DE1667853C - Process for the production of ferromagnetic chromium dioxide - Google Patents
Process for the production of ferromagnetic chromium dioxideInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Gemisch wird in Gegenwart von Sauerstoff yorzugs-The invention relates to a method for producing mixture is yorzugs- in the presence of oxygen
von ferromagnetischem Chromdioxyd. weise 3 bis 44 Stunden auf 200 bis 3000C erhitzt. Be-of ferromagnetic chromium dioxide. heated to 200 to 300 ° C. for 3 to 44 hours. Loading
Für die Herstellung von ferromagnetischem Chrom- sonders vorteilhaft ist es, das Erhitzen bei Normaloxyd sind verschiedene Verfahren bekannt In der druck vorzunehmen.For the production of ferromagnetic chromium special it is advantageous to heat it with normal oxide Various methods are known to carry out the printing.
Literatur sind mehrere Verfahren zur Herstellung des 5 Normalerweise ist chemisch reines Chromtrioxyd magnetischen Oxyds und modifizierten Oxyds be- erhältlich, das rein genug ist, damit die Reaktion schrieben, jedoch sind bei den meisten dieser Verfah- stattfinden kann. Es ist jedoch möglich, technisches ren Hochdruckapparaturen erforderlich, die sich für Chromtrioxyd zu verwenden, das geringe Verunreini-Drücke bis etwa 3000 Atmosphären eignen, wobei die gungen, wie Eisen, Nickel und Silk umdioxyd, enthält, bevorzugten Druckbereiche, die für diese Verfahren io ohne daß die Reaktion beeinträchtigt wird. Es ist sogar erforderlich .sind, etwa 200 bis 500 Atmosphären be- möglich, in Anwesenheit modifizierender Mittel, wie tragen. Bei dem am häufigsten angewendeten Verfah- Eisen und andere Übergangselemente, Antimon, TeI-ren wird die Zersetzung von Chromtrioxyd CrO3 in lur und Alkalimetalle zu verwenden, wie in den USA.-wäßrigen Medien bei Drücken von 200 bis 3000 At- Patentschriften 2 885 365,2 923 683,2 923 684,3 034 988 mosphären und Temperaturen von 200 bis 5000C 15 und 3 068 176 beschrieben. Hiervon «; ;"rd Eisen bevorgenommen, vorzugt. jedoch kann auch Tellur verwendet werden,Several processes are available in the literature for the preparation of the chemically pure chromium trioxide, magnetic oxide and modified oxide that is pure enough for the reaction to take place, but most of these processes can take place. However, it is possible to use technical ren high-pressure apparatuses which are suitable for chromium trioxide, the low contamination pressures up to about 3000 atmospheres, the conditions such as iron, nickel and silk umdioxyd, containing preferred pressure ranges which are suitable for this process without affecting the reaction. It is even necessary that about 200 to 500 atmospheres are possible in the presence of modifying agents such as wear. The most frequently used process is to use iron and other transition elements, antimony, TeI-ren, the decomposition of chromium trioxide CrO 3 into acid and alkali metals, as in the USA.-aqueous media at pressures of 200 to 3000 At- Patents 2,885 365.2 923 683.2 923 684.3 034 988 atmospheres and temperatures from 200 to 500 0 C 15 and 3 068 176 described. From this «; ; "rd iron preferred, preferred, but tellurium can also be used,
Weitere Verfahren zur Herstellung von ferromagne- das vorzugsweise in Form von Telluroxyd oder Tellurtischem
CrO2 sind in den USA.-Patentschriften säure eingesetzt wird. Der verwendete Anteil des mo-3
074 778 und 3 078 147 beschrieben. Bei diesen Ver- difizierenden Mittels ist in den obengenannten Pafahren
wird Chromylchlorid auf Unterlagen aus an- ao tentschriften angegeben. Er beläuft sich bei Materiaorganischen Faserstoffen oder auf Chromdioxyd von lien wie Antimon auf 0,008 bis 25 Gewichtsprozent,
