DE1648803C

DE1648803C - Method for determining the nitrite concentration of nitrite-accelerated, aqueous and acidic phosphating solutions

Info

Publication number: DE1648803C
Authority: DE
Inventors: Ferdinand Phillip Philadelphia Pa. Heller (V.StA.)
Original assignee: Amchem Products, Inc., Ambler, Pa. (V.StA.)
Publication date: 1972-01-27

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bestimmen der Nitrit-Konzentration von nitritbeschleunigten, wäßrigen und sauren Phosphatierungslösungen, insbesondere Phosphatierungslösungen zum Herstellen von Phosphatüberzügen auf Metalloberflächen. The present invention relates to a method for determining the nitrite concentration of nitrite-accelerated, aqueous and acidic phosphating solutions, in particular phosphating solutions for Production of phosphate coatings on metal surfaces.

Seit vielen Jahren wird Nitrit in wäßrigen, sauren Phosphatierungslösungen benutzt, hauptsächlich als Beschleuniger, jedoch auch für andere Zwecke. Unabhängig davon ob das Nitrit der einzige Beschleuniger ist oder ob es in Kombination mit entweder Nitrat oder Chlorat verwendet wird, soll die Konzentration des Nitrits in der wäßrigen, sauren Phosphatierungslösung während des Phosphatierungsverfahrens vorzugsweise innerhalb eines bestimmten Bereiches bleiben. Da Nitrit die Eigenschaft hat, sich in saurer Lösung zu zersetzen, und da es jedenfalls aus der Phosphatierungslösung beim Durchführen von Metall durch die Lösung durch Ausschleppen entfernt wird, muß Nitrit zu der Lösung entweder kontinuierlich oder in bestimmten Abständen zugesetzt werden, um die gewünschte Nitrit-Konzentration aufrechtzuerhalten. Die Geschwindigkeit und die Größe der notwendigen Nitritzugabe können jedoch nur genau bestimmt werden durch Messung der Nitrit-Konzentration in <^Jier Phosphatierungslösung.For many years nitrite has been used in aqueous, acidic phosphating solutions, mainly as an accelerator, but also for other purposes. Regardless of whether the nitrite is the sole accelerator or whether it is used in combination with either nitrate or chlorate, the concentration of the nitrite in the aqueous, acidic phosphating solution should preferably remain within a certain range during the phosphating process. Since nitrite has the property of decomposing in acidic solution, and since it is in any case removed from the phosphating solution when metal is carried through the solution by dragging it out, nitrite must be added to the solution either continuously or at certain intervals in order to achieve the desired nitrite -Maintain concentration. However, the speed and the size of the nitrite addition required can only be precisely determined by measuring the nitrite concentration in < ^J ier phosphating solution.

Die Messung der Nitrit-Konzentration in Phosphatierungslösungen ist bislang üblicherweise durch Titration der Lösung vorgenommen worden. Nach dem herkömmlichen Titrationsverfahren wird zunächst eine Probe der Phosphatierungslösung weiter angesäuert und dann gegen Standard-Permanganat-Losung titriert. Solche Titrationsmethoden sind jedoch alle bestenfalls unbequem, und die genannte herkömmliche Methode ist oft nahezu undurchführbar, da die L.ösungen trübe sind und der Farbumschlag beim TitratioiiMcndprodukt so überdeckt sein kann, daß er von dem relativ ungesihüllen Personal, welches im allgcmeincn in einer industriellen Phosphatierungsanlage beschäftigt ist, kaum wahrgenommen werden kann.The measurement of the nitrite concentration in phosphating solutions has so far usually been carried out Titration of the solution has been made. According to the conventional titration method, first a sample of the phosphating solution is further acidified and then against standard permanganate solution titrated. Such titration methods, however, are all inconvenient at best, and the said conventional one The method is often almost impracticable because the solutions are cloudy and the color of the titration product changes can be covered in such a way that he is covered by the relatively unsheathed personnel who are in the is generally employed in an industrial phosphating plant, are barely noticed can.

