DE1669938C3 - Process for reducing the flammability of organic high polymers - Google Patents
Process for reducing the flammability of organic high polymersInfo
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Description
ClCl
/ \ R R / \ RR
Ci11" j y.-x--y ICl-C-CICi 11 "j y.-x - y ICl-C-CI
ClCl
IC"IC "
CVlCVl
ClCl
/H, H-, \ !Cl/ H, H-, \! Cl
ClCl
in einer Menge von 1 bis 40 Gewichtsprozent (bezogen auf das Hochpolymere ohne weitere Zuschlage) einarbeitet, wobei R Wasserstoff oder eine Alkyl-Gruppe und X Schwefel. Sauerstoff oder eine der folgenden bifunktionellen Reste bedeutet:in an amount of 1 to 40 percent by weight (based on the high polymer without further Supplements) incorporated, where R is hydrogen or an alkyl group and X is sulfur. oxygen or means one of the following bifunctional radicals:
-SO - -SO2 -SO - -SO 2
-CH; O CH2 —-CH; O CH 2 -
-CH2 S -CH2-
-CH2 SO C H2 -CH 2 S -CH 2 -
-CH 2 SO CH 2
C H2 SO2 CH2 -CH 2 SO 2 CH 2 -
CO-O- CH2 --CO-O- CH 2 -
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen oder die Gemische von Verbindungen der in Anspruch I angegebenen allgemeinen Formel teilweise durch bekannte halogenhalt ige feuerhemmende Mittel ersetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that that one of the compounds or the mixtures of compounds of the general formula given in claim I partially through replaces known fire retardants containing halogens.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich Antimon-Verbindungen, insbesondere Antimontrioxid. in einer Menge von I bis 20 Gewichtsprozent, insbesondere 3 bis 13 Gewichtsprozent, einarbeitet.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that additionally antimony compounds, especially antimony trioxide. in an amount from 1 to 20 percent by weight, in particular 3 to 13 percent by weight, incorporated.
Für eine Reihe von Finsatzzwecken ist die Brennbarkeit der meisten organischen hochpolymercn Werkstoffe hinderlich. Anwendungsgebiete, bei denen Feucrsichcrhcit gewährleistet sein muß. sind z. B. das Bauwesen, der Bergbau und die Elektrotechnik. Hs sind daher schon mehrfach Versuche unternommen worden, brennbare Kunststoffe flammfest zu machen.Flammability is important for a number of purposes of most organic high-polymer materials. Areas of application in which fire safety must be guaranteed. are z. B. construction, mining and electrical engineering. Hs are therefore several attempts have been made to make flammable plastics flame-resistant.
Beispielsweise wurden chlorierte Kohlenwasserstoffe zusammen mit Salzen von Metallen der fünften Gruppe des Periodensystems als feuerhemmende Zusätze verwendet. Derartige Mischungen neigen jedoch bei den meist üblichen erhöhten Verarbeilungstemperaiuren zu thermischen / rsetzungsrcakiionen. was die mechanischen Eigensch.iiien der Formstücke beeinträchtigt. Dieser Nachteil ist auch durch die Verwendung von Estern von Halogenphenolen mit organischen" Säuren nicht zu beheben, da auch diese Ve'rhinduniien bereits bei den für eine Verformung oder Härtung verschiedener Kunststoffe notwendigen höheren Temperaturen Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff bilden, die je nach der Dauer der 1 cmperuturbeanspruchung die mechanischen und optischen Eigenschaften des Kunststoffes schädigen.For example, chlorinated hydrocarbons along with salts of metals were the fifth Group of the periodic table used as fire retardant additives. Such mixtures tend to be however, at the mostly usual elevated processing temperatures to thermal breakdown. which affects the mechanical properties of the fittings. This disadvantage is also due to the Use of esters of halophenols with organic "acids" does not fix, since these too Ve'rhinduniien already with the for a deformation or hardening of various plastics necessary higher temperatures hydrogen chloride or hydrogen bromide form which, depending on the duration of the 1 cm peruturous stress, the mechanical and optical Damage properties of the plastic.
