DE1670742C3

DE1670742C3 - Process for the production of N-vinylamides

Info

Publication number: DE1670742C3
Application number: DE19661670742
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr. 6230 Frankfurt; Schnabel Horst Dr. 6238 Hofheim Bestian
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1966-08-26
Filing date: 1966-08-26
Publication date: 1976-01-15

Description

in der R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei R₁ und R₂ so miteinander verbunden sein können, daß ein Ring mit 5 bis 8 Ringgliedern entsteht, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst ein Amid der allgemeinen Formel IIin which R ₁ denotes a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and R ₂ denotes an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, wherein R ₁ and R ₂ can be connected to one another in such a way that a ring with 5 to 8 ring members is formed, characterized in that that you first have an amide of the general formula II

R₁-C-NR ₁ -CN

Il οIl ο

2_S 2 _pp

in der R₁ und R₂ die obengenannte Bedeutung haben, mit Acetaldehyd im Molverhältnis von 1 : 5 bis 1:1 bei Temperaturen bis zu 90° C in Gegenwart katalytischer Mengen einer starken Base oder einer nicht- oder schwerflüchtigen Mineraloder Sulfonsäure umsetzt und das so erhaltene Reaktionsgemisch in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent einer nicht- oder schwerflüchtigen Mineral- oder Sulfonsäure für maximal 60 Sekunden auf eine Temperatur von 100 bis 35O°C erhitzt.in which R ₁ and R _{2 have} the abovementioned meaning, reacted with acetaldehyde in a molar ratio of 1: 5 to 1: 1 at temperatures up to 90 ° C in the presence of catalytic amounts of a strong base or a non-volatile or non-volatile mineral or sulfonic acid, and so The reaction mixture obtained is heated to a temperature of 100 to 350 ° C. for a maximum of 60 seconds in the presence of 0.01 to 10 percent by weight of a non-volatile or non-volatile mineral or sulfonic acid.

4040

Es ist bekannt, daß sich Pyrrolidon mit Acetaldehyd in Gegenwart von sauren Katalysatoren bei erhöhter Temperatur zu Äthyliden-bis-pyrrolidon umsetzt (Monatshefte für Chemie, 87, S. 367 [1956]). Weiterhin ist bekannt, daß Vir.ylamide durch Spaltung von N-(<i-Alkoxyäthyl)-amiden gewonnen werden können. Dabei müssen die Ausgangsstoffe zuerst in reiner Form hergestellt werden (französische Patentschrift 21336).It is known that pyrrolidone reacts with acetaldehyde in the presence of acidic catalysts at increased Temperature to ethylidene-bis-pyrrolidone (monthly booklet für Chemie, 87, p. 367 [1956]). It is also known that Vir.ylamide by cleavage of N - (<i-alkoxyethyl) amides can be obtained. The starting materials must first be in pure form (French patent 21336).

Es wurde nun gefunden, daß man Vinylcarbonsäureamide der allgemeinen FormelIt has now been found that vinyl carboxamides can be used the general formula

'R,'R,

R₁-C-NR ₁ -CN

il οil ο

R₁-C-NR ₁ -CN

Il ^v οIl ^v ο

6060

CH = CH₂ CH = CH ₂

worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei R₁ und R₂ so miteinander verbunden sein können, daß ein Ring mit 5 bis 8 Ringgliedern entsteht, erhält, worin R, und R₂ die obengenannte Bedeutung haben, mit Acetaldehyd im Molverhältnis von 1:5 bis 1:1 bei Temperaturen bis zu 90⁰C in Gegenwart katalytischer Mengen einer starken Base oder einer nicht- oder schwerflüchtigen Mineral- oder Sulfonsäure umsetzt und das so erhaltene Reaktionsgemisch in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent einer nicht- oder schwerflüchtigen Mineral- oder Sulfonsäure für maximal 60 Sekunden auf eine Temperatur von 100 bis 35O°C erhitzt.wherein R ₁ denotes a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R ₂ denotes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, wherein R ₁ and R ₂ can be connected to one another in such a way that a ring with 5 to 8 ring members is formed, wherein R, and R _{2 have} the abovementioned meaning, with acetaldehyde in a molar ratio of 1: 5 to 1: 1 at temperatures up to 90 ⁰ C in the presence of catalytic amounts of a strong base or a non-volatile or non-volatile mineral or sulfonic acid, and so The reaction mixture obtained is heated to a temperature of 100 to 350 ° C. for a maximum of 60 seconds in the presence of 0.01 to 10 percent by weight of a non-volatile or non-volatile mineral or sulfonic acid.

