DE1669534C

DE1669534C - Process for the production of thread from acrylonitrile homo or mixed polymers seeds

Info

Publication number: DE1669534C
Application number: DE19671669534
Authority: DE
Inventors: Franco Costa Roberto Maria Mailand Codignola (Italien)
Original assignee: Societa Italiana Resine SIR SpA, Mailand (Italien)
Priority date: 1966-05-03
Filing date: 1967-05-02
Publication date: 1973-02-22

Description

prozent Cumol, 15 bis 35 Gewichtsprozent Di- 15 zeigen, wodurch die Fäden schwammig wurden,percent cumene, 15 to 35 percent by weight di- 15 show, which made the threads spongy,

methylformamid und gegebenenfalls bis zu 25 Ge- Es ist aus der britischen Patentschrift 706 154 be-methylformamide and optionally up to 25 Ge It is from British patent specification 706 154

wichtsprozent unverzweigte Paraffine mit 10 bis kannt, eine Acrylnitrilpolymerisatlösung in ein K₁II-weight percent unbranched paraffins with 10 to know, an acrylonitrile polymer solution in a K ₁ II-

16 Kohlenstoffatomen im Molekül enthält. bad zu verspinnen, das als Fällungsmittel z. B. Cymci,Contains 16 carbon atoms in the molecule. to spin bath that is used as a precipitant z. B. Cymci,

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- ein Lösungsmittel für das Polymerisat und gegebenenkennzeichnet, daß man ein mindestens 60 Ge- ao falls Paraffinkohlenwasserstoffe, z.B. Kerosin, entwichtsprozent Cumol enthaltendes Fällbad ver- hält, und die erhaltenen Fäden anschließend oberwendet, halb der Fällbadtemperatur zu verstrecken. Die2. The method according to claim 1, characterized in a solvent for the polymer and given, that at least 60 percent of the weight is lost if paraffinic hydrocarbons, e.g. kerosene Cumene-containing precipitation bath behaves, and the threads obtained are then turned over, to stretch half of the precipitation bath temperature. the

3. Verfahren nach Anspruch ! und 2, dadurch Qualität der nach diesem Verfahren hergestellten gekennzeichnet, daß man ein Fällbad verwendet. Fäden, z. B. hinsichtlich der Reißdehnung, ist jedoch bei dem dei Konzentrationsgradient des darin 25 unbefriedigend. Zur Vermeidung des Schwammigenthaltenen Dimethylformamids höchstens bis zu werdens der Fäden muß nvt relativ geringer Spinn-3 "'O beträgt. geschwindigkeit und damit großen Badlängen ge-3. Method according to claim! and 2, characterized in that the quality of the products produced by this method is that a precipitation bath is used. Threads, e.g. B. with regard to the elongation at break, however, is unsatisfactory in the case of the concentration gradient of the therein 25. In order to avoid the dimethylformamide contained in the sponge at most up to the threads, a relatively low spin speed and thus long bath lengths must

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch arbeitet werden. Außerdem besteht im Fällbad ein gekennzeichnet, daß man die Fäübadlösung ent- hohes Lösungsmittel-Konzentrationsgefälle. Auch gegengesetzt der Laufrichtung der Fäden im 30 läßt sich die Regenerierung des Fällbades nur mittels F.illbad strömen läßt. recht umständlicher Maßnahmen durchführen.4. The method according to claim 1 to 3, thereby working. There is also a felling bath characterized in that the dye bath solution ent- high solvent concentration gradient. Also opposite to the running direction of the threads in 30, the regeneration of the precipitation bath can only be achieved by means of F.illbad lets flow. carry out quite cumbersome measures.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch Aufgabe der Erfindung war· es, ein verbessertes gekennzeichnet, daß man ein Fällbad verwendet. Verfahren zum Naßspinnen von A^rylnitril-Homodessen Länge, gemessen vom Eintritt der Spinn- oder -Mischpolymerisaten durch Extrudieren einer lösung bis zum Auslaß der Fäden aus dem Bad, 35 Dimethylformamid-Spinnlösung und anschließendes r.öchstens 100 cm beträgt. Verstrecken zu schaffen, bei dem Fällbäder mit5. The method according to claims 1 to 4, whereby the object of the invention was to provide an improved characterized in that a precipitation bath is used. Process for the wet spinning of acrylonitrile homodes Length, measured from the entry of the spinning or copolymers by extruding a solution up to the outlet of the threads from the bath, 35 dimethylformamide spinning solution and then r. is a maximum of 100 cm. To create stretching with the felling baths

