phosgene with the solvent, a solution of a compound of the general formula II, optionally with cooling, to be added dropwise and the tert. Add amine at reaction temperature. But you can also modify this embodiment to the solution of phosgene the tert. Add the amine with cooling and then the cyclic urea derivative at the reaction temperature to be set gradually in dissolved or solid form. The reaction rate is generally in the second stage of the process, d. H. in the substitution of hydrogen on the second
3 43 4
Stickstoffatom, wesentlich geringer als in der ersten 2O0C in 3V2 Stunden eine Lösung von 120 g (2MoI) Stufe. Bei niedriger Temperatur sind deshalb hierfür Äthylendiamin und 968 ,g (8MoI) N.N-Dimethyllängcre Reaktionszeiten erforderlich. Zweckmäßig ist anilin in 500 ml Äthylenchlond zugetropft. Anes, gegen Ende der Reaktion höhere Temperaturen schließend wird 2 Stunden bei Raumtemperatur, anzuwenden. 5 danach 6 Stunden bei 600C gerührt. Zwecks Entin der ersten Stufe der Umsetzung liegt die Reak- ternung von überschüssigem Phosgen wird 11 Äthylentionstemperatur zweckmäßig zwischen etwa —10 und chlorid abdestilliert. Nach Zugabe von 1,5 1 trockenem etwa +3O0C. Nachdem die Zugabe des tert. Amins Methylenchlorid wird auf —5°C abgekühlt, einmal beendet ist bzw. alle Reaktionspartner zusammen- mit 11 kalter 20%iger Salzsäure und zweimal mit je gegeben sind, kann die Temperatur bis zum Rückfluß io 11 Eiswasser ausgeschüttelt. Nach Trocknen und Eindes Lösungsmittels, im allgemeinen jedoch nicht über engen der organischen Phase werden 364 g (= 86,4% 1000C, erhöht werden. der Theorie) Dicarbonsäuredichlorid des Äthylen-Nitrogen atom, much less than in the first 2O 0 C in 3V 2 hours a solution of 120 g (2MoI) stage. For this reason, ethylenediamine and 968 g (8 mol) NN-dimethyl longer reaction times are required at low temperatures. Aniline in 500 ml of ethylene chloride is expediently added dropwise. Anes, towards the end of the reaction, higher temperatures should be used for 2 hours at room temperature. 5 then stirred at 60 ° C. for 6 hours. For the purpose of the first stage of the reaction, excess phosgene is reacted, and the ethylene retention temperature is expediently distilled off between about -10 and chloride. After adding 1.5 1 dry about + 3O 0 C. After the addition of the tert. Amine methylene chloride is cooled to -5 ° C, once complete or all reactants are given together with 11 cold 20% hydrochloric acid and twice with each, the temperature can be shaken out to reflux 10 11 ice water. After drying and Eindes solvent, but generally not more than the organic phase (theory = 86.4% 100 0 C, to be increased.) Narrow dicarboxylic acid dichloride 364 g of ethylene
Von dem bei der Umsetzung entstehenden Hydro- harnstoffs erhalten, Fp. 99 bis 1000C (aus Benzol),
chlorid des tert. Amins kann die Lösung des Verfahrensproduktes entweder durch Filtrieren oder durch 15Obtained from the hydrourea formed during the reaction, melting point 99 to 100 ° C. (from benzene),
chloride of tert. Amine can be removed from the solution of the process product either by filtration or by 15
Ausschütteln mit Eiswasser abgetrennt werden. In der 3 e i s ρ i e 1 3
Regel ist es nicht möglich, die VerfahrensprodukteShake off with ice water. In the 3 eis ρ ie 1 3
Usually it is not possible to use the process products
ohne Zersetzung zu destillieren. Entsprechend Beispiel 2 wird eine Lösung austo distill without decomposition. According to Example 2, a solution is made
Die neuen Verfahrensprodukte können als Zwischen 148 g (2 Mol) 1,2-Diaminopropan und 968 g Ν,Ν-Di-The new process products can be obtained as between 148 g (2 mol) 1,2-diaminopropane and 968 g Ν, Ν-di-
produkte zur Herstellung von hochmolekularen Stoffen 20 methylanilin in 500 ml trockenem Äthylenchloridproducts for the production of high molecular weight substances 20 methylaniline in 500 ml of dry ethylene chloride
dienen. in die vorgelegte Phosgenlösung (660 g Phosgen) ge-serve. into the presented phosgene solution (660 g phosgene)
Beispiel 1 tropft. Nach Aufarbeitung des Ansatzes werden 278 gExample 1 is dripping. After working up the batch, 278 g
(=61,8% der Theorie) Dicarbonsäuredichlorid des(= 61.8% of theory) dicarboxylic acid dichloride des
In 11 trockenes Methylenchlorid werden bei —5 bis Methyläthylenharnstoffs erhalten, Fp. 92 bis 94°C.In 11 dry methylene chloride are obtained at -5 to methylethylene urea, melting point 92 to 94.degree.