Dennoch wurde trotz ihrer Unbequemlichkeit und häufigen Ungenauigkeit die konventionelle Titrationsmethode während vieler Jahre für die Messung von Nitrit in väßrigiii, sauren Phosphaticrungslösungen, dic entweder mit Nitrit allein oder mit Nitrit und Nitrat beschleunigt waren, beibehalten. Kürzlich hat die Anmeldcrin jedoch besonders wertvolle Phosphatierungslösungen entwickelt, die als Beschleuniger sowohl Nitrit als auch andere Oxydationsmittel, nämlich Chlorat, enthalten (vgl. deutsche Offenlcgungsschrift I 521 678). Es wurde nun festgestellt, daß die Messung der Nitrit-Konzentration in solchen chloratcnthaltcnden Phosphatierungslösungen besonders schwierig ist, und tatsächlich ist die herkömmliche Titrationsmethode, wie sie oben beschrieben wurde, im allgemeinen nicht anwendbar, da beim starken Ansäuern der Probe der Phosphatierungslösung das Chlorat fähig wird, das Nitrit zu Nitrat iu oxydieren. Wenn daher versucht wird, die Titraticn auf Nitrit in der herkömmlichen Weise durchzuführen, wird das Ni'rit bereits beim anfänglichen Ansäuern der Probe zerstört. Diese Schwierigkeit wirJ nicht nur dann angetroffen, wenn die Phosphatierungslösungen Chlorat enthalten, sondern auch wenn sie andere ähnliche Oxydationsmittel enthalten, die in der Lage sind, Nitrit zu Nitrat zu oxydieren.Nevertheless, despite its inconvenience and frequent inaccuracy, the conventional titration method has become for many years for the measurement of nitrite in aqueous, acidic phosphate solution, dic were maintained with either nitrite alone or accelerated with nitrite and nitrate. Recently has However, the applicant developed particularly valuable phosphating solutions that act as both accelerators Contain nitrite as well as other oxidizing agents, namely chlorate (see German Offenlcgungsschrift I 521 678). It has now been found that the measurement the nitrite concentration in such chlorate-containing phosphating solutions is particularly difficult, and in fact the conventional titration method is as described above, in general not applicable, since the sample is strongly acidified the phosphating solution enables the chlorate to oxidize the nitrite to nitrate. Therefore when tried is, the Titraticn on nitrite in the conventional To carry out this way, the Ni'rit is already destroyed during the initial acidification of the sample. This Difficulty is encountered not only when the phosphating solutions contain chlorate, but rather even if they contain other similar oxidizing agents capable of converting nitrite to nitrate oxidize.

Natürlich kann ein geübter Chemiker andere, verfeinerte Verfahren zur Bestimmung des Nitrits in Anwesenheit von Chlorat finden, jedoch sind verfeinerte Labortechniken von wenig Nutzen für das relativ ungeschulte Personal, welchem im allgemeinen die Kontrolle industrieller Phosphatierungsanlagen obliegt.Of course, a skilled chemist can use another, more refined Methods for determining nitrite in the presence of chlorate can be found, however, are more refined Laboratory techniques of little use to relatively untrained personnel, which in general the control of industrial phosphating plants is incumbent.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Verfahren zum BestimmendesNitritgehalisinPhosphatierungslösungen, die auch Chlorat enthalten können, zu finden, welches so einfach und leicht arvendbar ist, daß es gut von ungeübtem Bedienungspersonal angewandt werden kann.The object of the present invention is to provide a new method for determining the nitrite content in phosphating solutions, which may also contain chlorate, to find which one is so simple and easy to use is that it can be used well by inexperienced operators.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß einer Probe der Phosphatierungslösung feste Sulfaminsäure zugemischt wird und daß das hierbei in einer Menge direkt proportional zu der Menge an Nitrit in der Probe sich entwickelnde Stickstoffgas aufgefangen und seine Menge bestimmt wird als ein Maß für die Konzentration des Nitrits in der Probe.This object is achieved according to the invention in that a sample of the phosphating solution solid sulfamic acid is mixed in and that this is in an amount directly proportional to the Amount of nitrite in the sample evolving nitrogen gas is trapped and its amount is determined as a measure of the concentration of nitrite in the sample.

