DE1669352A1 - Process for retanning chrome-tanned leather - Google Patents

Process for retanning chrome-tanned leather

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DE1669352A1
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Description

betreffend
Verfahren zum Naenger"ben von chromgegerbtem Leder concerning
Process for sewing chrome-tanned leather

Normal gegerbtes Leder wird im allgemeinen durch ein geeignetes Naengerbverfahren weiter veredelt, so dass dieses dadurch eine stärkere Füllung, eine Verdichtung der Narben, einen weicheren Griff, eine Aufhellung und eine vollständige Konditionierung erhält.Normally tanned leather is generally further refined by a suitable wet tanning process, so that this thereby a stronger filling, a compression of the scars, a softer feel, a lightening and a complete Conditioning receives.

Es ist bereits bekannt, Leder mit einer wässrigen Dispersion einer anionischen organischen Verbindung zu behandeln, die eine oder mehrere Sulfogruppen enthält. Die Sulfoverbindung kann dabei als neutrales Salz oder in Form ihrer freien Base vorliegen. !Ferner sind bereits kationische Aminoformaldehydharze bekannt, die jedoch durchwegs den Nachteil haben, dass sie in Wasser, und zwar insbesondere bei leicht sauren Bedingungen, nur begrenzt stabil sind. Kommen diese Produkte daher, wie dies beispielsweise beiIt is already known to use leather with an aqueous dispersion to treat an anionic organic compound containing one or more sulfo groups. the The sulfo compound can be present as a neutral salt or in the form of its free base. ! Furthermore, they are already cationic Aminoformaldehyde resins known, but they are all the They have the disadvantage that they are only stable to a limited extent in water, in particular under slightly acidic conditions. So come these products, like this for example at

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Nachgerbverfahren der lall ist, in wässrigen Medien zur Anwendung, so reagieren sie unter Kondensation und Polymerisation zu höher molekularen Stoffen weiter. Ein weiterer Nachteil dieser bekannten Aminoformaldehydharze besteht darin, dass die oben erwähnten Reaktionen natürlich auch durch Wärme begünstigt werden, so dass es nahezu unmöglich ist, wässrige Losungen oder Dispersionen dieser Substanzen durch übliches Erwärmen zu trocknen, ohne dass es dabei zu Strukturänderungen P der Produkte kommt. Aus diesen G-ründen konnten daher die bisher bekannten kationischen Aminoformaldehydharze nicht für Naengerbverfahren verwendet werden.The retanning process is used in aqueous media When used, they react with condensation and polymerisation to form higher molecular weight substances. Another The disadvantage of these known amino formaldehyde resins is that that the above-mentioned reactions are of course also favored by heat, so that it is almost impossible to watery Solutions or dispersions of these substances by usual Heating to dry without causing structural changes P of the products. For these reasons, the so far could therefore known cationic aminoformaldehyde resins are not used for Naengerbverfahren.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, nach geeigneten Harzen zu suchen, die die oben erwähnten Nachteile nicht aufweisen.The invention is therefore based on the object of searching for suitable resins which have the above-mentioned disadvantages do not exhibit.

Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zum Nachgerben von chromgegerbtem leder, das dadurch gekennzeichnet ist,The invention now relates to a method for retanning chrome-tanned leather, which is characterized in that

dass man das Leder mit einem kationischen Aminoformaldehydharz behandelt, das hergestellt worden ist durch Umsetzung eines Salzes einer stickstoffhaltigen Verbindung, vorzugsweise eines Alkylmonoaminsalzes mit mindestens einem an Stickstoff gebundendem Wasserstoffatom oder eines Ammoniumsalzes, mit Formaldehyd, Kondensation des erhaltenen Methylolaminsalzes mit einer Aminobase, vorzugsweise Diciandiamid, Melamin, Ammelin, Guanidin oder Guanamin, und anschliessender erneuter Reaktion mit mindestens 1 Mol Formaldehyd pro Mol Kondensatioasprodukt,that the leather with a cationic amino formaldehyde resin treated, which has been prepared by reacting a salt of a nitrogen-containing compound, preferably an alkyl monoamine salt with at least one of nitrogen bonded hydrogen atom or an ammonium salt, with formaldehyde, condensation of the methylolamine salt obtained with an amino base, preferably diciandiamide, melamine, ammeline, guanidine or guanamine, and subsequent renewed reaction with at least 1 mole of formaldehyde per mole of condensation product,

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worauf das Leder mit einer eine pder mehrere Sulfogruppen enthaltenden anionischen, organischen Verbindung behandelt wird.whereupon the leather with one or more sulfo groups containing anionic, organic compound is treated.