hoher Reinheit bei Normaldruck in Sauerstoff bei bezogen auf das im Reaktionsgemisch insgesamt voreiner
Temperatur von 300 bis 5000C zersetzt. Ein handene Chromoxyd. Gewöhnlich liegt der Anteil des
weiteres Verfahren zur Herstellung von ferromagne- modifizierenden Mittels unter 14%, vorzugsweise
tischem Chromdioxyd wird in der USA.-Patentschrift 35 unter 5%. Gegebenenfalls können die modifizierenden
3117 093 beschrieben. Hierbei werden höhere Oxyde Mittel während der Herstellung des Chromsesquioxyds
des Chroms der allgemeinen Formel Cr1Oy, wobei eingearbeitet werden, wie nachstehend beschrieben,
das Verhältnis von 2V zu χ zwischen 2 und 4 und das Das für das Verfahren gemäß der Erfindung erforbevorzugte
Verhältnis bei 4,1 bis 5,5 liegt, in einem derliche Cr2O3 wird hergestellt durch Ausfällung aus
waß-igen sauren Medium bei Drücken im Bereich von 30 wäßrigen Lösungen von Chromsalzen, z. B. der Ni-500
bis 3000 Atmosphären auf Temperaturen von 250 träte, Chloride, Sulfate und ähnlicher Materialien,
bis 500"C erhitzt. durch Zusatz einer Base, z. B. eines AlkalihydroxydsFurther processes for the production of ferromagnetic acid, preferably in the form of tellurium oxide or tellurium CrO 2, are used in the USA patents. The proportion used is described by mo-3 074 778 and 3 078 147. In the case of these verifying agents, chromyl chloride is specified on documents from anonymous publications in the above-mentioned documents. It amounts at Materia organic fibrous materials or chromium dioxide by Lien as antimony at 0.008 to 25 weight percent, of high purity at atmospheric pressure in oxygen at based on the total voreiner in the reaction mixture temperature of 300 to 500 0 C decomposed. An existing chromium oxide. The proportion of the further process for the production of ferromagnetic modifying agents is usually below 14%, preferably table chromium dioxide is below 5% in US Pat. If necessary, the modifying 3117 093 can be described. Here, higher oxides are agents during the production of the chromium sesquioxide of the chromium of the general formula Cr 1 Oy, which are incorporated, as described below,
the ratio of 2 V to χ is between 2 and 4 and the ratio preferred for the process according to the invention is 4.1 to 5.5, in one such Cr 2 O 3 is produced by precipitation from an aqueous acidic medium Pressures in the range of 30 aqueous solutions of chromium salts, e.g. B. Ni-500 to 3000 atmospheres would reach temperatures of 250, chlorides, sulfates and similar materials, heated to 500 "C. by adding a base, e.g. an alkali hydroxide
Mit der Entdeckungeines ferromagnetischen Chrom- oder -carbonate, oder insbesondere von Ammoniak dioxyds mit geeigneten magnetischen Eigenschaften als Gas oder in wäßriger Lösung. Die gelatinöse FaI- und gleichmäßiger geringer Teilchengröße, das für 35 lung aus Cr2O3-Hydrat wird normalerweise filtriert die Herstellung von magnetischen Aufzeichnungs- und gewaschen. Sie wird zur Lagerung bei Temperabändern, magnetischen Daten- und Informations- türen von etwa 2000C getrocknet und vor der Zugabe speichern oder für Datenverarbeitungsanlagen, Gy- zum Reaktionsgemisch normalerweise einer weiteren ratorteilen brauchbar ist, ergab sich die Notwendig- Trocknung durch Erhitzen auf Temperaturen bis etwa keit für ein anderes, billigeres Verfahren zu seiner 40 6500C unterworfen. In vielen Fällen wird die frisch , Herstellung. Die Oxyde des Chroms mit ferromagneti- filtrierte Fällung etwa 4 Stunden bei etwa 2000C gesehen Eigenschaften werden in der USA.