Dieses Verfahren beruht auf der Reaktion zwischen Nitrit und Sulfaminsäure, welche, wie erfmdungsgemäß festgestellt wurde, stattfindet, wenn feste Sulfaminsäure in eine nitritbeschleunigte Phosphatierungslösung eingebracht wird, und die zu einer quantitativen Zersetzung des Nitrits unter Bildung einer Menge an gasförmigem Stickstoff führt, die direkt proportional ist zu der Menge des anwesenden Nitrits, und welche so als Maß für die Nitrit-Konzentration genommen werden kann.This method is based on the reaction between nitrite and sulfamic acid, which, as according to the invention was found to take place when solid sulfamic acid is immersed in a nitrite-accelerated phosphating solution is introduced, and which leads to a quantitative decomposition of the nitrite with the formation of an amount of gaseous nitrogen, which is directly proportional to the amount of nitrite present, and which so can be taken as a measure of the nitrite concentration.

Es ist wesentlich, daß die angewandte Sulfaminsäure in fester Form zugesetzt wird. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß keine Reaktion, die ausreichend schnell verläuft, um in dem Test verwendet zu werden.It is essential that the sulfamic acid used is added in solid form. Surprisingly it was found that there was not a reaction which was sufficiently rapid to be used in the test.

stattfindet, wenn man eine wäßrige Lösung der SuII-aminsäure mit dem Nitrit in derPhosphaticrungslösung, welche Chlorat oder andere ähnliche Oxydationsmittel enthält, zur Umsetzung bringen will, selbst wenn gesättigte Lösungen von Sulfaminsäiire verwendet werden unter sonst identischen Bedingungen. Dies kann nur bedeuten, daß die Bedingungen, die innerhalb einer wäßrigen, sauren Phosphatierungslösung vorliegen, auf eine Verhinderung der Umsetzung der Sulfaminsäure mit Nitrit hin wirken. Fs ist daher sehr überraschcncl, daß beim Einbringen von fester Sulfaminsäure in eine wäßrige, saure nitritcnthaltende Phosphalicruiigslösung dennoch eine Reaktion stattfindet und Stickstoff sogar quantitativ entwickelt wird. Eine Erklärung für diese überraschende Tatsache kann nicht gegeben werden.takes place when you use an aqueous solution of suII-amic acid with the nitrite in the phosphate solution containing chlorate or other similar oxidizing agents contains, wants to bring to implementation, even if saturated solutions of sulfamic acid are used under otherwise identical conditions. This can only mean that the conditions within a aqueous, acidic phosphating solution are present to prevent the conversion of the sulfamic acid act with nitrite. It is therefore very surprising that when solid sulfamic acid is introduced into an aqueous, acidic, nitrite-containing phosphorus solution nevertheless a reaction takes place and nitrogen is even evolved quantitatively. One No explanation can be given for this surprising fact.

Obgleich das erfindungsgemälJe ΐestverfahren werlvoll ist für die Analyse von Phosphatierungslösungen, die entweder Nitrit allein als einziges Oxydationsmittel und als Hauptbeschleuniger enthalten oder sowohl Nitrit als auch Nitrat enthalten, ist das Verfahren besonders nützlich />n Kontrolle von Phosphaticrungslösiingen. die si-volil Nitrit wie auch Chloral enthalten.Although the method according to the invention is useful is for the analysis of phosphating solutions that contain either nitrite alone as the only oxidizing agent and contain as the main accelerator, or contain both nitrite and nitrate, the method is particularly useful /> n control of phosphate solution. the si-volil nitrite as well as chloral contain.