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch hohem Aromatengehalt verwendet und die vorgekennzeichnet, daß man Acrylnitril-Homo- oder genannten Nachteile vermieden werden können. -Mir' (!polymerisate, letztere mit einem Gehalt Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.6. The method according to claim 1 to 5, characterized by high aromatic content used and the pre-identified, that one acrylonitrile homo- or disadvantages mentioned can be avoided. -Mir '(! Polymers, the latter with a content This object is achieved by the invention.

bis zu 20%> eines anderen Monomers, mit einem 40 Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren Durchschnittsmolekulargewicht von 40 000 bis zur Herstellung von Fäden aus Acrylnitril-Homo-300 000 verwendet. oder -Mischpolymerisaten nach dem Naßspinnup to 20%> of a different monomer, with an object of the invention is thus a method Average molecular weight of 40,000 up to the manufacture of threads from acrylonitrile homo-300 000 used. or copolymers after wet spinning

verfahren durch Extrudieren einer Dimethylform-process by extruding a dimethylform

amid-Spinnlcsung in ein aromatenhaltiges Fällbadamide spinning solution in an aromatics-containing precipitation bath

45 und anschließendes Verstrecken in einem Kohlenwasserstoffe enthaltenden Bad, das ^J.adurch gekenn-45 and subsequent stretching in a bath containing hydrocarbons, which ^J.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstel- zeichnet ist, daß man die Spinnlösung mit einer !ung von Fäden ans Acrylnitril-Homo- oder -Misch- Pol) «nerkonzentration von 15 bis 30 Gewichtsprozent polymerisaten mit nach dem Naßspinnverfahren in ein auf Temperaturen von 30 bis 70° C gehaltenes durch Extrudieren einer Dimethylformamid-Spinn- 50 Fällbad extrudiert, welches mindestens 50 Gewichtslösung in ein aromatenhaltiges Fällbad und anschlie- prozent Cumol, 15 bis 35 Gewichtsprozent Dimethylßendes Verstrecken in einem Kohlenwasserstoffe formamid und gegebenenfalls bis zu 25 Gewichtsenthaltenden Bad. prozent unverzveigte Paraffine mit 10 bis 16 Kohlen-The invention relates to a method for the production is that one draws the spinning solution with a The concentration of threads on the acrylonitrile homo- or mixed-pole concentration of 15 to 30 percent by weight polymerizaten with by the wet spinning process in a kept at temperatures of 30 to 70 ° C by extruding a dimethylformamide spinning 50 precipitation bath, which is at least 50 weight solution in an aromatics-containing precipitation bath and then percent cumene, 15 to 35 weight percent dimethyl Stretching in a formamide and optionally up to 25 weight-containing hydrocarbons Bath. percent unbranched paraffins with 10 to 16 carbon

Bei den bekannten Naßspinnverfahren von Acryl- stoffatomen im Molekül enthält.
nitril-Homo- oder -Mischpolymerisaten wurden als 55 Im Verfahren der Erfindung kann die Fällbad-Fällbäder V/asser, konzentrierte wäßrige Salzlösun- lösung in einem kleinen F^übad in gleicher Richtung gen, Gemische von Wasser und einem Lösungsmittel oder entgegengesetzt wie die Fäden strömen, so daß für die Polymeren, Glykole sowie Kerosin mit unter- die Wiederauffrischun^menge der Lösung und der schiedlichem Gehalt an Kohlenwasserstoffen ver- Konzentrationsgradient des Dimethylformamids so wendet. 60 niedrig wie möglich sind und nur ein Bruchteil desContains acrylic atoms in the molecule in the known wet spinning process.
nitrile homopolymers or copolymers were used as 55 In the process of the invention, the precipitation bath precipitation baths V / water, concentrated aqueous salt solution in a small bath in the same direction, mixtures of water and a solvent or opposite to the threads flow, so that for the polymers, glycols and kerosene with a lower replenishment amount of the solution and the different content of hydrocarbons, the concentration gradient of the dimethylformamide is used. 60 are as low as possible and only a fraction of the