Andere Flammschutzmittel wie kernchloiierie oder -bromierte aromatische oder aromatisch-aliphaiisdie ?*vther oder kernbromierle Aniline, die in Kombipation mit Antimontrioxid. insbesondere Polvolefinen zugemischt wurden, zeigen beim Lagern Auswanderung unter Bildung \on Ausblühungen an den damit hergestellten selbstverlöschenden Formmassen.Other flame retardants such as kernchloiierie or -brominated aromatic or aromatic-aliphaiisdie? * Vther or kernbromierle aniline, which in combination with antimony trioxide. especially Polvolefinen were mixed, show the camps emigration to form \ on efflorescence on the thus produced self-extinguishing molding materials.
Zwecks" Herabsetzung der Entflammbarkeit von Homo- und Copolymerisate!! des Styrols. Butadien«, oder Acrylnitril ist auch \orgesehlagen worden, das m- bzw. ρ - Bis - (1.4.5.6.7.7 - hexachlorbicyclo - (2.2.1 )-5-hcpicn-2-yl)-ben/ol einzusetzen. Diese Produkte verursachen zwar keine Störungen beim Verarbeitunssprozeß auf Grund von Zersei/ungsreaktionen bei den erhöhten Temperaluren. Dagegen sind sie wenig verträglich mit den Polymeren.For the purpose of "reducing the flammability of homo- and copolymers! Of styrene. Butadiene", or acrylonitrile has also been omitted that m- or ρ - bis - (1.4.5.6.7.7 - hexachlorbicyclo - (2.2.1) -5-hcpicn-2-yl) -ben / ol to use. These products do not cause any disruptions in the processing process due to decomposition reactions at the increased temperatures. They are against it poorly compatible with the polymers.
Eine besondere Rolle bei schwer entflammbaren Kunststoffmischungen spielen Zusätze von Antimon-Verbindungen, insbesondere von Antimontrioxid. Diese Antimon-Verbindungen sind jedoch nicht allein wirksam, sondern nur in Kombination mit Halogen enthaltenden Substanzen. Die llammwidrige Wirkung des Antimontrioxids beruht auf seiner Reaktion mit der bei der thermischen Zersetzung des Halogen enthaltenden Produktes frei werdenden Halogenwasserstoffsäure. Dabei spielen sich verschiedene Reaktionen ab. die zur Erstickung der Flamme führen.Additions of antimony compounds play a special role in flame-retardant plastic mixtures, especially of antimony trioxide. However, these antimony compounds are not alone effective, but only in combination with halogen-containing substances. The anti-lamb effect of antimony trioxide is based on its reaction with that contained in the thermal decomposition of the halogen Product released hydrohalic acid. Different reactions play out away. which lead to the suffocation of the flame.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herabsetzung der Entflammbarkeit von organischen Hochpolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen oder Gemische von Verbindungen der allgemeinen FormelThe present invention now relates to a method for reducing the flammability of organic high polymers, characterized that one compounds or mixtures of compounds of the general formula
ClCl
ClCl
R RR R
Y- x-V : ηίY- x-V: ηί
Cl-CCl I I Cl C-CCl-CCl I I Cl C-C
ί Ή, ΙΐΛί Ή, ΙΐΛ
ClCl
ClCl
ClCl
in einer Menge von 1 bis 40 Gewichtsprozent. \orzugsweise IO bis 30 Gewichtsprozent, einarbeitet, wobei R Wasserstoff oder eine Alkyl-Gruppe. insbesondere eine Methyl-Gruppe, und X Schwefel. Sauerstoff oder eine der folgenden bifunktionellen Reste bedeutet:in an amount of 1 to 40 percent by weight. \ preferably 10 to 30 percent by weight, where R is hydrogen or an alkyl group. in particular is a methyl group, and X is sulfur. Oxygen or one of the following bifunctional Leftovers means:
SO SO2 SO SO 2
ClI2 ■ O · CII,
(II. SO ■ ClI2
CO ■ O ■ CH.ClI 2 ■ O · CII,
(II. SO ■ ClI 2
CO ■ O ■ CH.
CH2 ■ S CIl,
■ CII, ■ SO, -CCH 2 ■ S CIl,
■ CII, ■ SO, -C
Die Mengenangabe ist dabei auf das Hochpolymere ohne weitere Zuschläge berechnet.The amount stated is calculated on the high polymer without any further surcharges.