Die feste Sulfaminsäure, die mit der Probe vermischtThe solid sulfamic acid that mixed with the sample

fio werdn muß, kann in Form eines Pulvers angewandt werden. Obgleich es möglich ist, die Sulfaminsäure portionsweise/u/usetzen, bis die Stickstoffentwicklung aufhört, ist es offensichtlich vorzuziehen, eine einzige Zugabe an Sulfaminsäure vorzusehen, die im überschuD zu der Menge steht, die benötigt wird, um die zu erwartende Nitritmenge in der Probe zur Umsetzung zu bringen.fio can be used in the form of a powder will. Although it is possible to add the sulfamic acid in portions until the evolution of nitrogen ceases, it is obviously preferable to provide a single addition of sulfamic acid, which is in excess stands for the amount that is required to convert the expected amount of nitrite in the sample bring to.

Die nitritbcschleunigtcn, wäßrigen, sauren Phos-The nitrite accelerated, aqueous, acidic phosphorus

3 " 43 "4

phatierungslösungen, wie sie im vorstehenden ver- Beispielphating solutions, as in the previous example

standen werden, enthalten im allgemeinen von so _{s f A Herste|}, _{les Konzenlra},_es
wenig wie 0,01 bis 0,03 g bis so viel wie 1,0 g Nitrit jeare generally contained by so _{sf A Herste |} , _{les Konzenlra} , _it
little as 0.01 to 0.03 g to as much as 1.0 g of nitrite each

Liter und sogar noch mehr (Nitrit-Konzentration ^Ein Konzentrat für eine chloratbeschleunigie Zinkbestimmt als NOo). Im allgemeinen liegt die Konzen- 5 phosphatüber2ugslösung wurde aus folgenden Betration des Nitrits zwischen etwa 0,015 und 0,15 g/ standteilen hergestellt:
Liter. Für nitritenthaltende Lösungen, die Nitrit-Konzentrationen im obengenannten breiten Bereich Zinko.xyd 10,73 GewichtsprozentLiters and even more (nitrite concentration ^A concentrate for a chlorate acceleration zinc determined as NOo). In general, the concentration of the phosphate coating solution was prepared from the following proportions of the nitrite between about 0.015 and 0.15 g / constituent:
Liter. For nitrite-containing solutions, the nitrite concentrations in the broad range mentioned above Zinc oxide 10.73 percent by weight

aufweisen können, soll eine einzige Zugabe von SuIf- 'If⁰I„ige Phosphorsäure 47,36 Gewichtsprozentmay have, to a single addition of SuIf- 'If I ⁰ "phosphoric acid 47.36 weight percent

aminsäure in der Größenordnung von 0,125 a SuIf- io . .amic acid in the order of 0.125 a sulfio. .

aminsäure je Milliliter Probe liegen. Eine Probe von Natr.umchloral 5,83 Gewichtspm/eniamic acid per milliliter of sample. A sample of sodium umchloral 5.83 w / m / eni

geeigneter Größe besteht im aligemeinen aus etwa Wasser auf 100 GewichtsprozentA suitable size generally consists of about water per 100 percent by weight

40 ml. und eine geeignete einzige Zugabe von Sulfa·40 ml. And a suitable single addition of sulfa

minsäure liegt dahe· bei etwa 5 g. Dieses Konzentrat wurde auf übliche Weise herge-Die Sammlung des entwickelten Stickstoffgases 15 stellt durch Auflösen des Zinkoxyds in der Phosphorkann auf irgendeine bequeme Weise erfolgen. Vorzugs- säure. Zugabe von Wasser unter Kühlung der Lösung weise wird die Probe der zu testenden Phosphatic- auf etwa 38°C und schließliche Zugabe des Natriumrungslösung in einem verschließbaren Gefäß aufge- chlorates.The acidic acid is about 5 g. This concentrate was prepared in the usual way Collection of the evolved nitrogen gas 15 provides by dissolving the zinc oxide in the phosphorus can done in some convenient way. Preferred acid. Adding water while cooling the solution wise the sample of the phosphatic to be tested is heated to about 38 ° C and finally the sodium solution is added chlorates in a sealable vessel.