Bei Verwendung von Kerosin enthaltenden Fäll- Fällbades schließlich regeneriert werden muß, um es bädern wird eine relativ hohe Fällbadtemperatur, im vor der Verwendung wieder auf seinen optimalen allgemeinen oberhalb 100⁰C, angewendet. Das Ge- Gehalt an Lösungsmittel zu bringen. Der Konzenmisch aus Kerosin und dem Lösungsmittel für das trationsgradient des als PolymerlösungsmiUel verPolymere bildet bei der Arbeitsteinperatur somit eine 65 wendeten ^r- lethylformamids beträgt vorzugsweise homogene Lösung, während sich bei der Regenerie- hvichstens i.^Mr ;tu 3°/o.With the use of kerosene-containing precipitation precipitation bath must eventually be regenerated, it is a relatively high precipitation bath baths, used in prior to use back to its optimal generally above 100 ⁰ C. Bring the Ge content of solvent. Concentrating the mixture of kerosene and the solvent for the trationsgradient as the PolymerlösungsmiUel verPolymere thus forms a 65 ^r used in the Arbeitsteinperatur - lethylformamids is preferably homogeneous solution while hvichstens i in the regenerate. ^Mr ; tu 3 ° / o.

rung des Fällbades nach dem Abkühlen zwei Phasen Das erfindungsgemäß verwendete Fällbad enthällttion of the precipitation bath after cooling two phases The precipitation bath used according to the invention contains

bilden. Die Kcrosinphase wird zurückgeführt, wäh- vorzugsweise mindestens (i() Gewichtsprozent Cumol.form. The crosine phase is recycled, preferably at least (i () percent by weight cumene.

Die erfindungsgemäß verwendeten Acrylnitril-Mischpolymerisate enthalten vorzugsweise bis zu 20" ο eines anderen Monomers, wie Methacrylnitril, Vinylacetat und bzw. oder Acrylate. Ls werden vorzugsweise Polymere mit einem Durchschnittsmoiekufargewicht von 40 000 bis 300 000 verwendet.The acrylonitrile copolymers used according to the invention preferably contain up to 20 "ο of another monomer, such as methacrylonitrile, Vinyl acetate and / or acrylates. Ls are preferably polymers with an average molybdenum weight from 40,000 to 300,000 used.

Die genaue Dimethylformamidkonzentration imThe exact dimethylformamide concentration in the

sache, daß die Verstreckung der
ausgefällten Fäden in einem siedenden
durchgeführt werden kann. Dies hat den Vorteil,
daß die aus dem Fällbad abgetrennte Cumolfraktion
5 aus den Fäden freigesetzt wird und auf der Oberfläche schwimmt, so daß sie wiedergewonnen und
vorzugsweise ohne irgendwelche vorherige Trock-thing that the stretching of the
precipitated filaments in a boiling
can be carried out. This has the advantage
that the cumene fraction separated from the precipitation bath
5 is released from the filaments and floats on the surface so that they are recovered and
preferably without any prior drying

Fällbad hängt von den Eigenschaften des Polymers nung wieder zurückgeführt werden kann. In diesemPrecipitation bath depends on the properties of the polymer. In this

und der Spinnlösung ab; sie wird mit Abweichungen Fall kann die wäßrige Phase die allmählich aus demand the dope from; it will with deviations the aqueous phase can gradually out of the case

von nur einigen Prozent konstant gehalten. Hierdurch ίο Verstreckungsbad zur Wiedergewinnung des U-kept constant by only a few percent. This ίο stretching bath to recover the U-

werden leicht regelbare Arbeitsbedingungen ge- methylformamids abgezogen wird, mit Erfolg *ureasily controllable working conditions methylformamide is withdrawn, with success * ur

schaffen, und die Produkte zeigen konstante Eigen- vorstehend beschriebenen Regenerierung des FaIl-create, and the products show constant self-described regeneration of the case

-^haften hades verwendet werden.- ^ adhere hades to be used.