Geeignete Ausgangsverbindungen sind beispielsweise N-Methylformamid, N-Äthylformamid, N-Methylacetamid, N-Methylpropionamid, Pyrrolidon-2, Piperidon-2 und r-Caprolactam.Suitable starting compounds are, for example, N-methylformamide, N-ethylformamide, N-methylacetamide, N-methylpropionamide, pyrrolidone-2, piperidone-2 and r-caprolactam.

Die erste Stufe des Verfahrens wird so durchgeführt, daß man das Amid mit Acetaldehyd in Anwesenheit der stark basischen oder sauren Katalysatoren zu N-(a-Hydroxyäthyl)-amid umsetzt. Der Brechungsindex der Reaktionsmischung steigt dabei an. Die Umsetzungstemperatur darf nicht höher sein als 90⁰C. Vorteilhaft arbeitet man in dem Bereich von 20 bis 90° C, vorzugsweise bei 30 bis 70° C. Gegebenenfalls wird auftretende Reaktionswärme durch Kühlung abgeführt. Das Ende der Umsetzung ist erreicht, wenn der Brechungsindex der Mischung sich nicht mehr oder nur noch wenig ändert.The first stage of the process is carried out in such a way that the amide is reacted with acetaldehyde in the presence of the strongly basic or acidic catalysts to give N- (α-hydroxyethyl) amide. The refractive index of the reaction mixture increases. The reaction temperature must not be higher than 90 ⁰ C. Advantageously, preferably operates in the range of 20 to 90 ° C, at 30 to 70 ° C. Optionally, reaction heat is removed by cooling. The end of the implementation is reached when the refractive index of the mixture no longer changes or changes only slightly.

Das Molverhältnis von Amid zu Acetaldehyd liegt erfindungsgemäß zwischen 1: 5 und 1:1. Vorteilhaft sind Molverhältnisse zwischen 1:2 und 1:1. Vorzugsweise werden die Komponenten in äquimolekularen Mengen eingesetzt.According to the invention, the molar ratio of amide to acetaldehyde is between 1: 5 and 1: 1. Advantageous are molar ratios between 1: 2 and 1: 1. Preferably the components are used in equimolecular amounts.

Die erste Verfahrensstufe wird bei Normaldruck oder bei erhöhtem Druck durchgeführt. Als Katalysatoren können stark basische oder die obengenannten sauren Substanzen verwendet werden. Als basische Katalysatoren kommen mit Vorteil stark basische Ionenaustauscher in der Basenform in Betracht. Mit besonderem Vorteil werden starke Basen, wie Kaliumoder Natriumhydroxid, verwendet. Vor der Durchführung der zweiten Stufe müssen die basischen Katalysatoren entfernt bzw. neutralisiert werden.The first process stage is carried out at normal pressure or at elevated pressure. As catalysts Strongly basic or the above-mentioned acidic substances can be used. As a basic Catalysts are advantageously strongly basic ion exchangers in the base form. With Strong bases such as potassium or sodium hydroxide are particularly advantageously used. Before implementation In the second stage, the basic catalysts have to be removed or neutralized.

Als saure Katalysatoren kommen in Betracht: nicht- oder schwerflüchtige Mineral- und Sulfonsäuren wie Schwefel-, Phosphorsäure oder Polyphosphorsäuren, Amidosulfonsäure usw., Hexadecylsulfonsäure, Toluolsulfonsäuren, Benzol-1,3-disulfonsäure und deren Halbester. Ferner können saure Derivate dieser Verbindungen, wie beispielsweise Natriumhydrogensulfat, Verwendung finden. Vorteilhaft können stark saure Kationenaustauscher in der Säureform verwendet werden. Die angewandte Katalysatormenge beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Amid. Im allgemeinen liegen die eingesetzten Mengen im unteren Teil des angegebenen Bereichs, wenn im Reaktionsgemisch lösliche Katalysatoren verwendet v/erden, im oberen Teil des Bereichs bei Verwendung von unlöslichen Katalysatoren.Possible acidic catalysts are: non-volatile or non-volatile mineral and sulfonic acids such as Sulfuric, phosphoric or polyphosphoric acids, amidosulphonic acid, etc., hexadecylsulphonic acid, toluenesulphonic acids, Benzene-1,3-disulfonic acid and its half-esters. Furthermore, acidic derivatives of these compounds, such as sodium hydrogen sulfate, find use. Strongly acidic can be advantageous Cation exchangers can be used in the acid form. The amount of catalyst used is 0.01 to 10 percent by weight, based on the amide used. In general, the ones used are in the range Amounts in the lower part of the stated range if catalysts are soluble in the reaction mixture used v / earth, in the upper part of the range when using insoluble catalysts.