Insbesondere werden Aminoformaldehydharze verwendet, bei deren Herstellung das Methylolaminsalz mit Dicyandiamid als Aminobase kondensiert wurde.In particular, amino formaldehyde resins are used, in the preparation of which the methylolamine salt with dicyandiamide as Aminobase was condensed.

Die erfindungsgemässen Aminoformaldehydharze werden im allgemeinen so hergestellt, dass man zuerst etwa 1 Mol des Salzes einer stickstoffhaltigen Verbindung mit einer solchen Menge Formaldehyd umsetzt, dass dabei sämtliche an den Stickstoffatomen des genannten Salzes befindlichen Wasserstoffatome zur Reaktion gebracht werden. Bei der sich anschliessenden Reaktion des Methylolaminsalzes mit einer Aminobase soll die Aminobase in einer solchen Menge vorliegen, dass sämtliche in dem Aminsalz enthaltenen reaktionsfähigen Methylolgruppen umgesetzt werden.The aminoformaldehyde resins according to the invention are im generally prepared in such a way that first about 1 mole of the salt of a nitrogenous compound with such Amount of formaldehyde converts so that all of the hydrogen atoms on the nitrogen atoms of the salt mentioned be made to react. In the subsequent reaction of the methylolamine salt with an amino base, the Aminobase are present in such an amount that all reactive methylol groups contained in the amine salt implemented.

Die Umsetzung in der ersten Reaktionsstufe erfolgt vorzugsweise in Gegenwart von Wasser. Das hierbei verwendete Alkylmonoaminsalz kann ein Salz einer anorganischen Säure oder einer Monocarbonsäure und eines primären oder sekundären Monoamins sein. Als Säuren eigenen sich u.a. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure. Beispiele geeigneter primärer oder sekundärer Monoamine sind u.a. Laurylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Methylamin, Propylamin, Athanolamin, 3-Aminopropanol,The reaction in the first reaction stage is preferably carried out in the presence of water. The one used here The alkyl monoamine salt can be a salt of an inorganic acid or a monocarboxylic acid and a primary or secondary monoamine be. Suitable acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid, formic acid, acetic acid, Propionic acid or butyric acid. Examples of suitable primary or secondary monoamines include laurylamine, ethylamine, Diethylamine, methylamine, propylamine, ethanolamine, 3-aminopropanol,

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— Δ. —- Δ. -

Isopropanolamin, Dioctylamin, Stearylamin, Dicaprylamin, Methyllaurylamin sowie Methylsojaamin.Isopropanolamine, dioctylamine, stearylamine, dicaprylamine, Methyl lauryl amine and methyl soy amine.

Anstelle der Aminsalze können zur Herstellung der erfindungsgemäss verwendeten Aminoformaldehydharze auch direkt Ammoniumsalze anorganischer Säuren und Carbonsäuren verwendet werden, wie beispielsweise Ammoniumchlorid, Ammoniumformiat, Ammoniumacetat, Ammoniuniborat, Ammoniumsulfat, fe Ammoniumnitrat und Ammoniumphosphat.Instead of the amine salts for the preparation of the invention Amino formaldehyde resins used also directly use ammonium salts of inorganic acids and carboxylic acids such as ammonium chloride, ammonium formate, Ammonium acetate, ammonium borate, ammonium sulfate, fe ammonium nitrate and ammonium phosphate.

