DE1668051A1 - Condensation products - Google Patents

Condensation products

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DE1668051A1
DE1668051A1 DE19671668051 DE1668051A DE1668051A1 DE 1668051 A1 DE1668051 A1 DE 1668051A1 DE 19671668051 DE19671668051 DE 19671668051 DE 1668051 A DE1668051 A DE 1668051A DE 1668051 A1 DE1668051 A1 DE 1668051A1
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condensation products
acetophenone
alkali salts
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sulphurous acid
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DE19671668051
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Martin Dr Meister
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G6/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones only
    • C08G6/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones only of aldehydes with ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde

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Description

Kondensationsprodukte (Zusatz zu Patent ........... (Anm. F 53 799 IVb/12o)) Gegenstand des Patentes....... (Anm. F 53 799 IVb/12o) sind wertvolle Kondensationsprodukte aus Cycloalkanonen, wie Cyclopentanon und Cyclohexanon, den Alkalisalzen der schwefligen Säure und wässriger Formaldehyd-Lösung. Condensation products (addendum to patent ........... (note F 53 799 IVb / 12o)) The subject of the patent ....... (note F 53 799 IVb / 12o) are valuable Condensation products of cycloalkanones, such as cyclopentanone and cyclohexanone, the Alkali salts of sulphurous acid and aqueous formaldehyde solution.

Es wurde nun gefunden, daß auch Kondensationsprodukte aus Methylarylketonen CH 3-CO-AR worin Ar für einen Phenyl-oder Alkylphenyl-Reat steht, insbesondere aus Acetophenon, Alkalisalzen der schwefligen Säure und wässriger Formaldehyd-Lösung technisch sehr wertvolle höhermolekulare Produkte darstellen.It has now been found that condensation products from methyl aryl ketones CH 3-CO-AR in which Ar is a phenyl or alkylphenyl residue, in particular from Acetophenone, alkali salts of sulphurous acid and aqueous formaldehyde solution represent technically very valuable high molecular weight products.

Als Alkylphenyl-methylketone kommen solche in Betracht, die im Phenylkern Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen aufweisen.Suitable alkylphenyl methyl ketones are those in the phenyl nucleus Have alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms.

Ale Alkalisalze der schwefligen Säure werden bevorzugt Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumhydrogensulfit, Natriumpyrosulfit oder Kaliumpyrosulfit eingesetzt.All alkali salts of sulphurous acid are preferably sodium sulphite, Potassium sulfite, sodium hydrogen sulfite, potassium hydrogen sulfite, sodium pyrosulfite or Potassium pyrosulfite used.

Die Kondensation der Methylarylketone mit Formaldehyd in Gegenwart der Alkalisulfite oder Alkalihydrogensulfite bzw.The condensation of the methyl aryl ketones with formaldehyde in the presence the alkali sulfites or alkali hydrogen sulfites or

Alkalipyrosulfite läßt sich einfach durchführen'und wird im allgemeinen durch eine mehr oder weniger starke exotherme Reaktion erleichtert. Kommt hierbei das Reaktionsgemisch zum Sieden, so wird vorteilhafterweise gekuhlt.Alkali pyrosulfite can be easily carried out and is generally used facilitated by a more or less strong exothermic reaction. Come here the reaction mixture to boiling, it is advantageously cooled.

Die erfindungsgamäße Kondensationsreaktion wird in ähnlicher Weise wie in dem Hauptpatent angegeben durchgefuhrt. Wäsarige Lösungen von Natriumsulfit und Formaldehyd werden mit Acetophenon bis zur Einleitung der exothermen Reaktion durch gelindes Erwärmen verrührt. Nach der exothermen Reaktion wird die Kondensation durch rückfliessendes Kochen des Reaktionsgemisches fortgefuhrt.The condensation reaction according to the invention is carried out in a similar manner carried out as indicated in the main patent. Aqueous solutions of sodium sulphite and formaldehyde are mixed with acetophenone until the exothermic reaction is initiated stirred by gentle warming. After the exothermic reaction, the condensation occurs continued by refluxing the reaction mixture.

Durch weitere Einwirkung von Aldehyd k6nnen die abgeschiedenen, zum Teil sehr weichen Kondensationsprodukte modifiziert werden ; sie werden hierbei fester und dadurch besser isolierbar.Further action of aldehyde can cause the deposited, to Partly very soft condensation products are modified; they will here stronger and therefore easier to isolate.

Nach beendeter Kondensation wird das abge. schiedene Produkt, gegebenenfalls nach dem Ansauern, in üblicher Weise durch Auspressen isoliert und getrocknet oder mit Wasser gelost.When the condensation has ended, it is removed. different product, if applicable after acidification, isolated in the usual way by pressing and dried or dissolved with water.

Die Harze sind mitunter auch löslich mit Chloroform.The resins are sometimes also soluble with chloroform.