Die zweite Stufe des Verfahrens wird so durchgeführt, daß man das in der ersten Stufe hergestellte N-(r/-Hydroxyläthyl)-amid in Anwesenheit der saurenThe second stage of the process is carried out by making that prepared in the first stage N- (r / -Hydroxyläthyl) -amid in the presence of the acidic

Katalysatoren kurzzeitig auf eine Temperatur bringt, die höher ist als die Tür die erste Stufe angewendete und bd !00 bis 350° C, vorzugsweise zwischen 110 und 25(Γ C liegt. Für die zweite Stufe wird die Reaktionsmischung, die verfahrensgemäß in der ersten Stufe s entsteht, eingesetzt. Sie soll im weiteren Text M₁ genannl werden.Brings the catalysts briefly to a temperature which is higher than the door used in the first stage and is between 100 and 350 ° C., preferably between 110 and 25 (Γ C. For the second stage, the reaction mixture which, according to the method in the first stage s arises, and is to be referred to as M ₁ in the following text.

Die Umsetzung kann so erfolgen, daß man M₁ mit dem auf die Reaktionstemperatur erhitzten Katalysator in geeigneter Weise in Berührung bringt, beispielsweise durch Einführen in einen Reaktionsraum, in dem sich der Katalysator als solcher, zweckmäßig in feinverteilter Form oder auf geeigneten Trägern, wie Tonscherben oder Kieselgur, befindet Man kann auch Mi mit dem Katalysator nvschen und auf die erforderliche Temperatur bringen. Es ist von Vorteil, wenn M, schon von der Durchführung der ersten Stufe her einen Katalysator enthält, der für die zweite Stufe geeignet ist.The reaction can be carried out by bringing M ₁ into contact in a suitable manner with the catalyst heated to the reaction temperature, for example by introducing it into a reaction chamber in which the catalyst is present as such, advantageously in finely divided form or on suitable supports such as pottery shards or kieselguhr, is located. You can also mix Mi with the catalyst and bring it to the required temperature. It is advantageous if M i already contains a catalyst which is suitable for the second stage from the performance of the first stage.

Es ist vorteilhaft, wenn die Erwärmung rasch erfolgt, beispielsweise so, daß man die umzusetzenden Substanzen in kleinen Anteilen in einen auf die Reaktionstemperatur erhitzten Reaktionsraum einbringt, beispielsweise eintropft, -spritzt oder -sprüht, oder mit einem heißen Gasstrom mischt. Es ist auch von Vorteil, die Reaktionsprodukte nach Maßgabe ihrer Bildung aus der Reaktionszone zu entfernen und gegebenenfalls rasch abzukühlen, so daß Folgereaktionen nicht oder nur in untergeordnetem Maße eintreten können. Für die zweite Stufe geeignete Apparate sind beispielsweise Rotations- oder Dünnschichtverdampfer und ferner Strömungsrohre oder Wärmeaustauscher mit im Vergleich zur Durchflußmenge kleinem Volumen.It is advantageous if the heating takes place quickly, for example in such a way that the substances to be reacted are removed introduces in small portions into a heated reaction chamber to the reaction temperature, for example drops, injects or sprays in, or mixes with a hot gas stream. It is also beneficial to remove the reaction products from the reaction zone according to their formation and, if appropriate to cool quickly so that subsequent reactions cannot occur or can only occur to a minor extent. Apparatus suitable for the second stage are, for example, rotary or thin-film evaporators and furthermore flow tubes or heat exchangers with a small volume compared to the flow rate.