Diese Substanzen obiger chemischer Formel sind für die Herabsetzung der Entflammbarkeit der meisten hochpolymere!) Werkstoffe geeignet. Besonders "\vhsk^ungs\oll ist der Einsatz in Materialien, welche durch die Polymerisation von ungesättigten Verbindüngen, insbesondere von Olefinen entstanden sind, wie /. B. Polyäthylen. Polypropylen. Polystyrol, einsprechende Mischpolymerisate, auch kombiniert mit Acrylnitril und Diolelinen und vernetzbare Butadien-Styrol-Polymere. Auch Ciummikörper auf Basis Natur- und Kunstkautschuk sind auf diese W-ise wirkungsvoll flammfes·. /u machen. Also auch die bekannten Polymerisate auf Diolelin-Basis iHomou. Mischpolymerisate) einschließlich der siereospezitischen Typen sind hier zu nennen.These substances are of the chemical formula above Suitable for reducing the flammability of most high polymer!) materials. Especially "\ vhsk ^ ungs \ oll is the use in materials which through the polymerization of unsaturated compounds, originated in particular from olefins, such as /. B. polyethylene. Polypropylene. Polystyrene, opposing Copolymers, also combined with acrylonitrile and diolelines and crosslinkable butadiene-styrene polymers. Also, calcium bodies based on natural and synthetic rubber are on this basis effective flame retardant ·. / u do. So also the well-known diolelin-based polymers iHomou. Copolymers) including the siereo-specific types are to be mentioned here.
Die ertindungsgemäß llammfesi gema<-hten 1 01mmassen können darüber hinaus noch andere in der Polymerchemie übliche Zusätze wie z. B. Weichmacher. Gleitmittel und Füllstoffe. Hil/.e- und Lichtstabilisatorcn usw. enthalten. Gegebenenfalls können die erfindungsgemäß einzusetzenden feuerhemmenden Mittel auch mil anderen feuerhemmenden Mitteln /. B. C'hlorparaffinen kombiniert werden.The lamb-resistant according to the invention made 1 01mmass In addition, other additives commonly used in polymer chemistry, such as. B. Plasticizers. Lubricants and fillers. Hel / .e- and light stabilizers etc. included. The fire-retardant to be used according to the invention can optionally be used Agents also with other fire retardants /. B. C'hlorparaffinen can be combined.
Die erfindungsgemäß verwendeten stark chlorhaltigen Substanzen sind in an sich bekannter, hier nicht beanspruchter Weise durch die Diels-Alder-S\nthese aus Hexachlorcyclopentadien und Divinyläther. Diallyläther bzw. -thioäther. Diallylsulfon. Allylacrylat oder -methacrylal usw. einfach herzusielL-n. Im Hinblick auf die einfache Herstellung besonders \orieilhafte tlammwidrige Zusät/e im Sinne der Erfindung sind diejenigen, bei denen X in der oben angegebenen Forme! Sauerstoff oder eine der folgenden bifunktionellen Reste bedeutet;The substances with a high chlorine content used in accordance with the invention are known per se, but not here claimed by the Diels-Alder theory of hexachlorocyclopentadiene and divinyl ether. Diallyl ether or thioether. Diallylsulfone. Allyl acrylate or methacrylal etc. are easy to manufacture. With regard to to the simple production of particularly advisable anti-lamb additives within the meaning of the invention are those where X is given in the above Shape! Is oxygen or one of the following bifunctional radicals;
CM2 ■ O CH,
(O ■ O CH, CM 2 ■ O CH,
(O ■ O CH,
(H, SO, (H,(H, SO, (H,
Die zwei Doppelbindungen enthaltenden Au:,gangssubstanzen für diese flammwidrigen Stoffe sind iiämlieh für die Diels-Alder-Reaktion sehr geeignete Chemikalien und fallen in chemischen Fabriken in erheblichen Mengen als Abfallprodukte an.The Au:, gang substances containing two double bonds for these flame-retardant substances are iiämlieh chemicals very suitable for the Diels-Alder reaction and fall into chemical factories significant amounts as waste products.
Die erfindungsgemäß verwendeten Additive haben gegenüber chlorierten Kohlenwasserstoffen. Estern von Halogenphenolen mit organischen Säuren und ähnlichen Stoffen den Vorteil verbesserter Temperaturstabilität gegen HCl-Abspaltung. Es sind also bei Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Substanzen keinerlei diesbezügliche Störungen bei der Verarbeitung auch bei höheren Temperaturen mehr zu erwarten.The additives used according to the invention have compared to chlorinated hydrocarbons. Esters of halophenols with organic acids and similar substances have the advantage of improved temperature stability against elimination of HCl. It is therefore when the substances used according to the invention are used no more related disruptions during processing, even at higher temperatures expected.