" Das Fällbad enthält vorzugsweise kein Wasser, Erfindungsgemäß werden Fadenbündel mit einer"The precipitation bath preferably contains no water. According to the invention, thread bundles with a

doch kann es bis zu 2 Gewichtsprozent Wasser ent- 15 Reißlänge in trockenem Zustand von 2,8 bishowever, it can contain up to 2 percent by weight of water. Tear length in the dry state from 2.8 to

halten, ohne den Verfahrenserfolg ungünstig zu be- 3,5 g/den — gemessen mit einemhold without adversely affecting the success of the process 3.5 g / den - measured with a

_oinflusSen. ssb _meter _ _{und dner Bruchd}ehnung von 25 bis _INFLUENCES . ssb _meter _ _{and the break} thinning from 25 to

Das erfindunpsgemäße Verfahren hat den Vorteil, erhalten. . ,»,„,ifThe method according to the invention has the advantage of being preserved. . , »,“, If

daß die Regencr.erung des Fällbades besonders ein- Die Fäden zeigen eine sehr mednge Schmutzauf-that the regeneration of the felling bath is particularly important.

fach durchführbar ist. Die Regenerierung wird ge- ao nähme, und ihre Dichte betragt U,V3Dis ι,ιυ. wohnlich kontinuierlich durchgeführt, indem man Im Gegensatz zu dem in der britischen_? »"is feasible. The regeneration is assumed, and its density is U, V3Dis ι, ιυ. homely carried out continuously by one Contrasted with that in the UK _? »"

,inem Teil des Fällbades ohne vorherige Kühlung schrift ~% 154 beschriebenen Verfahren1 hefert das U₁. zu 2 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Verfahren der Erfindung.überraschenden^ _auch Dimethylformamid, zusetzt. Hierbei erhält man eine bei Anwendung kurzer Bader und damit ho Cumolfraktion, die gegebenenfalls η-Paraffine sowie »5 geschwindigkeiten gute hrgeomsse. uie eine erhebliche Menge an Dimethylformamid enthält, kurzer Bäder hängt damit zusammen, aau sowie eine wäßrige Fraktion, die restliches Lösungs- zentrationsgefälle des im halloaa mittel und Verunreinigungen enthält Die Cumol- methylformamids wegen dessen honey» fraktion kann entwässert werden, vorzugsweise wird 2:entration niedrig ist Die Lange des ra sie jedoch als solche w.eder in das Fällbad zurück- 30 messen vom Eintritt der Spinnlösung; bis zum Aus oele tet. Die wäßrige Fraktion wird zur Wiederge- laß der Fäden aus dem BadU^^J^^im winnung des Lösungsmittels destilliert. zugsweise höchstens etwa 100 cm. Schließlich besitztIn a part of the precipitation bath without prior cooling, the procedure1 described in ~% 154 causes the U ₁ . 2 percent by weight of water, based on the process of the invention, surprisingly also adds dimethylformamide. When using a short bath and thus a high cumene fraction, the η-paraffins, if appropriate, and good speeds are obtained here. uie contains a considerable amount of dimethylformamide, short baths are related to it, aau as well as an aqueous fraction that contains the remaining solution concentration gradient of the medium and impurities The length of the raid is low, however, as such, neither back into the precipitation bath- measure from the entry of the spinning solution; until exhausted. The aqueous fraction is distilled to regain the threads from the bath in the recovery of the solvent. preferably at most about 100 cm. Finally owns