Die Zeit, während der sich das Reaktionsgemisch auf Spalttemperatur befindet, belrägt maximal 60Sekünden und vorzugsweise 0 1 bis 10 Sekunden. Die Reaktionsprodukte werden destillativ aufgearbeitet. Gegebenenfalls muß das Rohprodukt vorher neutralisiert werden, wenn Katalysator mitgerissen wurde.The time during which the reaction mixture is at the cleavage temperature is a maximum of 60 seconds and preferably 0.1 to 10 seconds. The reaction products are worked up by distillation. The crude product may have to be neutralized beforehand if the catalyst has been entrained.

Die nicht umgesetzten Ausgangssubstanzen können zurückgewonnen und ohne weitere Reinigung in der ersten Stufe eingesetzt werden. Als Katalysator kommen alle sauren Katalysatoren in Betracht, die für die erste Stufe Verwendung finden können, d. h. also alle möglichen, dort bereits genannten nicht- oder schwerflüchtigen Mineralsäuren oder Sulfonsäuren.The unreacted starting substances can be recovered without further purification in the first stage. As a catalyst, all acidic catalysts are suitable for the first stage can be used, d. H. in other words, all possible non-volatile or non-volatile ones already mentioned there Mineral acids or sulfonic acids.

Die verwendete Katalysatormenge beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch. Für die im Einzelfall anzwendende Katalysatormenge gilt dasselbe wie bei der ersten Stufe. Die zweite Stufe der Umsetzung kann bei Normaldruck oder geringem überdruck durchgeführt werden. Vorzugsweise arbeitet man bei vermindertem Druck.The amount of catalyst used is 0.01 to 10 percent by weight, based on the reaction mixture. The same applies to the amount of catalyst to be used in the individual case as in the first stage. the The second stage of the reaction can be carried out at normal pressure or a slight excess pressure. Preferably one works at reduced pressure.

Es war überraschend, daß das Verfahren zu den Vinylamiden führte, da zu erwarten war, daß die N-(f/-Hydroxyäthyl)-amide unter den Bedingungen der zweiten Reaktionsstufe in Umkehrung ihrer Bildungsgleichung wieder in die Ausgangssubstanzen zerfallen würden. Es war auch zu erwarten, daß dann, besonders wegen der Anwesenheit von sauren Katalysiatoren, in bekannter Weise ausschließlich die Äthylen-bis-amide entstehen würden.It was surprising that the process led to the vinyl amides, as it was expected that the N- (f / -hydroxyethyl) amides under the conditions of the second reaction stage, in reverse of their equation of formation, break down again into the starting substances would. It was also to be expected that then, especially because of the presence of acidic catalysts, in a known manner, only the ethylene-bis-amides would arise.

Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich insbesondere dadurch aus, daß es in schnell verlaufender PLeaktion und in hohen Raum-Zeit-Ausbeuten zu den gewünschten N-Vinylverbindungen führt. Es läßt sich diskontinuierlich wie auch kontinuierlich durchführen.The method according to the invention is characterized in particular by the fact that it runs rapidly PLeaktion and leads to the desired N-vinyl compounds in high space-time yields. It can be Carry out discontinuously as well as continuously.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Vinylverbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte und eignen sich insbesondere zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten.The vinyl compounds obtainable according to the process are valuable intermediates and are suitable in particular for the production of homopolymers and copolymers.

Die in den Beispielen angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.The parts given in the examples are parts by weight.

example 1

Ein Gemisch aus 59 Teilen N-Methylformamid und 44 Teilen Acetaldehyd (η ξ? = 1,394) wird mit 1 Teil Polyphosphorsäure als Katalysator !Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung (nS = 1,443) wird auf 40⁰C vorgewärmt und in einen Dünnschichtverdampfer eingetropft, dessen Temperatur auf 160" C gehalten wird. Der Druck beträgt 4 bis 6 Torr. Bei einem Reaktorvolumen von 150 ml beträgt der Durchsatz 80 bis 100 ml/'Std. In den Vorlagen werden 95 Teile Rohprodukt kondensiert. Es wird gaschromatographisch analysiert und enthält 33 Teile N-Vinyl-N-methylformamid und 30 Teile N-Mcthylformamid. Der Umsatz beträgt 49%, die Ausbeute 80%, bezogen auf das umgesetzte Amid. Das Rohprodukt wird neutralisiert und das Vinylmethylformamid durch fraktionierte Destillation gewonnen. Kp._14mm 45' C.A mixture of 59 parts of N-methylformamide and 44 parts of acetaldehyde (η ξ = 1.394) is refluxed with 1 part of polyphosphoric acid as a catalyst for 1 hours. The reaction mixture (nS = 1.443) is ^{preheated to 40 °} C. and added dropwise to a thin-film evaporator, the temperature of which is kept at 160 ° C. The pressure is 4 to 6 Torr. With a reactor volume of 150 ml, the throughput is 80 to 100 ml / 95 parts of crude product are condensed in the receiver. It is analyzed by gas chromatography and contains 33 parts of N-vinyl-N-methylformamide and 30 parts of N-methylformamide. The conversion is 49%, the yield 80%, based on the converted amide The crude product is neutralized and the vinylmethylformamide is obtained by fractional distillation. _Bp . 14mm 45 'C.