Auf Grund dieses besonderen Verhaltens der erfindungsgemäßen feuerhemmenden Mittel in bezug auf Temperaturänderungen ist eine zusätzliche Hitzestabilisierung im allgemeinen überflüssig. Hochpolymeren, bei deren Verarbeitung sehr hohe Temperaturen erforderlich sind, können gegebenenfalls die üblichen Hitzestabilisatoren und Antioxidantien zugesetzt werden. Grundsätzlich können darüber hinaus auch die üblichen Stabilisatoren und Hochpolymerzusatzstoffc. wie Lichtschutzmittel. Gleitmittel u. dgl., eingemischt werden.Because of this special behavior of the fire retardants according to the invention with respect to With temperature changes, additional heat stabilization is generally superfluous. High polymers, where very high temperatures are required for processing, the customary heat stabilizers and antioxidants are added. In principle, you can also also the usual stabilizers and high polymer additivesc. like sunscreens. lubricant and the like.
Andererseits unterscheiden sich diese Additive in bezug auf die Temperaturbeständigkeit auch vorteilhaft von den bereits obenerwähnten m- bzw. p-Bis-(1.4,5.6,7,7 - hexachlorbicyclo -(2.2.1)- 5 - hepten - 2 - y 11-hrri7nl Während letztere Isomeren in bezuü aul Temperaturbeanspruchung sehr stabile Substanzen sind, zersetzen sich die erfindungsgemäß verwendeten Körper bei tieferen Temperaturen. Sie sind einerseits stabil genug, so daß Störungen z. B. auf Grund von IK'!-Abspaltungen bei der Verarbeitung vermieden werden, andererseits sind sie genügend instabil gegen Hitze, um sich gerade in dem Temperaturbereich, welcher beim Brand der Hochpolymeren auftritt, zu zersetzen und das beim Löschen wirkungsvolle Chlor freizugeben.On the other hand, these additives also advantageously differ in terms of temperature resistance of the already mentioned m- and p-bis- (1.4,5.6,7,7 - hexachlorbicyclo - (2.2.1) - 5 - hepten - 2 - y 11-hrri7nl While the latter isomers in bezuü aul Substances that are very stable under high temperature stress, decompose those used according to the invention Body at lower temperatures. On the one hand, they are stable enough so that disturbances such. B. due to IK '! Splitting-offs during processing can be avoided, on the other hand they are sufficiently unstable to Heat to just in the temperature range that occurs when the high polymers burn decompose and release the chlorine that is effective during extinguishing.
Als weiterer Vorteil der erfindungsgemäß einzusetzenden feuerhemmenden Zusätze ist hervorzuheben, daß die erforderliche Menge zur Erzielung eines bestimmten feuerhemmenden Effektes geringer ist als im Falle des Einsatzes des zuletzt genannten bekannten Flammschutzmittel.Another advantage of the fire-retardant additives to be used according to the invention should be emphasized that the amount required to achieve a certain fire-retardant effect is less is than in the case of using the last-mentioned known flame retardant.
Im Gegensatz zu den zuletzt genannten bekannten Zusätzen haben die Additive gemäß der Erfindung auch noch den Vorteil der guten Verträglichkeil mit Hochpolymeren, insbesondere mit den Polyolefinen im weiteren Sinne.In contrast to the last-mentioned known additives, the additives according to the invention also the advantage of good compatibility with high polymers, especially with the polyolefins in a broader sense.
Die Einarbeitung der flammhemmenden Zusät/e. gegebenenfalls zusammen mit weiteren Zusätzen, kann nach an sich bekannten Methoden. /. B. im Kneter, auf der Walze und durch Mischen und Granulieren auf Extrudern, erfolgen.The incorporation of the flame retardant additives. optionally together with further additives, can according to methods known per se. /. B. in the kneader, on the roll and by mixing and granulating on extruders.