nommen, welches mit einem Gassammeirohr in Ver- Dieses Konzentrat wurde dann verwendet sowohlThis concentrate was then used both

bindung steht. Dieses Gefäß wird, vorzugsweise voll- 20 zur anfänglichen Herstellung der Überzugslösung wiecommitment. This vessel is, preferably full, for the initial preparation of the coating solution such as

ständig, mit der Probe gefüllt und nach Zugabe einer auch zu ihrer Auffrischung während des überziehen*, einzigen Charge an Sulfaminsäure in Überschuß zuconstantly, filled with the sample and, after adding one, also to refresh it during the coating *, single charge of sulfamic acid in excess

der Menge, die benötigt wird, um mit der größten zu Stufe H: Herstellung einer arbeitsfertigenthe amount that is needed to start with the largest

erwartenden Nitritmenge in der Probe zu reagieren, Überzugslösung
wird das Gefäß geschlossen, entweder mit dem Finger 25expected amount of nitrite in the sample to react, coating solution
the vessel is closed, either with the finger 25

oder mit einem Stöpsel, und vorzugsweise auf eine Eine Uberzugslösung wurde hergestellt durch Aufsolche Weise umgedreht, daß dar StickstolTgasbeiseiner lösung von 3,040 kg von obigem Konzentrat in 1001 Freisetzung aufsteigt und sich in dem ■ iassammelrohr Wasser und anschließende Zugabe von zusätzlichen ansammelt. 180 g Natriumchlorat. Die Zugabe des weiteren Obgleich jedes verschließbare Gefäß angewandt 30 Natriumchlorates ist nicht zwingend notwendig, seine werden kann, wird bevorzugt einfach ein Fermenta- Anwesenheit ist jedoch sehr vorteilhaft. In Abwesentionsrohr oder eine Fermentationsflasche zu gebrau- heit dieser zusätzlichen Chloratmenge ist die Lösung chen. die vorteilliafterweise abgeändert werden können /war wirksam, jedoch anfänglich nicht so leistungsfähig, durch Entfernung ihrer Spitze und Ansetzen einer und weiterhin bewirkt die Zugabe der 180 g Chlorat konischen, kalibrierten Röhre, z. B. eines Zentrifugen- 35 die Einstellung des Verhältnisses von Zinkphosphat zu röhrchens, in umgekehrter Stellung auf den Hals des Chlorat in der Lösung auf den Wert, der optimal ist Rohres oder der Flasche. für die Verwendung obigen Konzentrate^ als AufWenn das Gefäß vollständig mit der Probe gefüllt frischungsmaterial, wenn die Lösung in einem Spriiliwircl. so daß keine Luftblasen verbleiben, entspricht verfahren verwendet wird.or with a stopper, and preferably on top of a. A coating solution was prepared by soaking Turned around so that the nitrogen gas in a solution of 3.040 kg of the above concentrate in 1001 Release rises and is in the ■ ias manifold water and subsequent addition of additional accumulates. 180 g sodium chlorate. The addition of the further Although every sealable vessel used 30 sodium chlorates is not absolutely necessary, its simply a fermenta presence is preferred, however, is very advantageous. In absenteeism tube or a fermentation bottle to use this additional amount of chlorate is the solution chen. the advantages can be changed / was effective, but initially not as effective, by removing its tip and attaching one and further causes the addition of the 180 g of chlorate conical, calibrated tube, e.g. B. a centrifuge 35 setting the ratio of zinc phosphate to tube, in reverse position on the neck of the chlorate in the solution to the value that is optimal Tube or bottle. For the use of the above concentrates ^ as AufWhen the vessel is completely filled with the sample, fresh material, when the solution is in a Spriiliwircl. so that no air bubbles remain, the same procedure is used.