Selbstverständlich hängt die Menge an !Formaldehyd, die mit dem Salz der stickstoffhaltigen Verbindung zur Bildung des methylolierten Aminsaizes umgesetzt wird, von der Zahl der primären oder sekundären Aminogruppen oder Ammoniumgruppen ab, die in einem Mol des Salzes der stickstoffhaltigen Verbindung vorhanden sind. Zur Bildung des methylolierten Aminosalzes wird vorzugsweise ein Reaktionsgemisch aus etwa 1 Mol Formaldehyd je Ammoniumgruppe oder je reaktionsfähiger Aminogruppe hergestellt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 5o und 800G. Werden Reaktionstemperaturen von über 800O angewandt, so muss selbstverständlich dafür gesorgt werden, dass keine unerwünschten Itfebenreaktionen auftreten. Ferner kann die Dauer der Reaktion in den verschiedenen Fällen in Abhängigkeit von der Temperatur schwanken. Gewöhnlich beträgt sie jedoch etwa o,25 bis 2,5 h.Of course, the amount of formaldehyde which is reacted with the salt of the nitrogen-containing compound to form the methylolated amine salt depends on the number of primary or secondary amino groups or ammonium groups present in one mole of the salt of the nitrogen-containing compound. To form the methylolated amino salt, a reaction mixture of about 1 mol of formaldehyde per ammonium group or per reactive amino group is preferably prepared. The reaction is preferably carried out at a temperature between 0 and 80 5o G. Reaction temperatures of about 80 0 O applied, so must of course be ensured that no undesirable Itfebenreaktionen occur. Furthermore, the duration of the reaction in the various cases may vary depending on the temperature. However, it is usually about 0.25 to 2.5 hours.

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

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Die zweite Reaktionsstufe der Umsetzung des methylolierten Aminosalzes mit einer Aminobase unter Bildung eines Aminobasekomplexealzes erfolgt ebenfalls vorzugsweise in Gegenwart von Wasser. Hierbei werden AminsaIzgruppen mit Hilfe der Methylolgruppen, die mit den funktioneilen Aminogruppen der Aminobase reagieren, tfnter Austritt von Wasser in die Aminobase überführt. Hierzu sollten vorzugsweise etwa 1 bis 1o Mol des methylolierten Aminsalzes pro Mol Aminobase in Abhängigkeit von der Menge der funktionellen Aminogruppen umgesetzt werden. Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise etwa 5o bis 1oo°0. Die Reaktionsdauer liegt gewöhnlich zwischen etwa o,25 und 1o h, und sie kann bekanntlich durch Erhöhung der Temperatur herabgesetzt werden und umgekehrt.The second reaction stage of the conversion of the methylolated Amino salt with an amino base to form an amino base complex salt is also preferably carried out in the presence of water. Amine salt groups are used here with the aid of the Methylol groups, which react with the functional amino groups of the amino base, with leakage of water into the amino base convicted. For this purpose, about 1 to 10 moles of the methylolated amine salt per mole of aminobase should be depending are implemented on the amount of functional amino groups. The reaction temperature is preferably about 5o to 100 ° 0. The reaction time is usually between about 0.25 and 10 hours and, as is known, it can be increased by increasing the temperature and vice versa.

Die letzte Verfahrensstufe zur Herstellung der erfindungsgemäss verwendeten Aminoformaldehydharze ist die Kondensation des AminobasekomplexsaIzes mit mindestens einem Mol Formalde-The last process stage for the production of the invention The amino formaldehyde resins used is condensation of the amino base complex salt with at least one mole of formaldehyde

unterunder

hyd wüter-ae& Bildung der erfindungsgemäss verwendeten wasserlöslichen, kationischen Aminoformaldehydharze.hyd wüter-ae & formation of the water-soluble, cationic amino formaldehyde resins used according to the invention.

Diese Reaktion erfolgt vorzugsweise ebenfalls in Gegenwart von Wasser, wobei man vorzugsweise etwa 1 bis 1o Mol Formaldehyd umsetzt. Die Menge an Formaldehyd kann in Abhängigkeit von den Eigenschaften des gewünschten Aminoformaldehydharzes und von der Art der verwendeten Aminobase schwanken. Es zeigte sich nämlich, dass durch Steigerung der Formaldehydmange die hydrophilen Eigenschaften des HarzesThis reaction is preferably also carried out in the presence of water, preferably about 1 to 10 mol Formaldehyde converts. The amount of formaldehyde can vary depending on the properties of the desired amino formaldehyde resin and vary on the type of amino base used. It turned out that by increasing the formaldehyde deficiency, the hydrophilic properties of the resin

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erhöht und dessen kationische Wirksamkeit entsprechend herabgesetzt wird. Die Umsetzung kann bei einer !Temperatur zwischen etwa 9o und 11o°C oder darüber erfolgen, wobei die Reaktionszeit etwa 1 bis 1o h beträgt.increased and its cationic effectiveness correspondingly reduced will. The reaction can take place at a temperature between about 9o and 11o ° C. or above, the Response time is about 1 to 10 hours.