-Patentschrift trocknet und vor dem Gebrauch 3 Stunden bei etwa 2 956 955 beschrieben. Sie bestehen aus im wesent- 400 bis 5000C calciniert. Normalerweise verfärben liehen gleichmäßigen, kleinen Teilchen von tetra- sich die Materialien, die im Bereich von 200 bis 6000C gonaler Kristallstruktur, die eine Länge von nicht 45 getrocknet werden, mit steigender Temperatur von mehr als 10 μ haben, wobei höchstens 10% der Teil- grün nach braun und schwarz, jedoch nimmt das chen länger sind als 10 μ und das Verhältnis von Länge Material wieder seine grüne Farbe an. sobald die zu Breite der Teilchen 2:1 bis 6:1 beträgt. Diese Temperatur 55O0C übersteigt. Das Cr2O3, das nor-Teilchtn enthalten 58,9 bis 61,9% Chrom und haben malerweise in Handelsmengen verkauft wird, wird bei ein Röntgenbeugungsbild, dessen Analyse zeigt, daß 50 Temperaturen im Bereich von 650 bis 1200°C cales insgesamt einer tetragonalen Kristallstruktur mit ciniert und erwies sich als unbefriedigend für die Gitterkonstanten von a0 = 4,41 ± 0,10 A und c0 Zwecke der Erfindung. Das reaktionsfähige groß-With the discovery of a ferromagnetic chromium or carbonate, or in particular of ammonia dioxide with suitable magnetic properties as a gas or in aqueous solution. The gelatinous precipitate and uniformly small particle size, which is made up of Cr 2 O 3 hydrate, is normally filtered for the production of magnetic recording and washed. It is dried for storage at temperature bands, magnetic data and information doors of about 200 0 C and stored before the addition or for data processing systems, Gy- to the reaction mixture normally a further ratorteile is useful, the necessary drying resulted from heating to temperatures until about speed for another, cheaper process to its 40 650 0 C subjected. In many cases it will be fresh, manufacture. The oxides of chromium seen with ferromagnetic filtered precipitation about 4 hours at about 200 0 C properties are described in the USA. Patent dried and before use 3 hours at approximately 2,956,955. They consist essentially of 400 to 500 0 C calcined. Normally, uniform, small particles of tetra- lent discolor the materials that have a gonal crystal structure in the range from 200 to 600 0 C, which are not dried in a length of 45, with increasing temperature of more than 10 μ, with a maximum of 10% of the Partly green to brown and black, however, when the length is longer than 10 μ, the ratio of the length of the material returns to its green color. as soon as the width of the particles is 2: 1 to 6: 1. This temperature exceeds 55O 0 C. The Cr 2 O 3 , which nor particles contain 58.9 to 61.9% chromium and are sometimes sold in commercial quantities, is subjected to an X-ray diffraction pattern, the analysis of which shows that 50 temperatures in the range of 650 to 1200 ° C cales in total a tetragonal crystal structure with ciniert and proved to be unsatisfactory for the lattice constants of a 0 = 4.41 ± 0.10 A and c 0 purposes of the invention. The responsive large
2,90 ± 0,10 A entspricht. oberflächige Cr2O3, das durch Calcinierung bei nie-Corresponds to 2.90 ± 0.10 A. superficial Cr 2 O 3 , which is produced by calcination at low
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur driger Temperatur gebildet wird, erwies sich als dasThe subject of the invention is a process for forming driger temperature, turned out to be that
Herstellung von ferromagnetischem CrO1 bei niedri- 55 geeignetste Material für die Reaktion gemäß derProduction of ferromagnetic CrO 1 at low 55 most suitable material for the reaction according to FIG
gern Druck. Dieses Verfahren ist dadurch gekenn· Erfindung.like pressure. This method is characterized by the invention.