Example 2

In einem Rührgefäß mit Rückflußkühler werden zu einer Mischung aus 59 Teilen N-Methylformamid und 44 Teilen Acetaldehyd unter Rühren 0,6 Teile gepulvertes KOH zugefügt. Die Temperatur des Gemisches steigt bald an und wird durch Kühlung unter 70° C gehalten. Nach etwa 45 Minuten ist die Reaktion beendet. In der Reaktionsmischung (11? = 1,445) wird 1 Teil 90%ige Phosphorsäure aufgelöst, und die Mischung wird wie im Beispiel 1 beschrieben in einem Dünnschichtverdampfer bei 160⁰C umgesetzt. Es werden 93 Teile Rohprodukte erhalten, die 27 Teile N-Vinyl-N-methylformamid und 35 Teile N-Methylformamid enthalten. 41% des Formamide sind umgesetzt. Die Ausbeute an Vinylamid beträgt 79%.In a stirred vessel with a reflux condenser, 0.6 part of powdered KOH is added with stirring to a mixture of 59 parts of N-methylformamide and 44 parts of acetaldehyde. The temperature of the mixture soon rises and is kept below 70 ° C by cooling. The reaction has ended after about 45 minutes. In the reaction mixture (11? = 1.445) 1 part 90% phosphoric acid is dissolved, and the mixture is reacted in a thin film evaporator at 160 ⁰ C as described in Example. 1 93 parts of crude products are obtained which contain 27 parts of N-vinyl-N-methylformamide and 35 parts of N-methylformamide. 41% of the formamides are implemented. The vinyl amide yield is 79%.

Example 3

In einem Kolben mit Rückflußkühler wird unter Rühren zu 1,3 Teilen Polyphosphorsäure ein Gemisch aus 85 Teilen Pyrrolidon und 44 Teilen Acetaldehyd (»ι?? = 1,430) zugefügt. Die Temperatur der Mischung steigt an und wird durch Kühlung unter 50^ C gehalten. Nach 45 Minuten wird die Reaktionsmischung (η™ = 1,482) wie in den vorangehenden Beispielen in einem Dünnschichtverdampfer umgesetzt. Die Reaktionstemperatur beträgt 200⁰C, der Druck 2 bis 4 Torr. Bei einem Reaktorvolumen von 150 ml beträgt der Durchsatz 150 bis 170ml/Std. Das Rohprodukt, 116 Teile, enthält 24 Teile Pyrrolidon und 56 Teile N-Vinylpyrrolidon. 72% des Amids sind umgesetzt. Die Ausbeute an Vinylverbindung beträgt 70%. Die Reinigung des Vinylpyrrolidon erfolgt durch fraktionierte Destillation. Kp._1Omm 87° C.In a flask with a reflux condenser, a mixture of 85 parts of pyrrolidone and 44 parts of acetaldehyde (ι ?? = 1.430) is added to 1.3 parts of polyphosphoric acid with stirring. The temperature of the mixture rises and is kept below 50 ° C. by cooling. After 45 minutes, the reaction mixture (η ™ = 1.482) is reacted in a thin-film evaporator as in the preceding examples. The reaction temperature is 200 ^° C., the pressure 2 to 4 torr. With a reactor volume of 150 ml, the throughput is 150 to 170 ml / hour. The crude product, 116 parts, contains 24 parts of pyrrolidone and 56 parts of N-vinylpyrrolidone. 72% of the amide are converted. The yield of the vinyl compound is 70%. The vinylpyrrolidone is purified by fractional distillation. _Bp . 10mm 87 ° C.