Bei dieser Arbeitsweise erhält man eine klare, niederviskose, wässrige Lösung, die durch bekannte Trockenverfahren zu dem erfindungsgemäss verwendeten festen Produkt führt. Dieses stellt ein weisses Pulver dar, welches sich bei Zimmertemperatur leicht in Wasser lösen lässt.In this procedure, a clear, low-viscosity, aqueous solution is obtained that is produced by known drying processes leads to the solid product used according to the invention. This is a white powder, which is at room temperature can be easily dissolved in water.

Als Formaldehydquelle für das oben beschriebene Terfahren wird vorzugsweise Formalin verwendet, das eine etwa eine 37 Gew.-^-ige wässrige lösung von Formaldehyd ist; es kann jedoch auch direkt Formaldehyd oder ferner eine formaldehydfreisetzende Verbindung, wie beispielsweise p-Formaldehyd oder Trioxan, eingesetzt werden.As a source of formaldehyde for the procedure described above Formalin is preferably used, which is about a 37% strength by weight aqueous solution of formaldehyde; it can but also directly formaldehyde or a formaldehyde-releasing compound such as p-formaldehyde or trioxane, can be used.

Die beschriebenen Aminoformaldehydharze stellen besonders wertvolle Hilfsgerbmittel beim Nachgerben von chromgegerbtem leder dar, und zwar vor allem, wenn sie in Verbindung mit einer wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, anionischen, organischen Verbindung verwendet werden, die eine oder mehrere Sulfogruppen enthält. Die SuIfoverbindung kann dabei in Form eines neutralen Salzes oder einer freien Base vorliegen.The amino formaldehyde resins described are particularly valuable auxiliary tanning agents in the retanning of chrome-tanned items leather, especially if it is used in conjunction with a water-soluble or water-dispersible, anionic, organic compound containing one or more sulfo groups can be used. The SuIfo connection can be in the form a neutral salt or a free base.

Das Verfahren zum Ifachgerben von mit Chrom gegerbtem Leder kann so durchgeführt werden, dass man das Leder zuerst zurThe process of tanning chrome-tanned leather can be carried out by first tanning the leather

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Adsorption des Amxnof ormaldeliydharzes in eine wässrige Lösung davon eintaucht. Anschliessend wird das so "behandelte Leder mit einer wässrigen Lösung oder Dispersion behandelt, in der die anionische, organische Verbindung enthalten ist. Man kann jedoch auch in umgekehrter Reihenfolge verfahren. Auf diese Weise erhält man nachgegerbtes Leder, das eine stärkere Fülle, feste und weiche Karben sowie ausgezeichnete Aufhellungseffekte und einen vollständig weichen G-riff aufweist.Adsorption of the Amxnof ormaldeliydharzes in an aqueous solution immersed in it. The leather treated in this way is then treated with an aqueous solution or dispersion in which the anionic, organic compound is included. However, you can also proceed in the reverse order. To this In this way, retanned leather is obtained that has a greater body, firm and soft carbene and excellent lightening effects and has a completely soft G-handle.

Die in Kombination mit dem oben erwähnten Aminoformaldehydharz verwendete anionische, organische Verbindung kann ein beliebiger, wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer Stoff sein, der eine "oder mehrere SuIfogruppen enthält. Unter anderem eignen sich hierzu sulfonierte aromatische Verbindungen von Bensol, Phenol, Gresol, Xylenol, Naphthol, Catechol, Resorcin, Naphthalin und Anthracen, die mit etwa o,5 bis 1,5 Mol Formaldehyd kondensiert wurden, sowie sulfonierte Aminobasen von Dicyandiamid, Ammelin, Guanidin und Melamin, welche mit ungefähr o,5 bis 2,ο Mol Formaldehyd kondensiert wurden. Weitere geeignete sulfonierte, anionische, organische Verbindungen sind in Spalte 5> Zeile 47 bis 75, sowie Spalte 4, Zeile 1 bis 3o, der US-Patentschrift 2 944 o46 genannt. Schliesslich können als anionische, organische Verbindungen auch die Kondensationsprodukte aus iOrmaldehydharnstoff und sulfonierten Phenolen verwendet werden, wie sie in der US-Patentanmeldung S.N. 226 718 beschrieben sind. Hierzu gehören ß-Sulfonaphthol,The anionic organic compound used in combination with the above-mentioned amino formaldehyde resin can any water-soluble or water-dispersible substance which contains one or more sulfo groups. Among other things, sulfonated aromatic compounds of Bensol, Phenol, Gresol, Xylenol, Naphthol, catechol, resorcinol, naphthalene and anthracene, which have been condensed with about 0.5 to 1.5 moles of formaldehyde, and sulfonated amino bases of dicyandiamide, ammeline, guanidine and melamine, which with about 0.5 to 2.0 mol Formaldehyde was condensed. Further suitable sulfonated, anionic, organic compounds are in column 5> Lines 47 to 75 and column 4, lines 1 to 3o of the US patent 2 944 o46 called. Finally, the condensation products of iOrmaldehyde urea and sulfonated phenols can also be used as anionic, organic compounds as described in U.S. patent application S.N. 226 718 are described. These include ß-sulfonaphthol,