zeichnet, daß man ein Gemisch von Chromtrioxyd Frisch gefälltes Chrom(ni>oxydhydrat oder Chrom·draws that a mixture of chromium trioxide freshly precipitated chromium (ni> oxide hydrate or chromium
und Chromsesquioxyd in Gegenwart von Sauerstoff hydroxyd ist gelartig und läßt sich leicht in eineand chromium sesquioxide in the presence of oxygen hydroxide is gel-like and can be easily converted into a
bei einem Druck von 0,5 bis 5 Atmosphären auf eine kolloidale Dispersion, beispielsweise durch Peptlsierenat a pressure of 0.5 to 5 atmospheres to a colloidal dispersion, for example by peptizing
magnetische Chromdioxyd vom erhitzten Gemisch OeIe Ist Chromoxydhydrat stark oberflächenaktiv. BeiMagnetic chromium dioxide from the heated mixture of oils. Chromium oxide hydrate is highly surface-active. at
abtrennt, wobei das Chromsesquioxyd in an sich Ausfällung aus Lösungen, die Alkalien enthalten,separates, the chromium sesquioxide in per se precipitation from solutions containing alkalis,
bekannter Weise aus einem Gel von Chromhydroxyd pflegt es daher erhebliche Mengen adsorbierter Alka*As is known from a gel of chromium hydroxide, it therefore maintains considerable amounts of adsorbed alkali *
oder Chromsesquioxydhydrat durch Trocknen des ilen zu enthalten, die als modifizierende Mittel füror chromosesquioxide hydrate by drying the ilen to be used as a modifying agent for
wesentlichen normalem Druck hergestellt worden ist. Arbeitsweise in das Material als modifizierende Mittelsubstantial normal pressure has been produced. Working in the material as a modifying agent
3 ^ 43 ^ 4
magnetischen Eigenschaften gemäß der Erfindung ballistischen Gleichstromapparatur bestimmt, die einemagnetic properties according to the invention ballistic direct current apparatus determined which a
wird Cr(VI)-oxyd (CrO3) mit Chromsesquioxyd (Cr8O3), modifizierte Form der Vorrichtung ist, die vonbecomes Cr (VI) oxide (CrO 3 ) with chromium sesquioxide (Cr 8 O 3 ), modified form of the device is that of
das in der oben beschriebenen Weise hergestellt worden D. D a ν i s und H. H a r t e η h e ί m in »Reviewthat has been produced in the manner described above D. D a ν i s and H. H a r t e η h e ί m in »Review
ist, in verschiedenen Molverhältnissen gemischt. Die of Scientific Instruments«, 7, S, 147, 1936, beschrie-is mixed in different molar ratios. The of Scientific Instruments ", 7, S, 147, 1936, described
Oxyde werden in üblichen Mischern, z. B. rollenden 5 ben ist.Oxides are used in conventional mixers, e.g. B. rolling 5 ben is.
Trommeln für größere Mengen und in Schüttel- In den nachstehend beschriebenen '/ersuchen undDrums for larger quantities and in shaking- In the following described '/ request and
mischern für Laboratoriumsmengen, innig gemischt. Beispielen sind die Mengen in Gewichtsteilen ausge-mixers for laboratory quantities, intimately mixed. Examples are the amounts in parts by weight
Häufiger wird eine Trommel oder eine Kugelmühle drückt.More often a drum or a ball mill is used.
verwendet, um die obengenannten Oxyde in den ge- Am besten hat sich das folgende Verfahren zur Herwünschten Mengenverhältnissen zu mischen und zu io stellung des Hydroxyds bewährt: Zunächst wird ein mahlen. Das feste Gemisch wird dann in einen gc- Chromsalz, z.B. Chromnitratnonahydrat, bei Raumeigneten Reaktor gebracht, der bei den Temperaturen temperatur in entionisiertem Wasser im Verhältnis und Bedingungen der Sauerstoffatmbsphäre gegen von etwa 0,24 kg/1 in einem korrosionsbeständigen Oxydation und Korrosion beständig ist. Molverhält- Behälter, z. B. einem Behälter aus Glas, Keramik oder nisse von Chxomtrioxyd zu Chromsesquioxyd, d. h. »5 einem mit Kunststoff ausgekleideten Metallbehälter, CrOa/CrjOs-Molverhältnisse von 1:1 bis 16:1, sind vollständig gelöst. Das als Fällmittel dienende wäßmit guten Ergebnissen angewendet worden. Wenn rige Ammoniak wird als Lösung, die 10 bis 16 Gejedoch mit Verhältnissen von 3:1 bis etwa 8: 1 ge- wichtsprozent Ammoniak enthält, schnell in die bearbeitet wird, wird ein Material erhalten, das über wegte Lösung des Chromsalzes eingeführt. Diese Zu-35% Chromdioxyd enthält. Bei Verhältnissen von ao gäbe erfolgt in weniger als 30 Sekunden, vorzugsweise etwa 3:1 bis 5: 1 werden maximale Ausbeuten von in 10 bis 25 Sekunden. Die Fällung wird 10 bis 60 bis 70% Chromdioxyd erhalten. 