Der Zusatz von geringen Mengen Wasser ist für das erfindungsgemaße Verfahren gegenüber dem in das Verfahren von wesentlicher Bedeutung, da es der bri'ischen Patentschrift beschriebenen Verfahren wegen der Badzusammensetzung nicht möglich ist, _3S den Vorteil, daß das Fällbad, wie erwähnt, sehr leicht erhebliche Mengen des Dimethylformamids durch repenenerbar ist. Abkühlen auf Raumtemperatur abzutrennen. Während der Regenerierung des Fällbades wird dieses
nicht absichtlich abgekühlt. Bei diesem Regenerierungsverfahren soll der Prozentsatz an aus de~i 40
Fällbad abgetrenntem Dimethylformamid einstellbar
sein, je nach der zugegebenen Menge an Wasser, damit die Cumolfraktion, die gegebenenfalls gewisse
Mengen an η-Paraffinen zusammen mit der erwünschten restlichen Menge an Dimethylformamid 45
enthält, wieder zurückgeführt werden kann. Die Ex-The addition of small amounts of water for the inventive method compared to the essential in the process of importance, since it _3S is the bri'ischen Patent methods described for the bath composition not possible, the advantage that the precipitation bath, as mentioned, very easily lead to significant Amounts of dimethylformamide can be regenerated by. Separate cooling to room temperature. During the regeneration of the felling bath, this
not intentionally cooled. In this regeneration process, the percentage of the ~ i 40
Precipitation bath separated dimethylformamide adjustable
be, depending on the amount of water added, so that the cumene fraction, which may be certain
Amounts of η-paraffins together with the desired remaining amount of dimethylformamide 45
contains, can be returned. The ex-

enthält, wieder zurückgeführt werden kan traktion des an Dimethylformamid reicheren Gemisches und die Einführung des an Dimethylformamid ärmeren Gemisches werden so durchgeführt, aaß SAMT SÄS Contains, are recycled back traction of the mixture richer in dimethylformamide and the introduction of the mixture poorer in dimethylformamide are carried out in such a way as SAMT SÄS

Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1The examples illustrate the invention.
example 1

1000 g eines Mischpolymerisats aus 91,5 ⁰Zo Acrylnitril und 8,5°/o Methacrylsäuremethylester werden in 4000 g Dimethylformamid bei 25° C gelöst. Das Mischpolymerisat hatte ein Molekulargewicht von 80000, gemessen nach Staudinger.1000 g of a copolymer of acrylonitrile and 91.5 ⁰ Zo 8.5 ° / o of methyl methacrylate are dissolved in 4000 g of dimethylformamide at 25 ° C. The copolymer had a molecular weight of 80,000, measured according to the Staudinger method.

Man erhält eine Spinnlösung nut einer Viskosität von etwa 1,2 sec/cm, gemessen mit Stahlkugeln mit einem Durchmesser von 6 mm bei einer Temperatur von 20° C.A spinning solution is obtained with a viscosity of about 1.2 sec / cm, measured with steel balls a diameter of 6 mm at a temperature of 20 ° C.

Die Spinn'ösung wird filtriert, durch EvakuierenThe spinning solution is filtered by evacuation

^s° ^s °

SAMT SfÄVELVET SfÄ

hat die Konzentration an Dimethylformamid im Gegensat/ /u bekannten Verfahren im Fällbad nirgendshas the opposite of the concentration of dimethylformamide / / u nowhere known processes in the precipitation bath

50⁰C in ein .....W₁. 50 ⁰ C in a ..... W ₁ .

prozent Cumol, 20 Gewichtsprozent η-Paraffine und 20 Gewichtsprozent Dimethylformamid enthält. Als Paraffine werden unverzweigte Alkane mit 10 bispercent cumene, 20 percent by weight η-paraffins and 20 percent by weight dimethylformamide. When Paraffins are unbranched alkanes with 10 to

^ weiteren, besonders bedeutenden 55 15 C-Atomen im Moli "" :-j»«-^ other, particularly important 55 15 carbon atoms in the Moli "": -j »« -