109820/1668 original inspected109820/1668 originally inspected

Xyleuolsulfonsäure sowie o-Cresolsulfonsäure, die jeweils mit dem ümsetzungsprodukt aus 1 Mol Harnstoff und 1 "bis 4 Mol Formaldehyd kondensiert wurden.Xyleuenesulfonic acid and o-cresolsulfonic acid, each with the conversion product of 1 mol of urea and 1 "to 4 Moles of formaldehyde were condensed.

Die kationischen Aminoformaldehydharze werden zum Macligerben von chromgegerbtem leder im allgemeinen in Mengen von etwa 5 Ms 15 Gew.-$, bezogen auf das G-ewicht des nassen, abgeschabten Leders, verwendet. Es lässt sich jedoch auch eine über 15 Gew.-$ liegende Menge verwenden, doch ergeben sich dadurch keine weiteren Vorteile.The cationic amino formaldehyde resins become Macligerben of chrome-tanned leather generally in amounts of about 5 Ms 15% by weight, based on the weight of the wet, scraped leather. However, an amount greater than 15% by weight can also be used, but there are no further advantages.

Die Erfindung wird nun anhand einiger Beispiele näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with the aid of a few examples.

Beispiele 9538 Examples 9538

Λ-.^^^ 109820/1668Λ -. ^^^ 109820/1668

Beispiel 1example 1

In eine 'Trommel wurden 45,5 kg eines auf ein bestimmtes Gewicht abgeschabten, mit Chrom vorgegerbtem ausgewrungenen und aufgeschnittenen Häuteleders gelegt. Die Häute wurden durch Zugabe von Natriumbicarbonat in der Trommel bis auf einen pH-Wert von ungefähr 3,9 neutralisiert. Anschließend wurden die Tierhäute bei einer Temperatur von 43 G zur Abtrennung von abgeschabtem !Fell und Salzen etwa 15 Min. mit Y/asser gewaschen, lach vollständigem Auswaschen wurden ungefähr 11,3 kg auf 50 O erhitztes V/asser, in dem ungefähr^ 4,54 kg festes trockenes kationisches Aminoformaldehydharz gelöst waren, in die Trommel gefüllt. Die Tierhäute wurden ungefähr 1 Std. mit dieser Lösung behandelt, so daß dieselbe von den Tierhäuten absorbiert wurde. Ungefähr 11,3 kg Wasser von 5O0C, in welchem 1,36 kg eines festen Kondensationsproduktes aus Phenolsulfonsäure und einem Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt entsprechend Beispiel 2 der US-Anmeldung S.1T.226 718 enthalten waren, wurden in die Trommel gefüllt. Die Tierhäute wurden 1 Std. mit dieser Lösung behandelt. Danach wurde die Trommel entleert und die Tierhäute auf das Talg-Laugen (fat-liquering) vorbereitet. Dies erfolgte durch Flotieren der Tierhäute in ungefähr 90,5 kg Wasser, bei einer Temperatur von etwa 5O0C. Mach 10 Minuten wurde das Wasser aus der Trommel entleert. Das Talg-Laugen erfolgte durch PIotieren der Tierhäute in 45,5 kg V/asser von 500C, in welchem 2,70 kg eines stark angereicherten Talg-Laugengemisches aus ungefähr 3045.5 kg of hide leather, scraped to a certain weight, pre-tanned with chrome, wrung out and cut open, was placed in a drum. The skins were neutralized to a pH of approximately 3.9 by adding sodium bicarbonate to the drum. The animal skins were then washed with water for about 15 minutes at a temperature of 43 G to remove the scraped-off fur and salts , 54 kg of solid dry cationic amino formaldehyde resin were dissolved, filled into the drum. The animal skins were treated with this solution for about 1 hour so that it was absorbed by the animal skins. Approximately 11.3 kg of water at 5O 0 C, to which 1.36 kg of a solid condensation product of phenolsulfonic acid and a urea-formaldehyde condensation product application US-S.1T.226 718 were included in accordance with Example 2 of were charged in the drum . The animal skins were treated with this solution for 1 hour. The drum was then emptied and the animal skins were prepared for the sebum lye (fat liquering). This was done by floating the hides in about 90.5 kg water, the water was drained out of the drum at a temperature of about 5O 0 C. Mach 10 minutes. The tallow bases was carried out by PIotieren of the animal hides in 45.5 kg V / ater of 50 0 C, in which 2.70 kg of a highly enriched tallow liquor mixture of about 30