30 Minuten gerührt und der pH-Wert, falls erforder-used to convert the above oxides into the best. The following process has been found to be desirable To mix quantitative proportions and to io position of the hydroxide proven: First, a grind. The solid mixture is then converted into a gc-chromium salt, e.g. chromium nitrate nonahydrate, in suitable rooms Reactor placed at the temperatures in proportion to temperature in deionized water and conditions of oxygen atmosphere versus of about 0.24 kg / l in a corrosion resistant Is resistant to oxidation and corrosion. Molar ratio container, e.g. B. a container made of glass, ceramic or nits of chromium trioxide to chromium sesquioxide, d. H. »5 a metal container lined with plastic, CrOa / CrjOs molar ratios from 1: 1 to 16: 1 are completely dissolved. The wäßmit serving as a precipitant good results have been applied. If ammonia is used as a solution, the 10 to 16 but with ratios of 3: 1 to about 8: 1 percent by weight ammonia, quickly into the machined a material is obtained which is introduced by way of a solution of the chromium salt. This to-35% Contains chromium dioxide. At ratios of ao there would be in less than 30 seconds, preferably about 3: 1 to 5: 1 will yield maximum yields of in 10 to 25 seconds. The precipitation will be 10 to 60 to 70% chromium dioxide obtained. Stirred for 30 minutes and the pH value, if necessary
Eine zufriedenstellende Umwandlung in Chrom- lieh, auf 8,5 bis 9 eingestellt. Normalerweise wird dioxyd findet bei Temperaturen im Bereich zwischen jedoch ein pH-Bereich von 8,S bis 8,85 erhalten, wenn 200 und 3000C statt. Die vorteilhafteste Temperatur as die Fällung mit genügend Ammoniak vorgenommen für eine maximale Umwandlung liegt jedoch im Be- wird. Unterschiede in den jeweiligen Herstellungsreich von 2<"ϊ bis etwa 2600C. Der Druck im Reaktor Chargen der Chromsalze können mehr oder weniger liegt im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 5 Atmo- an Ammoniumhydroxyd bedingen. Nach der pH-Einsphären. Vorzugsweise findet die Reaktion unter Auf- stellung wird noch 0,5 bis 2 Stunden gerührt und dann rechterhaltung eines SauerrstoFüberschusses statt. Die- 3° filtriert. Zur Abtrennung der Fällung sind Filterser Sauerstoff wird in die Reaktionskammer eingeführt. pressen und Keramikfilter geeignet. Zur Beschleuni-Die Reaktion führt jedoch auch zu guten Ergebnissen, gung der Filtration kann ein Koaguliermittel verwenn sie in Gegenwart von normalem Luftsauerstoff wendet werden, z. B. ein Polyacrylamid vom Moledurchgeführt wird. kulargewicht von etwa 1 000 000. Natürlich könnenA satisfactory conversion to chromium borrowed, adjusted to 8.5 to 9. Normally, the dioxide takes place at temperatures in the range between but a pH range of 8.5 to 8.85 when 200 and 300 0 C instead. The most advantageous temperature as the precipitation is carried out with sufficient ammonia for maximum conversion, however, lies in the loading. Differences in the respective production range from 2 <"to about 260 ° C. The pressure in the reactor batches of chromium salts can be more or less generally in the range from 0.5 to 5 atmospheres of ammonium hydroxide. The reaction preferably takes place while stirring is continued for 0.5 to 2 hours and then an excess of oxygen is maintained. The 3 ° filtered. Filters, oxygen is introduced into the reaction chamber, press and ceramic filters are suitable However, the reaction also leads to good results, the filtration can be carried out using a coagulant in the presence of normal atmospheric oxygen, e.g. a polyacrylamide with a molecular weight of about 1,000,000