Merkmal der Erfindung lassen sich sehr dünne Fä- bei 20° C von 1,4258 den hersteKen, die nach dem Verstrecken und Trock- wicht bei ΊΟ"¹ C von 0,7568 nen einen Titer von nur 0,2 Denier zeigen, jedoch hat eine Reinheit von mindestens 99,5%. Die Spinnkönnen auch Fäden mit einem Titer bis zu 5 Denier düse hat Löcher mit einem Durchmesser von erhalten werden. 60 0,18 mm. Die lineare Einlaßgeschwindipkeit derAccording to the invention, very thin fibers of 1.4258 can be produced at 20 ° C., which after stretching and dry weight at ΊΟ " ¹ C of 0.7568 have a titer of only 0.2 denier, but have a purity of at least 99.5% The spinning can also be obtained threads with a titer up to 5 denier nozzle has holes with a diameter of 60 0.18 mm

In jedem Fall ist es nach dem erfindungsgemäßen Spinnflüssigkeit beträgt 2,3 m/Min. Verfahren möglich, kontinuierlich einwandfrei ko- Der Abstand des Spinnlösungseinlasses und des agulierte Fäden zu verspinnen, die um das 5- bis Auslasses des Fadenbündels aus dem Fällbad beträgt ihrer ursprünglichen Länge bei Geschwin- "^: """In any case, according to the spinning fluid according to the invention, it is 2.3 m / min. Process possible to spin continuously flawlessly. The distance between the spinning solution inlet and the agulated threads, which is around the 5- to outlet of the thread bundle from the felling bath, is its original length at speed " ^: """

sen nach dem Verstrecken) verstreckt werdensen after stretching) are stretched

^"weiteres beachtliches Merkmal ist die Tat- SnTr^n_nTn Wertgehalten. Auf diese Weise^ "Another notable feature is the fact that SnTr ^ n _n Tn is held in value. In this way

wird eine etwa 22 Gewichtsprozent Dimethyl- keit von etwa 6,9 m/Min, in ein bei 50" C gehaltenesis about 22 percent by weight dimethyl of about 6.9 m / min, in a kept at 50 ° C

formamid enthaltende Lösung abgezogen, von der Fällbad extrudiert, das innerhalb von etwa 20 Mi-formamide-containing solution withdrawn, extruded from the precipitation bath, which within about 20 Mi-

ein Bruchteil von etwa 10 bis 13°/o auf das Polymer- nuten wieder aufgefrischt wird,a fraction of about 10 to 13% is refreshed on the polymer grooves,

lösungsmittel aufgearbeitet wird, indem man sie mit Nach dem Verstrecken, Waschen und Trocknensolvent is worked up by applying after stretching, washing and drying

etwa 2 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf Di- 5 wird ein Fadenbündel mit einem Titer von 3,1 Denier,about 2 percent by weight of water, based on Di- 5, is a thread bundle with a titer of 3.1 denier,

methyl formamid, versetzt, um den Überschuß abzu- einer Reißlänge in trockenem Zustand von 2,8 g/denmethyl formamide, added to reduce the excess, a tear length in the dry state of 2.8 g / den

trennen und die Konzentration der Komponenten und einer Bruchdehnung von 34 °/o erhalten,separate and obtain the concentration of the components and an elongation at break of 34%,

des Gemisches auf die vorgenannten Werte wieder „ . . . .of the mixture to the aforementioned values again ". . . .

einzustellen. Beispiel 4to adjust. Example 4

Die nicht behandelte Fraktion und die behandelte io Eine etwa 18gewichtsprozentige Lösung des im Fraktion des Lösungsmittels werden nach dem Ver- Beispiel 2 beschriebenen Mischpolymerisats wird gemischen wieder in das Fällbad zurückgeleitet. Die maß Beispiel 1 in ein bei 65° C gehaltenes Fällbad wäßrige Dimethylformamidfraktion wird destilliert. aus 60 Gewichtsprozent Cumol, 15 GewichtsprozentThe untreated fraction and the treated io. An approximately 18% by weight solution of the im Fraction of the solvent are mixed according to the copolymer described in Example 2 returned to the precipitation bath. Example 1 was measured in a precipitation bath kept at 65 ° C aqueous dimethylformamide fraction is distilled. from 60 percent by weight cumene, 15 percent by weight