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- ίο -- ίο -

sulfatiertem Spermazetöl, ungefähr 4 Gew.-^ Polyglykololeat, ungefähr 4 Gew.-$ des quaternären Diäthylsulfatsalzes von ülsäureamid und aus ungefähr 50 Gew.-^ Klauenöl enthalten waren. In den übrigen 12 °/o des Gemisches waren die weiteren üblichen Zusatzstoffe enthalten. Nach einstündigem llotieren in dem Talg-Laugenbad wurde die ^Trommel entleert.sulfated spermacet oil, about 4% by weight of polyglycol oleate, about 4% by weight of the diethyl sulfate quaternary salt of oleic acid amide, and about 50% by weight of neat oil. The other 12 % of the mixture contained the other usual additives. After one hour of floating in the tallow-lye bath, the drum was emptied.

Beispiel 2Example 2

In eine Trommel wurden 45,5 kg abgeschabtes und mit Chrom vorgegerbtes Tierhautleder gelegt, das auf ein bestimmtes Gewicht ausgewrungen, geschnitten und abgeschabt worden war. Die Tierhäute wurden in der Trommel durch Zugabe von Natriumbicarbonat bis auf einen pH-i/ert von ungefähr 3,9 neutralisiert. Anschließend wurden die Häute bei einer Temperatur von 43 0 zur Abtrennung des abgeschabten Produktes und der Salze etwa 15 Minuten lang mit ..asser gewaschen. ITach vollständigem Auswaschen -wurden in die Tromme ungefähr 11,3 kg Wasser von 5O0C eingefüllt, in dein etwa45.5 kg of animal hide leather, scraped and pretanned with chrome, which had been wrung out to a certain weight, cut and scraped off, was placed in a drum. The animal skins were neutralized in the drum by adding sodium bicarbonate to a pH of approximately 3.9. The skins were then washed with water for about 15 minutes at a temperature of 43 ° to separate the scraped-off product and the salts. ITach complete washing out 11.3 kg of water in the -were Tromme of about 5O 0 C filled in your about

es 4,54 kg des festen kationischen Aminoforinalaehydharz/gelöst waren. Die Pläute wurden ungefähr 1 stunde mit der Lösung behandelt, damit ale die Lösung absorbieren konnten. Nach dieser Zeitdauer wurden ungefähr 11,3 kg Wasser von 50 C in die Trommel gefüllt, in dem 1,36 kg eines festen Kondensationsproduktes aus Fhenolsulfonsäure und einem Harnstoff-ForEialdehyd-Kondensationsprodukt gemäß Beispiel 5 der US-Patent anmeldimg S.N. 226 718 enthalten waren. Die Häute wurden eine Stunde mit dieser Losung behandelt, Anschließen^. wurde die Trommel entleert und die Häute für das Talg-Laugenthere were 4.54 kg of the solid cationic aminoforinal aldehyde resin / dissolved. The plates were treated with the solution for approximately 1 hour to allow all to absorb the solution. After this period of time, approximately 11.3 kg of water at 50 C were filled into the drum, which contained 1.36 kg of a solid condensation product of phenolsulfonic acid and a urea-formaldehyde condensation product according to Example 5 of US Pat. No. 226,718. The skins were treated with this solution for an hour, then ^. the drum was emptied and the skins for the sebum leaching