Elektronenmikroskopaufnahmen der Materialien 35 auch ähnliche handelsübliche Koagulierungs- undElectron micrographs of the materials 35 also include similar commercially available coagulation and
zeigen, daß einige Teilchen bandartig sind, während Filterhilfsmittel verwendet werden. Der Filterkuchenshow that some particles are ribbon-like while filter aids are used. The filter cake
andere sehr feine und nicht nadeiförmige Teilchen sind. wird dann mit entionisiertem Wasser gewaschen, umothers are very fine and not acicular particles. is then washed with deionized water to
Weitere Teilchen sind nadeiförmig und haben eine lösliche Bestandteile und überschüssiges AmmoniakOther particles are needle-shaped and have soluble components and excess ammonia
Breite von etwa 0,6 μ und eine Länge bis zu 5,2 μ. zu entfernen. Der gewaschene Filterkuchen wird inWidth of about 0.6μ and a length up to 5.2μ. to remove. The washed filter cake is in
Die nadeiförmigen Chromdioxydkristalle können von 40 einem Drehtrockner oder in Trockenböden gefüllt undThe needle-shaped chromium dioxide crystals can be filled from a rotary dryer or into drying floors and
den feineren, nicht umgesetzten CraO3-Teilchen und in einen geeigneten Ofen gestellt, dessen Temperaturenthe finer, unreacted Cr a O 3 particles and placed in a suitable oven, its temperatures
von nicht umgesetztem Chromtrioxyd durch magneti- zwischen 200 und 60O3C regelbar sind. Normalerweiseof unreacted chromium trioxide can be regulated between 200 and 60O 3 C by magnetic means. Usually
sehe Trennung abgetrennt werden. eignet sich das Material zum Gebrauch, nachdem essee separation being severed. the material is suitable for use after it
Waschen des Endproduktes in Wasser mit anschlie- 6 Stunden bei 400 bis 45O0C getrocknet worden ist.Has been washing of the final product in water with subse- 6 hours at 400 to 45O 0 C dried.
ßender Dekantierung ist ein weiteres Verfahren, das 45 Das Material wird dann gekühlt und in feuchtigkeits-Decanting is another process that 45 The material is then cooled and placed in moisture-proof
zur teilweisen Abtrennung von feinen Teilchen und dichten Säcken, z. B. aus Polyäthylen, bis zum Ge-for the partial separation of fine particles and tight bags, e.g. B. made of polyethylene, up to the
Chromaten von den nadeiförmigen ferromagnetische" brauch gelagert.
Teilchen angewendet werden kann. Repräsentativ ist das folgende Verfahren: 700 LiterChromates stored by the needle-shaped ferromagnetic "custom.
Particle can be applied. The following procedure is representative: 700 liters
Besonders wichtige Eigenschaften, durch die die entionisiertes Wasser werden in einen mit PolyäthylenParticularly important properties, through which the deionized water are in one with polyethylene
Produkte der vorstehend beschriebenen Reaktion für 50 ausgekleideten Tank von 1011 Liter FassungsvermögenProducts of the reaction described above for 50 lined tanks with a capacity of 1011 liters
die verschiedensten Anwendungen wertvoll werden, gegeben, der einen Durchmesser von 99 cm und einethe most diverse uses are valuable, given the one with a diameter of 99 cm and one
sind die Induktionskoerzitivkraft He(, die Sättigungs- Höhe von 135 cm hat und mit einem '/a-PS-Propeller-are the induction coercive force H e ( , the saturation height of 135 cm and with a '/ a-PS propeller
magnetisierung pro Gramm oder der n-Wert n, und mischer versehen ist, der mit zwei 23-cm-Propeller-magnetization per gram or the n-value n, and mixer is provided with two 23 cm propeller
das Remanenzverhältnis σ,/σ,, d. h. das Verhältnis der blättern versehen ist, die sich mit 350 UpM drehen.the remanence ratio σ, / σ ,, ie the ratio of the leaves rotating at 350 rpm.