O3C 250 g, (2,5 Mol) Phosgen eingeleitet, dann 86 g 25
(1 Mol) Äthylenharnstoff eingetragen und 242 gO 3 C 250 g, (2.5 mol) phosgene introduced, then 86 g 25
(1 mol) ethylene urea registered and 242 g
(2 Mol) Ν,Ν-Dimethylanitin bei 0 bis 2O0C in 2 Stun- Beispiel 4
den eingetropft. Anschließend wird noch 5 Stunden(2 mol) Ν, Ν-dimethylanitine at 0 to 2O 0 C in 2 hours Example 4
the dripped in. Then another 5 hours
bei Raumtemperatur gerührt. Danach werden 500 ml In 500 ml trockenes Chlorbenzol werden bei 4 bisstirred at room temperature. Then 500 ml. In 500 ml of dry chlorobenzene are at 4 to
Methylenchlorid zugesetzt und mit überschüssigem 30 60C 150 g (1,5 Mol) Phosgen eingeleitet, dann werdenMethylene chloride is added and 150 g (1.5 mol) of phosgene are introduced with excess 30 6 0 C, then are
Phosgen wieder abdestilliert. Die Reaktionslösung 67 g (0,5 Mol) Benzimidazolon eingetragen und 121 gPhosgene distilled off again. The reaction solution registered 67 g (0.5 mol) of benzimidazolone and 121 g
wird auf — 50C abgekühlt,einmal mit 500 ml eiskalter, (1 Mol) Ν,Ν-Dimethylanilin in 21^ Stunden beiis cooled to -5 0 C, once with 500 ml of ice-cold, (1 mol) Ν, Ν-dimethylaniline in 2 1 ^ hours
20%iger Salzsäure und zweimal mit je 500 ml Eiswasser 250C zugetropft. Anschließend wird 4 Stunden bei 2520% hydrochloric acid was added dropwise and twice with 500 ml of ice water 25 0 C. Then 4 hours at 25
ausgeschüttelt. Nach Trocknen und Einengen der or- bis 28° C gerührt. Das überschüssige Phosgen wirdshaken out. After drying and concentration, the mixture is stirred to 28 ° C. The excess phosgene will
ganischen Phase werden 198 g (= 93,8% der Theorie) 35 nach Erwärmen des Ansatzes auf 3O0C im Vakuumganic phase, 198 g (= 93.8% of theory) 35 by heating the batch to 3O 0 C in vacuo
Dicarbonsäuredichlorid des Äthylenharnstoffs erhal- abgezogen, der Ansatz mit 500 ml MethylenchloridDicarboxylic acid dichloride of the ethylene urea obtained, the batch with 500 ml of methylene chloride
ten, Fp. 97 bis 990C. verdünnt, auf —5°C abgekühlt und mit Eiswasserth, melting point 97 to 99 0 C., cooled to -5 ° C. and washed with ice water
η ■ : 1 λ ausgeschüttelt. Nach Trocknen und Einengen derη ■: 1 λ extracted. After drying and concentrating the
1 organischen Phase werden 122 g (=94,4% der 1 organic phase are 122 g (= 94.4% of
In 2,51 trockenem Äthylenchlorid werden bei 50C 40 Theorie) N.N-Benzimidazolon-dicarbonsäuredichloridIn 2.51 dry ethylene chloride at 5 0 C 40 theory) NN-benzimidazolone dicarboxylic acid dichloride
660 g (6,6 Mol) Phosgen vorgelegt. Dazu wird bei 5 bis erhalten. Fp. 149 bis 15O0C (aus Chlorbenzol).Submitted 660 g (6.6 mol) of phosgene. In addition, at 5 to is obtained. Mp. 149 to 15O 0 C (from chlorobenzene).
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0051695 | 1967-03-02 | ||
| DEF0051695 | 1967-03-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1670815A1 DE1670815A1 (en) | 1971-03-11 |
| DE1670815B2 DE1670815B2 (en) | 1975-10-23 |
| DE1670815C3 true DE1670815C3 (en) | 1976-05-26 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1445675C3 (en) | Pyridylureas and process for their preparation | |
| DE1670815C3 (en) | Process for the preparation of N, N'-dichlorocarbonyl urea rnstof fderivaten | |
| DE2227919A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZIMIDAZOLE-2-YL-CARBAMIC ACID ALKYLESTERS | |
| DE1670815B2 (en) | Process for the preparation of N, N'-di-chlorocarbonyl urea derivatives | |
| DE1932297C3 (en) | Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid esters | |
| DE1213835B (en) | Process for the preparation of substituted semicarbazides | |
| CH374071A (en) | Process for the preparation of new isoindoline derivatives | |
| DE1947498A1 (en) | Process for the production of isocyanates | |
| CH513158A (en) | Pyrroline cpds hypoglycaemics anti-diabetics | |
| DE2417669A1 (en) | METHOD OF PREPARING N (HALOGENARYL) -N ', N'-DIALKYLAMIDINES | |
| DE1277851B (en) | Process for the preparation of 2-chlorocarbonylphenyl isocyanates | |
| DE2727612C2 (en) | Process for the preparation of 2- (2,2-dihalovinyl) -3,3-dimethylcyclopropanecarbonitriles | |
| DE1801862C (en) | Process for the preparation of 1-dimethylamino-S-dimethylimonio ^ -cyan-3-chloro-4-azapentadiene (1,3) perchlorate | |
| DE1568203C (en) | Process for the preparation of N-phenyl-N-methyl-N- (2,3-dibromo-l-methylallyl) ureas | |
| DE1768130C3 (en) | Isocyanodiphenyl (thio) ethers and processes for their preparation and their use for combating acarids | |
| DE2032628C (en) | ||
| DE1909494C3 (en) | Process for the production of triorgan lead compounds | |
| DE2002065A1 (en) | Sulphimides prepn | |
| AT214425B (en) | Process for the preparation of N-substituted malonimides and their polymers | |
| DE1158499B (en) | Process for the production of isonitriles | |
| DE1931946C3 (en) | Process for the preparation of 1-hydroxymethyl-1.2.3.4-tetrahydrofluoranthene | |
| DE611692C (en) | Process for the preparation of cyclically disubstituted tetrazoles | |
| DE2137649B2 (en) | ||
| DE2402578A1 (en) | Halogenated acylisocyanates - prepd. by reacting unsatd. amides with halogens and reacting prods. with oxalyl chloride | |
| DE2032628A1 (en) | N-Formyl-apha-mtro-alkanecarboxamides and process for their preparation |