die Menge jeder Probe einem Standardmaß und vor- 40 Unmittelbar vor Beginn der (Jberzugsoperation, ausgesetzt, daß eine einzige überschüssige Charge an v.ie nachstehend beschrieben, wurden 12 g Natrium-Sulfaminsäure zugesetzt wird, wird die Menge an nitrit der Lösung zugesetzt, und es wurde so eine anentwickeltem Stickstoffgas dann immer direkt pro- fängliche Konzentration an Nitritionen von etwa portional zu der Nitrit-Konzentration in der Probe 0,079 g/l geschaffen. Darüber hinaus wurde durch stehen, so daß das Volumen des gesammelten Stick- 45 Zugabe von Natriumhydroxyd der pH-Wert der Stoffs (nach einer geeigneten kurzen Zeitspanne, /. B. Lösung schließlich eingestellt auf einen Wert von etwa nach 1 bis 2 Minuten) an der Kalibrierung des Gas- 2,5 bis 3,5, wie er für eine wirksame chioratbesehleusammclri'hres abgelesen werden kann und verwendet nigtc Zinkphosphatüberzugslösung gefordert ist.
werden kann, um die Konzentration des Nitrits in derthe amount of each sample to a standard measure and immediately before the start of the coating operation, subject to a single excess batch of v. as described below, 12 g of sodium sulfamic acid is added, the amount of nitrite is added to the solution, and In this way, a developed nitrogen gas was created, then always directly a full concentration of nitrite ions of approximately proportional to the nitrite concentration in the sample 0.079 g / l the pH of the substance (after a suitable short period of time, /. B. solution finally adjusted to a value of approximately after 1 to 2 minutes) on the calibration of the gas 2.5 to 3.5, as it is for an effective Chioratbesehle from all can be read and uses no zinc phosphate coating solution is required.
can be used to adjust the concentration of nitrite in the

Probe zu berechnen auf der Berechnungsbasis, das 5° Stufe C: (jbcrzugsvcrfahrcn
1 Mol Stickstoffgas (22,4 1 bei Normalbcdingungen)Sample to be calculated on the calculation basis that 5 ° C:
1 mole of nitrogen gas (22.4 1 under normal conditions)

1 Mol Nitrit entspricht. Für die einfache Handhabung Mit der so hergestellten Uberzugslösung wurde1 mole corresponds to nitrite. For easy handling, the coating solution thus prepared was used

der Methode durch den im allgemeinen ungeübten dann eine Folge von gereinigten Platten aus streifen-the method by the generally inexperienced then a sequence of cleaned plates of strip-

Industriearbeiter ist es jedoch im allgemeinen besser, förmigem Stahl in einer Sprühanlage behandelt,However, industrial workers are generally better off treating shaped steel in a spray system,

das Gassammeirohr nicht in Volumeinheiten Stick- 55 wobei die Temperatur der Lösung etwa bei 6<rC lagDo not stick the gas collection tube in units of volume, with the temperature of the solution being around 6 <rC

stoff zu eichen, sondern in g/Liter Nitrit oder noch und die Sprühkontaktzeit etwa 1 Minute bcirug. Esmaterial to be calibrated, but in g / liter nitrite or still and the spray contact time about 1 minute. It

einfacher und bedeutungsvoller für den Arbeiter, in wurde festgestellt, daß die so hergestellten Liberzügeeasier and more meaningful for the worker;

/.. B. Kilogramm Nitrit, erforderlich für die Auffüllung auf den Stahlplatten von ausgezeichneter Qualität/ .. B. kilograms of nitrite, required for topping up on the steel plates of excellent quality

der Lösung (je Liter) zur Wiederherstellung der ge- waren.the solution (per liter) to restore the goods.

wünschten Nitrit-Konzentration in der Phosphatic- 60 Stufe D^- Auffrischung
rungslösung.desired nitrite concentration in the Phosphatic 60 level D ^- refreshment
solution.