Remanenz/g zur Sättigung/g. Die Begriffe »Remanenz« ss In diesem Tank werden bei laufendem Rührer 152,4 kg Remanence / g to saturation / g. The terms "remanence" ss In this tank, with the stirrer running, 152.4 kg
und »Sättigung« sind in »Ferromagnetistn« von Bo- Chromnitratnonahydrat gegeben, das sich in einerand "saturation" are given in "ferromagnetists" of Bo chromium nitrate nonahydrate, which is in a
2 0 r t h, S. 5 bis 8, D. Van Nostrand Co., New York, Zeit von 4 bis 8 Stunden unter Rühren löst. In «inen2 0 r t h, pp. 5 to 8, D. Van Nostrand Co., New York, time of 4 to 8 hours with stirring. In «inen
1951, definiert. Die hier genannten <r-Werte werden in mit Polyäthylen ausgekleideten 208-Liter-Behälter, der1951, defined. The <r values given here are stored in a 208 liter container lined with polyethylene, the
einem Feld von 4400 Oersted in einer Apparatur be- 93,44 kg entionisiertes Wasser enthielt, werden 76,2 kga field of 4400 Oersted in an apparatus containing 93.44 kg of deionized water becomes 76.2 kg
stimmt, die der Apparatur ähnlich ist, die in »Magnetic 60 handelsübliches, 29%iges Ammoniakwasser gegeben.true, which is similar to the apparatus that is put in »Magnetic 60 commercial, 29% ammonia water.
d e 11, S. 226 bis 228, Philosophical Library, New Das Ammoniakwasser wird innerhalb von etwa 3 bisd e 11, pp. 226 to 228, Philosophical Library, New The ammonia water is within about 3 to
koerzitivkraft« (H«) ist in »Special Technical Publica« die Aufschlämmung gleichmäßig aussieht. Dann wird tion Nr. 85« der American Society for Testing Mate- 6$ noch 10 Minuten gerührt, worauf der pH-Wert ge-coercive force "(H") is in "Special Technical Publica" the slurry looks uniform. Then it will be tion No. 85 of the American Society for Testing Mate- 6 $ was stirred for another 10 minutes, after which the pH value
rials mit dem Titel »Symposium of Magnetric Testing«, messen und, falls erforderlich, durch Zusatz von Am«rials with the title »Symposium of Magnetric Testing«, measure and, if necessary, by adding Am «
1948, S. 191 bis 198, definiert, Die hier genannten moniumhydroxyd korrigiert wird. Der Schlamm wird1948, pp. 191 to 198, defined, The monium hydroxide mentioned here is corrected. The mud will
9,1 Liter einer Lösung, die 1 Gewichtsprozent des Koagulierungsmittels enthält, zugesetzt werden. Der Schlamm wird dann in eine Filterpresse gepumpt, die mit zehn 5,08-cm-Rahmen versehen ist, und anschließend mit 568 Liter entionisiertem Wasser gewaschen. Der Kuchen wird entfernt und in Stahlschalen von 7,6 cm Tiefe gegeben, die in zwei Schichten mit einem Abstand von 2,54 cm zwischen den Schalen in einen Muffelofen gestellt werden, in dem sie 6 Stunden bei 400°C gehalten werden. Das getrocknete Material ist bräunlichschwarz und hat die Form von harten Klumpen.9.1 liters of a solution containing 1 percent by weight of the coagulant are added. the Sludge is then pumped into a filter press fitted with ten 5.08 cm frames and then washed with 568 liters of deionized water. The cake is removed and placed in 3-inch (3-inch) steel bowls that are tied in two layers with one A distance of 2.54 cm between the shells can be placed in a muffle furnace, in which they are for 6 hours 400 ° C are kept. The dried material is brownish black and is in the form of hard Lump.