Die neuen Produkte sind im allgemeinen wasserlöslich'sie sind lichtecht und können als Fixierungsmittel für basische Farbstoffe sowie als Nachgerbstoffe für mit mineralischen Gerbstoffen hergestellte Leder oder andere im Hauptpatent angegebene Verwendungszwecke eingesetzt werden.The new products are generally water-soluble; they are lightfast and can be used as fixatives for basic dyes and as retanning agents for leather made with mineral tanning agents or others in the main patent specified purposes are used.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturangaben Celsiusgrade.In the following examples, the temperature data are degrees Celsius.

Beispiel 1 Die Lösung von 32 g Natriumsulfit, 25 ml Wasser und 115 ml Formaldehydlösung (30%ig) wird mit 120 g Acetophenon unter Rühren auf 45 erwärmt ; jetzt steigt die Temperatur infolge exothermer Reaktion ohne Wärmezufuhr bis zum Sieden des Reaktionsgemisches, gleichzeitig bildet sich veine donne Abscheidung. Es wird in siedendem Wasserbad weiter erhitzt ; nach 1/2 Stunde werden 25 ml Formaldehyd-Lösung nachgesetzt und danach noch 1 Stunde erhitzt. Dann macht man mit konz.Example 1 The solution of 32 g of sodium sulfite, 25 ml of water and 115 ml of formaldehyde solution (30%) is heated to 45 with 120 g of acetophenone while stirring ; now the temperature rises as a result of an exothermic reaction without supply of heat up to Boiling of the reaction mixture, at the same time a thin deposit forms. It is further heated in a boiling water bath; after 1/2 hour, 25 ml of formaldehyde solution are added added and then heated for a further 1 hour. Then you do with conc.

Salzsäure unter 60° schwaeh sauer und presst das erhaltene Harz bei Raumtemperatur gut aus. Ausbeute 161 g nach dem Trocknen ; das Produkt ist mit Wasaer und Chloroform gut löslich ; durch Reinigen des Produktes mit wenig Wasser wird seine Löslichkeit wesentlich verbes. sert.Hydrochloric acid is weakly acidic below 60 ° and compresses the resin obtained Room temperature looks good. Yield 161 g after drying; the product is easily soluble with water and chloroform; by cleaning the product with little Water will significantly improve its solubility. sert.

Beispiel 2 Analog Beispiel 1 wird die Lösung von 63 g Natriumsulfit, 50 ml Wasser und 125 ml Formaldehyd-Lösung (30%ig) mit 120g Acetophenon auf 40-45° erwärmt, worauf die exotherme Reaktion 4 einsetzt, in deren Verlauf die Temperatur auf über 90° steigt..Example 2 Analogously to Example 1, the solution of 63 g of sodium sulfite, 50 ml water and 125 ml formaldehyde solution (30%) with 120 g acetophenone to 40-45 ° heated, whereupon the exothermic reaction 4 begins, in the course of which the temperature rises to over 90 ° ..

Es bildet sich eine sehr dunne Abscheidung. Das Reaktionsgetisch wird in siedendem Wasserbad erhitz Nach 1/2 Stunde setzt man 25 ml Formaldehyd-Lösung und nach weiterer 1/2 Stunde Erhitzen nochmals 25 ml Formaldehyd-Lösung zu ; Die sehr donne Abscheidung wird etwas konsistenter. Nachdem noch 1 Stund erhitzt wurde, macht man unterhalb 60 mit etwa 45 ml konz.A very thin deposit forms. The reaction table is heated in a boiling water bath. After 1/2 hour, 25 ml of formaldehyde solution are added and after a further 1/2 hour of heating, another 25 ml of formaldehyde solution are added; the very thin deposit becomes somewhat more consistent. After heating for another hour, is done below 60 with about 45 ml of conc.

Salzsäure sauver,, presst das Harz, vorteilhafterweise bei Eiskühlung, gut aus und löst es bei gelindem Erwärmen mit etwa 400 ml Wasser auf. Man erhält etwa 615 g einer dickflüssigen Lösung.Hydrochloric acid, presses the resin, advantageously with ice cooling, well and dissolves it with gentle warming with about 400 ml of water. You get about 615 g of a thick solution.

Beispiel 3 Die Lösung von 126 g Natriumsulfit mit 600 ml Pormaldehyd-Lösung (30%ig) wird mit 60 g Acetophenon unter Rühren auf 50° erwärmt. Die Temperatur steigt ohne Wärmezufuhr in 5 Minuten auf etwa 85° ; die fast klareLösungwird4Stundenrückflie-ßnd gekocht, dann mit 50 ml konz. Salzsäure angesäuert und im Vakuum und siedendem Wasserbad eingedampft. Der zuletzt weiße zähe, unruhrbare Syrup (eine Probe erstarrt klebrig hart) wird in siedendem Wasserbad allmählich mit 225 ml Wasser gelöst. Man erhält etwa 550 g einer Lösung der Konzentration von 51 % und einem pH von 3, 6 (1 : 5 gelöst).Example 3 The solution of 126 g of sodium sulfite with 600 ml of formaldehyde solution (30%) is heated to 50 ° with 60 g of acetophenone while stirring. The temperature is rising without heat supply to about 85 ° in 5 minutes; the almost clear solution will flow back for 4 hours cooked, then with 50 ml conc. Acidified hydrochloric acid and im vacuum and evaporated in a boiling water bath. The last white, viscous, unmovable syrup (a Sample solidifies sticky hard) is gradually added to 225 ml of water in a boiling water bath solved. About 550 g of a solution with a concentration of 51% and one are obtained pH of 3.6 (1: 5 dissolved).