Wie bereits oben erwähnt wurde, ist das erfindungs- Beim Fortschreiten der Uberzugsoperation wurde gemäße Testverfahrcn besonders geeignet zur Kon- die Uberzugslösung allmählich erschöpft, und Kontrolle von nitrit- und chloratenthaltenden wäßrigen, zentral der obigen Rezeptur wurde in ausreichender saw/η Phosphatierungslösungen gemäß deutscher 65 Menge zugesetzt, um sowohl den Zinkgehalt als auch Offenlegungsschrift 1 521 678. das Verhältnis von freier Säure zur Gesamtsäure inncr-Zur Erläuterung der Erfindung wird das nächste- halb der normalen Bereiche zu erhalten. Der pH-Wert hcnde Beispiel gegeben: benötigte keine weitere Einstellung.As mentioned above, this was invented as the coating operation progressed According to test procedures particularly suitable for the condensation coating solution gradually exhausted, and control of nitrite- and chlorate-containing aqueous, centrally the above formulation was sufficient saw / η phosphating solutions according to German 65 amount added to both the zinc content and Offenlegungsschrift 1 521 678. the ratio of free acid to total acid incr-Zur Explanation of the invention will get the next half of the normal ranges. The pH The following example is given: No further setting required.

5
Stufe 1.: Probe auf Nitrit 5
Stage 1 .: test for nitrite

In Abständen wurde ein einfaches nichtabgeänderlesAt intervals a simple non-amendment was made

1 erineniationsrohr mit einem GesamtrauminhaU von 40 ml mit einer Probe der Uberzugslösung gefüllt. Etwa 5 g gepulverter Sulfaminsäure wurden dann zu dieser Probe zugesetzt durch den offenen Hals des lermenialionsrohres. welcher sodann sofort geschlossen wurde. Das Fermenlaiionsrohr wurde dann geschüttelt, umgekehrt und in der umgekehrten Lage gehalten, so daß die größte Menge der Sulfaminsäure in dt;-. !:aii'iiiierteii Bereich des Rohres gelangte. Nach1 interior tube with a total volume of 40 ml filled with a sample of the coating solution. About 5 grams of powdered sulfamic acid was then added added to this sample through the open neck of the lermenialion tube. which then closed immediately would. The fermentation tube was then shaken reversed and held in the inverted position, so that the greatest amount of sulfamic acid in German; -. !: aii'iiiierteii area of the pipe. To

2 Minuten wurde die Konzentration des Nitrits in der Lösiingsprobe direkt von der Kalibrierung abgelesen.The concentration of the nitrite in the Solution sample read directly from the calibration.

Stufe F: Auffrischung mit NitritLevel F: Refreshing with nitrite

Sobald die Konzentration des Nitriles, die avf diese Weise gemessen wurde, unter 0,07 g/l abfiel, wurde genügend Natriumnitrit zugegeben, um die Nitrit-Konzentration wieder auf den Bereich von 0,07 bis 1.0 g (berechnet als NO₂) je Liter zu bringen. aoAs soon as the concentration of the nitrile, which was measured in this way, fell below 0.07 g / l, enough sodium nitrite was added to bring the nitrite concentration back to the range of 0.07 to 1.0 g (calculated as NO ₂ ) each Bring liters. ao

Die auf diese Weise hergestellten Überzüge waren von ausgezeichneter Qualität vom Anfang an bis zum Schluß, und die Wirksamkeit der Lösung zeigte keine absinkende Tendenz, selbst nach stundenlanger Verwendung. The coatings produced in this way were of excellent quality from start to finish Conclusion, and the effectiveness of the solution showed no tendency to decrease even after hours of use.

Claims

Patent claims:

1. Method for determining the nitrite concentration of nitrite-accelerated, aqueous and acidic phosphating solutions. In particular phosphating solutions for the production of phosphate coatings on metal surfaces, characterized in that solid sulfamic acid is mixed into a sample of the phosphating solution and that the nitrogen gas developing in an amount directly proportional to the amount of nitrite in the sample is collected and its amount is determined as a measure for the concentration of nitrite in inr sample.

2. The method according to claim 1, characterized in that that a single solid powdered amount of sulfamic acid in excess to the amount which is necessary for the conversion of the expected amount of nitrite, is added to the sample.

3. The method according to claim 2, characterized in that the amount of sulfamic acid 0.125 g / ml Sample amounts.

4. Use of the method according to claim 1 for the control of phosphating solutions that contain chlorate in addition to nitrite.