Gemische von Chromtrioxyd und Chromsesquioxyd in den in den folgenden Tabellen genannten Molverhältnissen werden hergestellt, indem die Feststoffe in einem Mischer, z. B. einem Schüttelrohr oder einer Mischtrommel, bis zur innigen Vermischung der Reaktionsteilnehmer gemischt werden. Die Oxydgemische werden in Rohre aus Platin, nichtrostendem Stahl, Nickel oder nickelreichen Legierungen gegeben, die unter den Reaktionsbedingungen korrosionsbeständig sind. Die gefüllten Rohre werden in einen Ofen gestellt, und die Atmosphäre in den Rohren wird mit Sauerstoff aus einem Sauerstoffbehälter verdrängt. In gewissen Fällen werden die Probengrößen zur Vermeidung von Explosionsunglücken auf einige Gramm begrenzt und zunächst mit einer Geschwindigkeit von 50°C/Std. von etwa 1000C auf die endgültige Reaktionstemperatur erhitzt,Mixtures of chromium trioxide and chromium sesquioxide in the molar ratios given in the tables below are prepared by mixing the solids in a mixer, e.g. B. a shaker tube or a mixing drum, are mixed until the reactants are intimately mixed. The oxide mixtures are placed in tubes made of platinum, stainless steel, nickel or nickel-rich alloys, which are corrosion-resistant under the reaction conditions. The filled tubes are placed in an oven and the atmosphere in the tubes is displaced with oxygen from an oxygen container. In certain cases, the sample sizes are limited to a few grams in order to avoid explosion accidents and are initially processed at a rate of 50 ° C / hour. heated from about 100 0 C to the final reaction temperature,
Die Analysen auf Chrom werden nach chemischen Maßmethoden und nach indirekten Methoden, denen die spezifische Magnetisierung zugrunde liegt, vorgenommen. Beispielsweise wird der Gehalt an Chroradioxyd in den Proben unter der Annahme berechnet,The analyzes for chromium are carried out by chemical measurement methods and by indirect methods, which based on the specific magnetization. For example, the content of chromium dioxide calculated in the samples assuming
ίο daß σ, für ein reines Material in einem Feld von 4400 Oersted 90 elektromagnetische Einheiten/g beträgt und daß der gemessene Q«-Wert direkt proportional der Chromdioxydmenge (in Gewichtsprozent) in der Probe ist. Alle Reaktionen werden in offenen Gefäßen innerhalb des Ofens durchgeführt. Es wird vorausgesetzt, daß sie bei Normaldruck ablaufen. Trockener, gasförmiger Sauerstoff wird kontinuierlich in das Reaktionsrohr in c, fier solchen Geschwindigkeit geleitet, daß die Atmosphäre über dem Reaktions-ίο that σ for a pure material in a field of 4400 Oersted is 90 electromagnetic units / g and that the measured Q «value is directly proportional to the amount of chromium dioxide (in percent by weight) in the sample. All reactions are carried out in open vessels inside the oven. It is assumed that they take place at normal pressure. Dry, gaseous oxygen is continuously passed into the reaction tube in c, fier such a rate that the atmosphere above the reaction
ao gemisch wenigstens alle 5 bis 7 Minuten durch Sauerstoff verdrängt wird.ao mixture is displaced by oxygen at least every 5 to 7 minutes.
Nach der Reaktion werden die Proben mehrmals mit destilliertem Wasser gewaschen. Das Spülwasser wird jedesmal dekantiert, während der stärker magne-After the reaction, the samples are washed several times with distilled water. The rinse water is decanted each time, while the more magnetic
a5 tische Anteil des Materials unter Verwendung eines kleinen Dauermagneten im Gefäß zurückgehalten wird. Die Ergebnisse dieser Versuche sind nachstehend in den Tabellen I und II angegeben.a5 table proportion of the material using a small permanent magnet is held back in the vessel. The results of these experiments are shown below in given in Tables I and II.
Verhältnisratio
Stundenhours
(Vo des CrO1)(Vo des CrO 1 )
koerzitiv-coercive
Oersted'Oersted '
elektroelectro
magnetischemagnetic
Einheiten/gUnits / g
elektroelectro
magnetischemagnetic
Einheiten/gUnits / g
GewichtsprozentWeight percent
Tabelle II
CrOj-CrtOj-Reaktion in Abhängigkeit von der Temperatur, 16 Mol CrO,/Mol Cr|O,Table II
CrOj-CrtOj reaction as a function of temperature, 16 mol CrO, / mol Cr | O,
Stundenhours
(V. des CrO.)(V. of CrO.)
koerzitivlcralikoercitivlcrali
OerstedOersted
elektroelectro
magnetischemagnetic
Einheiten/gUnits / g
elektroelectro
magnetischemagnetic
Einheiten/gUnits / g
KK
LL.
3030th
66th
22
250250
275275
300300
15,615.6
15,515.5
17,917.9
149149
148148
141141
37,837.8
34,534.5
35,035.0
6,96.9
6,36.3
6,26.2
4242
3838
3939
Claims (2)
Family
ID=
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