Zur Prüfung auf Flammwidrigkeilen wurden die Mischungen auf der Walze plastifiziert und zu Platten von 2 mm D'cke verpreßt. Aus diesen Pia!ten wurden Folienstreifen von H)O > 10 > 2 mm geschnitten, die einem Brenntest unterworfen wurden. Zu diesem /wecke wurden die Folienstreifen an einem Stativ befestigt und 10 Sekunden !.mg mil einer nicht leuchtenden. 4 cm hohen Gasflamme am unleren Ende in der Weise befiarnmt. daß das untere linde des Prüfkörpers 1.5 cm in den Flammenkegel hineinragte. Nach Wegnahnv der Flamme wurde die Nachbrenndauer der Pi1'be bis zum Verlöschen gemessen. Die Flammwidrigkeil wurde außerdem durch Prüfung nach den VDE-Vorschrifien (VDE 0472) bestätigt". ·■To test for flame-retardant wedges, the mixtures were plasticized on the roller and pressed to form sheets 2 mm in diameter. From these pia! Th film strips of H) O>10> 2 mm were cut, which were subjected to a burning test. For this purpose, the film strips were attached to a tripod and 10 seconds! .Mg with a non-luminous one. 4 cm high gas flame at the lower end in this way. that the lower linden tree of the test specimen protruded 1.5 cm into the flame cone. After the flame was removed, the afterburning time of the Pi 1 'be measured until it went out. The flame retardant wedge was also confirmed by testing according to the VDE regulations (VDE 0472) ". · ■
70 Teile Polypropylen. 25 Teile des flammhemmenden Äthers der oben angegebenen chemischen Formel, in der X den bifunktionellen Rest70 parts of polypropylene. 25 parts of the flame retardant ether of the chemical formula given above, in the X the bifunctional residue
-CH2 O CH,-CH 2 O CH,
bedeutet, und 5 Teile Antimontrioxid wurden bei etwa 170 bis 1801C auf der Mischwalze plastifiziert und das erhaltene Walzfell unter Druck zu einer Platte von 2 mm Dicke verpreßt. Aus der Platte wurden 10 Folienstreifen von 200 χ 10 χ 2 mm ge stanzt und dem oben beschriebenen Brenntest unterzogen. Von 10 Proben verlöschten 4 innerhalb einer Sekunde. 2 innerhalb von 3 Sekunden und 4 innerhalb 5 bis 7 Sekunden. Nach VDE 0472 betrug die Nachbrenndauer Tür 2 Proben weniger als 1 Sekunde und für 1 Probe 4 Sekunden.means, and 5 parts of antimony trioxide were plasticized at about 170 to 180 1 C on the mixing roll and the rolled sheet obtained was pressed under pressure to form a sheet 2 mm thick. 10 strips of film 200 10 χ 2 mm were punched out of the plate and subjected to the burning test described above. Out of 10 samples, 4 extinguished within one second. 2 within 3 seconds and 4 within 5 to 7 seconds. According to VDE 0472, the afterburning time for door 2 samples was less than 1 second and for 1 sample 4 seconds.
Der im Beispiel 1 verwendete flammhemmcnde Äther wurde in an sich bekanntei Weise wie lolgi hergestellt: 546g Hexachlorcyclopentadien und ^Sg Dialiyläther wurden 12 Stunden lang unter Rühren auf 150 bis 160 C erwärmt. Das Rohprodukt wurde in 500 ml Aceton gelöst. Danach wurde so viel einer Mischung aus Aceton und Wasser im Volumen-Verhälmis 1 : 1 zuiiesiebcn. bis die Lösung sieh leichtThe flame-retardant ether used in Example 1 was made in a manner known per se such as lolgi produced: 546g hexachlorocyclopentadiene and ^ Sg Dialiyl ethers were left with stirring for 12 hours heated to 150 to 160 C. The crude product was dissolved in 500 ml of acetone. After that, as much as a mixture of acetone and water in the volume ratio Sieve 1: 1. until the solution looks easy
trübte. Nach 16 Stunden wurde das auskristallisierte Produkt abfiltriert. Die Ausbeute betrug 92"u der Theorie. Is wurde ein Schmelzpunkt von 170 bis 172 C ermittelt.clouded. After 16 hours the product which had crystallized out was filtered off. The yield was 92 "u of theory. A melting point of 170 to 172 ° C. was determined.