Das erhaltene Fadenbündel wird anschließend in η-Paraffinen und 25 Gewichtsprozent Dimethyl-The thread bundle obtained is then in η-paraffins and 25 percent by weight of dimethyl

einem 100 cm langen Fällbad um das lOfache ver- 15 formamid in einer linearen Geschwindigkeit vona 100 cm long precipitation bath is tenfold deformamide at a linear speed of

streckt. Das Fällbad besteht aus η-Paraffinen mit 0,8 m/Min, extrudiert. Das Fällbad wird innerhalbstretches. The precipitation bath consists of η-paraffins with 0.8 m / min, extruded. The precipitation bath is inside

10 bis 16 C-Atomen, und ei wird bei einer Tempe- etwa 4 Stunden regeneriert,10 to 16 carbon atoms, and egg is regenerated at a temperature of about 4 hours,

ratur von etwa 115'"' C gehahen. Nach dem Verstrecken. Waschen und Trocknentemperature of about 115 ° C. After stretching, washing and drying

Nach dem Waschen und Trocknen rr.it Heißluft wird ein Fadenbündel mit ein^m Titer von 0,3 Denier bei 120 C erhält man ein Fadenbündel von etwa ao und von besonders weichem Griff, einer Reißlänge 1 Denier und einer Dichte von etwa 1. Dia Dichte in trockenem Zustand von 3,5 g/den uⁿd einer Bruchwird durch Suspendieren des Fadenbündels in einer dehnung von 27 °/o erhalten,
wäßrigen Salzlösung bei 20° C mit einem Präzisions- . .
Densimeter bestimmt Beispiel 5After washing and drying with hot air, a bundle of threads with a titer of 0.3 denier at 120 ° C. results in a bundle of threads of about ao and a particularly soft feel, a tear length of 1 denier and a density of about 1st slide density in the dry state of 3.5 g / d ⁿ d of a fracture is by suspending the fiber bundle in an elongation of 27 ° o receive /
aqueous saline solution at 20 ° C with a precision. .
Densimeter determines example 5

Das Fadenbündel hat eine Reißlänge in trockenem 25 Gemäß Beispiel 1 und unter den gleichen Bedin-The thread bundle has a tear length in dry 25 According to Example 1 and under the same conditions

Zustand von 3.1 g/den und eine Bruchdehnung gungen wird das in diesem Beispiel beschriebeneState of 3.1 g / den and an elongation at break is the one described in this example

\on31°'o Mischpolymerisat als 22gewichtsprozentige Lösung\ on31 ° 'o Copolymer as a 22 weight percent solution

B e i s ρ i e 1 2 ^m Dimethylformamid in das bei 65^C C gehalteneB is ρ ie 1 2 ^m dimethylformamide in the kept at 65 ^C C.

Fällbad in einer linearen Geschwindigkeit vonPrecipitation bath at a linear speed of

Gemäß Beispiel 1 wird eine 18gewichtsprozentige 30 2,4 m/Min, extrudiert. Die Spinnlösung hat eine Vis-According to Example 1, an 18 weight percent 30 2.4 m / min is extruded. The spinning solution has a vis-

Lösung eines Mischpolymerisats aus 91 °/o Acrylnitril kosität von 1,4 Sek./cm.Solution of a copolymer of 91% acrylonitrile viscosity of 1.4 sec / cm.

und 9»,Ό Methacrylsäuremethylester vom Molekubr- Nach dem Verstrecken, Waschen und Trocknenand 9 », Ό methyl methacrylate of the molecule - after stretching, washing and drying

gewicht 110 000, gemessen nach Staudinger, in wird ein Fadenbündel mit einem Titer von 1,2Denierweight 110,000, measured according to Staudinger, in is a thread bundle with a denier of 1.2

einer linearen Geschwindigkeit von 1,2 m/Min, in erhalten, das die gleichen Eigenschaften wie das ge-a linear speed of 1.2 m / min, in which the same properties as the

ein bei 50° C gehaltenes Fällbad extrudiert, das 35 maß Beispiel 1 erhaltene Fadenbündel zeigt.extruded a precipitation bath maintained at 50 ° C, the 35 measured Example 1 shows bundles of filaments obtained.