Claims (10)

Patentansprüche: 1) Kondensationsprodukte, erhalten in Abänderung des Patentes ........... (Anm. F 53 799 IVb/12o) durch Kondensieren von Methylarylketonen der Formel CH3 C0-Ar worin Ar für einen Phenyl-oder Alkylphenyl-Rest steht, insbesondere Acetophenon, mit wässriger Formaldehyd-Losung in Gegenwart von Alkalisalzen der schwefligen Säure.Claims: 1) Condensation products obtained in modification of the patent ........... (note F 53 799 IVb / 12o) by condensing methyl aryl ketones of the formula CH3 C0-Ar in which Ar is a phenyl or alkylphenyl radical, in particular Acetophenone, with aqueous formaldehyde solution in the presence of alkali salts of the sulphurous acid. 2) Kondensationsprodukte gemäß Anspruch 1, erhalten durch Kondensieren von 1 Mol Acetophenon mit 1-6 Mol Formaldehyd in wässriger Lösung in Gegenwart von Alkalisalzen der schwefligen Säure.2) condensation products according to claim 1, obtained by condensation of 1 mole of acetophenone with 1-6 moles of formaldehyde in aqueous solution in the presence of Alkali salts of sulphurous acid. 3) Kondensationsprodukte gemäß Anspruch 1, erhalten durch Kondensieren von Methylarylketonen, insbesondere Acetophenon, mit wässriger Formaldehyd-Losung in Gegenwart von Alkalisalzen der schwefligen Säure bei Temperaturen von 50-120°C.3) condensation products according to claim 1, obtained by condensation of methyl aryl ketones, especially acetophenone, with aqueous formaldehyde solution in the presence of alkali salts of sulphurous acid at temperatures of 50-120 ° C. 4) Kondensationsprodukte gemma, Anspruch 1 bis 3, nachbehandelt mit wäßriger Formaldehyd-Lösung.4) condensation products gemma, claim 1 to 3, treated with aqueous formaldehyde solution. 5) Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Kondensationsprodukten gemäß Patent ............ (Anm. F 53 799 IVb/12o), dadurch gekennzeichnet, daß man Methylarylketone der Formel'-CH3-CO-Ar worin Ar fUr einen Phenyl-oderAlkylphenyl-Reststeht, insbesondere Acetophenon, mit wässriger Formaldehyd-Lösung in Gegenwart von Alkalisalzen der schwefligen Säure kondensiert.5) Further development of the process for the production of condensation products according to patent ............ (note F 53 799 IVb / 12o), characterized in that one Methyl aryl ketones der Formula'-CH3-CO-Ar in which Ar is a phenyl or alkylphenyl radical, especially acetophenone, with aqueous formaldehyde solution in the presence of alkali salts the sulphurous acid condenses. 6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol Acetophenon mit 1 bis 6 Mol Formaldehyd, in Form einer wäßrigen Lösung, in Gegenwart von Alkalisalzen der schwefligen Säure kondensiert.6) Process according to claim 5, characterized in that 1 mol Acetophenone with 1 to 6 moles of formaldehyde, in the form of an aqueous solution, in the presence condensed by alkali salts of sulphurous acid. 7) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Methylarylketone, insbesondere Acetophenon mit wäßriger Formaldehyd-Losung in Gegenwart von Alkalisalzen der schwefligen Säur bei Temperaturen von 50 bis 120°C kondensiert.7) Process for the production of condensation products according to claim 5, characterized in that methyl aryl ketones, especially acetophenone with aqueous formaldehyde solution in the presence of alkali salts of sulphurous acid Temperatures from 50 to 120 ° C condensed. 8) Verfahren nach Ansprüchen 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daB man die erhaltenen Kondensationsprodukte mit wäßriger Formaldehyd-Losung nachbehandelt.8) Process according to Claims 5 to 7, characterized in that the condensation products obtained are aftertreated with aqueous formaldehyde solution. 9) Verfahren zur Herstellung von Leder, dadurchgekennzeichnet, dan man mit mineralischen Gerbstoffen gegerbte Lever mit Kondensationsprodukten gemäß Anspruchen 1, 2, 3 oder 4 behandelt.9) Process for the production of leather, characterized in that dan Lever tanned with mineral tanning agents with condensation products according to Claims 1, 2, 3 or 4 treated. 10) Nach dem Verfahren des Anspruchs 9 behandeltes Leder.10) Leather treated according to the method of claim 9.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0445609A2 (en) 1990-03-09 1991-09-11 Bayer Ag Mixed condensation products

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0445609A2 (en) 1990-03-09 1991-09-11 Bayer Ag Mixed condensation products
EP0445609A3 (en) * 1990-03-09 1993-03-31 Bayer Ag Mixed condensation products

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