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vorbereitet· Dies erfolgte durch Flotieren der Häute in ungefähr 90,7 kg Wasser einer Temperatur von ungefähr 5O0C. !lach 10 Minuten wurde das V/asser aus der Trommel entleert. Das Talg-Laugen erfolgte durch Flotieren der Häute in 45,5 kg Wasser von 500C, in dem 2,70 kg einer stark angereicherten Talg-Laugenmischung aus etwa 30 Gew.-^ sulfatiertem Spermazetöl, ungefähr 4 Gew.-$ Polyglykololeat, ungefähr 4 Gew.-^ des quaternären Diäthylsulfats von Öl= säureamid und e*te ungefähr 50 Gew.-^ Klauenöl enthalten waren. Die restlichen 12 fo des Talg-Laugengemisches enthielten die weiteren üblichen Zusatzsstoffe. Nach einstündigem Flotieren in dem Talg-Laugenbad wurde die Trommel entleert.· prepared This was done by floating the hides in about 90.7 kg water at a temperature of about 5O 0 C.! laughing 10 minutes / ater emptied the V out of the drum. The tallow bases was carried out by floating the hides in 45.5 kg of water at 50 0 C in which 2.70 kg of a highly enriched tallow liquor mixture of about 30 wt .- ^ sulfated Spermazetöl, about 4 wt .- $ Polyglykololeat, about 4% by weight of the quaternary diethyl sulfate of oleic acid amide and about 50% by weight of neat oil were contained. The remaining 12 % of the tallow-lye mixture contained the other usual additives. After floating in the sebum-caustic bath for one hour, the drum was emptied.

Das erfindungsgemäß nachgegerbte Leder war voll und weich und besaß eine dichte Earbung. Es wies einen deutlich weißen Hellungseffekt auf, war ferner im Griff vollständig weich und beständig gegenüber Veränderungen durch Lichteinwirkung OThe leather retanned according to the invention was full and soft and had a dense texture. It pointed you out clearly white lightening effect, was also completely soft to the touch and resistant to changes due to the action of light O

PatentansprücheClaims

10 9 8 2 0/166810 9 8 2 0/1668

Claims (1)

Patenten s.p r ü c h ePatents see review 1. Verfahren zum Nachgerben von chromgegerbtem Leder, dadurch gekennzeichnet, daß man das Leder mit einem kationischen Aminoformaldehydharz behandelt, das hergestellt worden ist durch Umsetzung eines Salzes einer stickstoffhaltigen Verbindung, vorzugsweise eines Alkylmonοaminsalzes mit mindestens einem an Stickstoff gebundenem Wasserstoffatom pder eines Ammoniumsalzes, mit Formaldehyd, Kondensation des erhaltenen Methyldaminsalzes mit einer Aminobase, vorzugsweise Dicyandiamid, Melamin, Ammelin Guanidin oder Guanamin, und anschließender erneuter Reaktion1. A process for retanning chrome-tanned leather, characterized in that the leather treated with a cationic amino formaldehyde resin which has been prepared by reacting a salt a nitrogen-containing compound, preferably an alkyl monoamine salt with at least one nitrogen bonded hydrogen atom or an ammonium salt, with Formaldehyde, condensation of the methyldamine salt obtained with an amino base, preferably dicyandiamide, melamine, ammeline, guanidine or guanamine, and subsequent renewed reaction mit mindestens 1 Mol Formaldehyd pro Mol Kondensationseine produkt, worauf das Leder mit einer/oder mehrere SuIfogruppen enthaltenden anionischen, organischen Verbindung, behandelt wirdοwith at least 1 mole of formaldehyde per mole of condensation product, whereupon the leather with one / or more suIfogruppen containing anionic, organic compound is treated o 2» Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Leder zuerst mit einer eine oder mehrere Sulfogruppen enthaltenden anionischen, organischen Verbindung und dann mit einem kationischen Aminoformaldehydharz nach Anspruch 1 behandelt.2 »Modification of the method according to claim 1, characterized characterized in that the leather is first treated with one or more sulfo groups containing anionic, organic compound and then treated with a cationic amino formaldehyde resin according to claim 1. 95499549 109820/1668109820/1668 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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