60 Gewichtsprozent Cumol, 25 Gewichtsprozent Di- _R . .60 percent by weight cumene, 25 percent by weight Di- _R . .

methylformamid und 15 Gewichtsprozent η-Paraffine Beispielmethylformamide and 15 percent by weight η-paraffins example

mit H) bis 15 C-Atomen enthielt. Das Fällbad wird Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1with H) contained up to 15 carbon atoms. The precipitation bath is under the same conditions as in Example 1

in 2stündigen Abständen ersetzt. wird das in diesem Beispiel beschriebene Mischpoly-replaced every 2 hours. the mixed poly-

Nach dem Verstrecken, Waschen und Trocknen 40 merisat als 18gewichtsprozentige Lösung in Dimethyl-After stretching, washing and drying 40 merisate as an 18 weight percent solution in dimethyl

wird ei- Fadenbündel mit einem Titer von 0,5 Denier formamid in das bei 40° C gehaltene Fällbad in eineris egg bundle of threads with a titer of 0.5 denier formamide in the precipitation bath kept at 40 ° C in a

und besonders weichem Griff, einer Reißlänge in linearen Geschwindigkeit von 2,7 m/Min, extrudiert.and a particularly soft hand, a tear length at a linear speed of 2.7 m / min.

trockenem Zustand von 3,3 g/den und einer Bruch- Die Spinnlösung hat eine Viskosität von 0,80 bisdry state of 3.3 g / den and a fracture. The spinning solution has a viscosity of 0.80 to

dehnung von 29⁰O erhalten. 0,85 Sek./cm.elongation of 29 ⁰ O obtained. 0.85 sec / cm.

_ . 45 Nach dem Verstrecken, Waschen und Trocknen_. 45 After drawing, washing and drying

Beispiel i _wj_r{j _ej_n p_acj_erbündel mit einem Titer von etwaExample i _w j _{r {} j _e j _n p _ac j _e r bundle with a titer of about

Gemäß Beispiel 1 wird eine 2O°/oige Lösung des 1,1 Denier erhalten, das eine Dichte von 0,98, eineAccording to Example 1, a 20% solution of 1.1 denier is obtained, which has a density of 0.98, a

im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymerisats in Reißlänge in trockenem Zustand von 3,2 g/den undin Example 1 described copolymer in the tear length in the dry state of 3.2 g / den and

Dimethylformamid in einer linearen Geschwindig- eine Bruchdehnung von 32 °/o besitzt.Dimethylformamide has an elongation at break of 32% at a linear speed.

Claims

1 2 rend the polymer solvent phase to re-patent claims: recovery of the solvent is distilled. In addition, the felling baths in the aforementioned

1. Method of making threads au; th process has a high concentration gradient of the Acrylonitrile homopolymers or copolymers 5 solvent for the polymer. The solution, after the wet spinning process by extruding in the opposite direction to the threads a dimethylformamide spinning solution flows into an aro-, therefore, is depleted of polymer solute-containing material at the inlet Precipitation bath and subsequent agent and then enriches itself with this solvent stretching agent in a hydrocarbon-containing agent, so that it is more complete at the outlet the bath, characterized in that io regeneration about 20 percent by weight of solvent contains the spinning solution with a polymer concentrate.

tration of 15 to 30 percent by weight in one. In the known processes, it was avoided

To use precipitation baths with a high aromatic content maintained at temperatures of 30 to 70 ° C,

bath extruded, which is at least 50 weight- because this has a particularly strong precipitation effect