Analog Beispiel 1 wurden 72.5 Teile Hochdruckpolyäthylen. 20 Teile des ilamnihemmep.den Äthers der oben angegebenen chemischen Formel, in der X den bifunktionellen RestIn the same way as in Example 1, 72.5 parts of high-pressure polyethylene were obtained. 20 parts of the ilamnihemmep.den ether of the chemical formula given above, in which X is the bifunctional radical
- CH2 · O · CH2 —- CH 2 O CH 2 -
bedeutet, und 7.5 Teile Antimontrioxid bei 130 C verarbeitet. Von 10 Probestreifen verlöschten 5 innerhalb 2 Sekunden und 5 nach 5 bis 7 Sekunden. Nach VDl; ergaben sich Nachbrennzeiten von 2.3 Sekunden und weniger als 1 Sekunde.means, and 7.5 parts of antimony trioxide at 130.degree processed. Of 10 test strips, 5 extinguished within 2 seconds and 5 after 5 to 7 seconds. To VDl; afterburn times of 2.3 seconds and less than 1 second resulted.
Analog Beispiel 1 wurden 72.5 Teile Niederdruckpolyäthylen. 20 Teile des flammhemmenden Äthers der oben angegebenen chemischen Formel, in der X den bifunktionellen RestIn the same way as in Example 1, 72.5 parts of low-pressure polyethylene were obtained. 20 parts of the flame retardant ether of the chemical formula given above, in which X is the bifunctional radical
2525th
-CH, ■ O CH, --CH, ■ O CH, -
\\icht>prozeni aus Acrylnitril-, zu 2 Gewichtsprozent aus Butadien- und /u 74 Gewichtsprozent aus Styrol-Anteilen zusammensetzte. 15 Teile des flammhemmenden Äthers der oben angegebenen allgemeinen Formel, in der X den bifunktionellen Rest\\ ot> percent made of acrylonitrile, up to 2 percent by weight from butadiene and / u 74 percent by weight from styrene components composed. 15 parts of the flame retardant ether of the general above Formula in which X is the bifunctional radical
CH, ■ O-Cll,CH, ■ O-Cll,
bedeute! (systematischer Name bis-( 1.4.5.6.7.7-he\achlorhicyclo-[2.2.1] - 5-hepten-2 vlmethyl) -ätben. und 5 Teile Antimontrioxid bei 160 C verarbeitet.mean! (systematic name bis- (1.4.5.6.7.7-he \ achlorhicyclo- [2.2.1] - 5-hepten-2 (methyl) ethene. and 5 parts of antimony trioxide processed at 160.degree.
Von 10 Proben verlöschten 7 innerhalb einer Sekunde und 3 innerhalb von. 3 Sekunden. Nach N-I)Ii 0472 betrug die Nachbrenndauer für alle 3 Proben weniger als 1 Sekunde.Out of 10 samples, 7 extinguished within one second and 3 within. 3 seconds. According to N - I) Ii 0472, the afterburning time for all 3 samples was less than 1 second.
Analem Beispiel 6 wurde am gleichen Copolymerisat mit 15 Teilen 2.2'.3.3'.4.4'.5.5'.7.7.7'.7-lWekachloro - 1.1 \2.2'.5.5'.6.6' - oktahydro - 2.2.5.5 - inethanodiphenyl (Schmelzpunkt bei 232 bis 235 (1 an Stelle des eriindungsgemäßen Fhimmscluilzmiitels uearbeitet.Example 6 was carried out on the same copolymer with 15 parts 2.2'.3.3'.4.4'.5.5'.7.7.7'.7-lWekachloro - 1.1 \ 2.2'.5.5'.6.6 '- octahydro - 2.2.5.5 - inethanodiphenyl (Melting point at 232 to 235 (1 in place of the inventive compound worked.
Von 10 Proben verlöschte keine inneihalh 10 Sekunden. Beim VDE-Tesl brannten alle Proben mit leicht rußender Flamme ab.None of 10 samples extinguished within 10 seconds. At the VDE-Tesl all samples burned with a slightly sooty flame.
bedeutet, und 7.5 Teile Aniimonirioxid bei 160 C verarbeitet. Von 10 Probestreifen verlöschten 4 nach 2 Sekunden. 4 nach 5 Sekunden und 2 nach 7 Sekunden. means, and 7.5 parts of ammonium dioxide at 160.degree processed. Of 10 test strips, 4 extinguished after 2 seconds. 4 after 5 seconds and 2 after 7 seconds.
e i s ρ i c 1 4e i s ρ i c 1 4
Analog Beispiel 1 wurden 67.5 Teile Polypropylen. 25 Teile des flammhemmenden Äthers der oben angegebenen chemischen Formel, in der X den bifunktionellen Rest -CH2-S-CH,--- bedeutet, und 7.5 Teile Antimontrioxid verarbeitet. Von 10 Probestreifen verlöschten 2 innerhalb 2 Sekunden und X innerhalb 4 bis 6 Sekunden.In the same way as in Example 1, 67.5 parts of polypropylene were made. 25 parts of the flame-retardant ether of the chemical formula given above, in which X is the bifunctional radical -CH 2 -S-CH, --- and 7.5 parts of antimony trioxide are processed. Of 10 test strips, 2 extinguished within 2 seconds and X within 4 to 6 seconds.