Example 4

In einem Rührgefäß mit Rückflußkühler werden zu einer Mischung von 85 Teilen Pyrrolidion und 44 Teilen Acetaldehyd unter Rühren 0,3 Teile gepulvertes Kaliumhydroxid zugefügt. Die Temperatur des Gemisches steigt an unter anfänglich starkem Rückfluß und wird durch Kühlung unter 70⁰C gehalten. Die Reaktion ist nach etwa 30 Minuten beendet. In der erhaltenen Reaktionsmischung {nO⁰ = 1,487) werden 1,4 Teile Polyphosphorsäure aufgelöst, und das Ge-In a stirred vessel with a reflux condenser, 0.3 part of powdered potassium hydroxide is added with stirring to a mixture of 85 parts of pyrrolidone and 44 parts of acetaldehyde. The temperature of the mixture rises initially under strong reflux and is kept by cooling below 70 ^0C. The reaction is over after about 30 minutes. 1.4 parts of polyphosphoric acid are dissolved in the reaction mixture obtained (nO ^{0 = 1.487), and the mixture}

misch wird in einen Dünnschichtverdampfer eingetragen. Die Umsetzungstemperatur beträgt 20O⁰C, der Druck 3 bis 5 Torr. Es werden 114 Teile Destillat gewonnen, das laut gaschromatographischer Analyse 24 Teile Pyrrolidon und 54 Teile N-Vinylpyrrolidon enthält, was bei einem Umsatz von 72% einer Ausbeute von 68%, bezogen auf das unigesetzte Pyrrolidon, ertspricht. Das Destillat wird mit Natriummethylatlösung neutralisiert, bevor es fraktioniert destilliert wird. ίοmixed is introduced into a thin film evaporator. The reaction temperature is 20O ⁰ C, the pressure 3 to 5 Torr. 114 parts of distillate are obtained which, according to gas chromatographic analysis, contains 24 parts of pyrrolidone and 54 parts of N-vinylpyrrolidone, which corresponds to a yield of 68%, based on the unreleased pyrrolidone, at a conversion of 72%. The distillate is neutralized with sodium methylate solution before it is fractionally distilled. ίο

Example 5

Ein Gemisch von 11.3 Teilen f-Caprolactam, 44 Teilen Acetaldehyd und 1,5 Teilen Polyphosphorsäure wird in einem Kolben mit Rückflußkühler 1 Stunde gerührt. In dieser Zeit geht das Caprolactam in Lösung. Die Temperatur steigt an und wird durch Kühlung unter 60° C gehalten. Es entsteht eine ölige homogene Reaktionsmischung mit dem Brechungsindex «?·' = 1,484. Sie wird, auf 40 bis 50⁰C vorgewärmt, in einem auf 220⁰C gehaltenen Dünnschichtverdampfer bei einem Druck von 2 bis 4Torr umgesetzt. In den Vorlagen werden 146 Teile Rohprodukt kondensiert. Das teilweise kristalline Produkt wird in Methanol aufgenommen und,wenn Katalysator mitgerissen wurde, bald neutralisiert. Es wird gaschromatographisch analysiert und enthält 35 Teile N-Vinylcaprolactam und 74 Teile Caprolactam. Das entspricht einer Ausbeute von 70%, bezogen auf das umgesetzte Lactam. Der Umsatz beträgt 35%.A mixture of 11.3 parts of f-caprolactam, 44 parts of acetaldehyde and 1.5 parts of polyphosphoric acid is stirred in a flask with a reflux condenser for 1 hour. During this time, the caprolactam dissolves. The temperature rises and is kept below 60 ° C. by cooling. The result is an oily, homogeneous reaction mixture with the refractive index «? · '= 1.484. It is preheated to 40 to 50 ⁰ C, is reacted in a maintained at 220 ⁰ C thin-film evaporator at a pressure of 2 to 4Torr. 146 parts of crude product are condensed in the templates. The partially crystalline product is taken up in methanol and, if the catalyst has been entrained, is soon neutralized. It is analyzed by gas chromatography and contains 35 parts of N-vinylcaprolactam and 74 parts of caprolactam. This corresponds to a yield of 70%, based on the converted lactam. The conversion is 35%.

Claims

Claim:

A if you first get an amide of the general formula

Process for the preparation of N-vinylcarboxamides of the general formula I.

R ₁ -CN

O CH = CH,

(D ίο