Analog Beispiel 1 wurden 72.5 Teile Sty rol-Butadien-Copohmerisat. das sich zu 75% aus Styrol und zu 25" ο aus Butadien zusammensetzte. '5 Teile des Hammhemmend'.n Äthers der oben angegebenen chemischen Formel, in der X den bifunktionellen Rest --CH2-O-CH,- bedeutet. 5 Teile des Äthers gemäß der oben angegebenen Formel, in der X den bifunktionellen RestAnalogously to Example 1, 72.5 parts of styrene-butadiene copolymer were used. which was composed of 75% styrene and 25 "ο of butadiene. 5 parts of the Hammhemmend'.n ether of the chemical formula given above, in which X is the bifunctional radical --CH 2 -O-CH, -. 5 Parts of the ether according to the formula given above, in which X is the bifunctional radical
CH2 SCH2 CH 2 SCH 2
bedeutet, und 7.5 Teile Antimontrioxid bei
verarbeitet. Von 10 Proben verlöschten 7
und 3 innerhalb 2 Sekunden.means, and 7.5 parts of antimony trioxide
processed. Out of 10 samples, 7 extinguished
and 3 within 2 seconds.
160 C sofort160 C immediately
ίο Analot: Beispiel 6 wurde am gleichen Copolymerisat mit 1ς Teilen eines aus etwa 55 Gewichtsprozent m- und 45 Gewichtsprozent ρ-Isomeren bestehendes Cjemisches von Bis-( 1.4.5.6.7.7-he\achlorbicyclo-[2.2.1]-5-hepten-2-yl)-benzol (Erweich 1J ngs-ίο Analot: Example 6 was the same copolymer with 1 ς parts of m from about 55 weight percent and 45 weight percent ρ isomers existing Cjemisches of bis (1.4.5.6.7.7-he \ achlorbicyclo- [2.2.1] -5- hepten-2-yl) -benzene (softening 1 Y ngs-
bzw. Schmelzbereich zwischen 159 und 1S6 ( . ge messen unter dem Kofler-Mikroskop) an Stelle des erfindungsgemäiicn Tlammschutzmiltels gearbeitet.or melting range between 159 and 1S6 (. ge measure under the Kofler microscope) in place of the flame protection device according to the invention.
N'on 10 Proben verlöschten 2 nach S Sekunden. 4 nach 10 Sekunden und 4 verlöschten nicht. Beim VDE-Test brannten alle Proben sehr langsam, jedoch ohne zu verlöschen, mit stark rußender Flamme ah.N'on 10 samples extinguished 2 after 5 seconds. 4 after 10 seconds and 4 did not go out. At the VDE test burned all samples very slowly, however without going out, with a very sooty flame ah.
Analog Beispiel 1 wurden SO Teile Acrylnitril-Butadien-Styro'-Copolymerisat. das sich /u 24 (ic-Analogously to Example 1, 50 parts of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer were used. that itself / u 24 (ic-
.,. Vergleich physikalischer Eigenschaften an Xorrikleinstäben aus Proben der Beispiele 6 bis S mit dem unbehandelten Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerisat als Nullprohe.,. Comparison of physical properties on xorrik sticks from samples from Examples 6 to S with the untreated acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer as nullprohe
ArI der PrüfungArI of the exam
Biegefestigkeit
nach
DIN 53 452Flexural strength
after
DIN 53 452
ss Schlagzähigkeit
nach
DIN 53 453ss impact strength
after
DIN 53 453
O-l'roK-O-l'roK-
1340 13S0
(kp curl1340 13S0
(kp curl
ohne
Bruchwithout
fracture
I 300I 300
< 200<200
ohne j 3without j 3
Bruchj(kpcm cnrFractionj (kpcm cnr
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DED0051732 | 1966-12-08 |
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DE1669938C3 true DE1669938C3 (en) | 1977-04-28 |
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