DE1646871C3 - Process for the production of synthetic resin coating layers on moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete - Google Patents

Process for the production of synthetic resin coating layers on moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete

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DE1646871C3
DE1646871C3 DE19661646871 DE1646871A DE1646871C3 DE 1646871 C3 DE1646871 C3 DE 1646871C3 DE 19661646871 DE19661646871 DE 19661646871 DE 1646871 A DE1646871 A DE 1646871A DE 1646871 C3 DE1646871 C3 DE 1646871C3
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Ludwig K. Dresher; Tongyai Singkata Warrington; Pa. Schuster (V.St.A.)
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Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunstharzüberzugsschichten auf Formungen und Oberflächen aus Zement, Asbest-Zement oder Beton, wobei auf diese Oberflächen eine Mischung aus einer wäßrigen Dispersion eines Alkydharzes oder eines Kunstharzes auf der Basis eines Polymerisates oder Mischpolymerisates aus olefinischen Monomeren, einer öwertigen, aus Chromsäure und einem wasserlöslichen Dichromat eines mindestens zweiwertigen Metalls bestehenden Chromverbindung sowie ein bsi Raumtemperatur mit der Chromverbindung verträgliches, iedoch bei Temperaturen von 121 bis etwa 246J C das öwertige Chrom zu 40 bis 95% zu 3wertigem Chrom reduzierendes Reduktionsmittel aufgebracht wird.The invention relates to a process for the production of synthetic resin coating layers on moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete, with a mixture of an aqueous dispersion of an alkyd resin or a synthetic resin based on a polymer or copolymer of olefinic monomers, an ovalent one, on these surfaces , of chromic acid and a water-soluble dichromate of an at least divalent metal existing chromium compound and a bsi room temperature compatible with the chromium compound, iedoch at temperatures of from 121 to about 246 J C the öwertige chromium is applied to 40 to 95% to 3wertigem chromium reducing reducing agent.

Formlinge aus Zement, Asbest-Zement oder Beton sowie aus diesen Materialien bestehende Oberflächen sind ziemlich porös und reagieren darüber hinaus relativ stark alkalisch. In vielen Fällen ist jedoch diese Porosität von Nachteil, beispielsweise im Falle von Abdeckschindeln für Seitenwände.Moldings made of cement, asbestos-cement or concrete and surfaces made of these materials are quite porous and also have a relatively strong alkaline reaction. In many cases, however, this is the case Porosity is a disadvantage, for example in the case of covering shingles for side walls.

Es wurden bereits Überzugsmassen entwickelt, um diese Porosität zu beseitigen, die bekannten Überzugsmassen sind jedoch entweder schwierig aufzutragen oder besitzen keine aasreichende Widerstandsfähigkeit gegen Verwitterung und Zerstörung.Coating compounds have already been developed in order to eliminate this porosity, the known coating compounds however, they are either difficult to apply or lack sufficient resistance against weathering and destruction.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Herstellung von Kunstharz-Überzugsschichten auf Formungen und Oberflächen aus Zement, Asbest-Zement oder Beton zu schaffen, um deren Porosität zu beseitigen, wobei diese Überzugsschichten darüber hinaus witterungsbeständig sind. The invention has therefore set itself the task of providing a method for producing synthetic resin coating layers to create moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete to eliminate their porosity, these coating layers also being weatherproof.

Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der eingangs geschilderten Gattung dadurch gelöst, daß die zu überziehenden Oberflächen auf eine Temperatur von 54 bis 135 C erhitzt werden, die Uberzugsmischung in einer solchen Menge aufgebracht wird, daß die aufgetragene Schicht spontan erstarrt und trocknet und durch wiederholte Auftragung die gewünschte Gesamtdicke (mindestens 0,01 mm ausgehärtet) erreicht wird, worauf anschließend die gesamten Auftragsschichten gemeinsam ausgehärtet werden.This object is achieved in a method of the type described above in that the surfaces to be coated are heated to a temperature of 54 to 135 C, the coating mixture is applied in such an amount that the applied layer solidifies spontaneously and dries and, through repeated application, the desired total thickness (at least 0.01 mm cured) is achieved, whereupon the entire application layers are cured together.

In der USA.-Patentschrift 23 54 876 wird eine Methode zum Mineralisieren von Formungen aus Zement oder Asbest-Zement mit dem Ziel beschrieben, die in den Formungen vorhandenen Poren und Hohlräume auszufüllen. Zu diesem Zweck werden wäßrige Lösungen von Chromsäureanhydrid, das gegebenenfalls durch Mangantrioxyd oder MoIyM ansäure ersetzt werden kann, verwendet. Mit diesen wäßrigen Lösungen werden die Formlinge getränkt und dann zum Trocknen stehengelassen. Dabei dringt die wäßrige Lösung in die Poren ein, worauf beim Trocknen die Metallverbindungen in den Poren zurückbleiben.In U.S. Patent No. 23 54 876, one method for mineralizing formations made of cement or asbestos-cement with the aim of being described in to fill the pores and cavities present in the formations. Aqueous solutions are used for this purpose of chromic anhydride, which may be replaced by manganese trioxide or molybdenum acid can be used. With these aqueous solutions, the moldings are soaked and then to Let stand dry. The aqueous solution penetrates into the pores, whereupon the drying occurs Metal compounds remain in the pores.

Wesentlich ist dabei das tiefe Eindringen der Behandlungslösung in das Porensystem im Inneren der Formlinge sowie die vollständige Abscheidung des Chromsäureanhydrids bzw. des Mangantrioxyds oder der Molybdänsäure. Dabei ist jedoch der Nachteil in Kauf zu nehmen, daß einerseits sich auf den Außenflächen der Formlinge nur im günstigsten Falle eine äußerst dünne und meistens nicht einmal zusammenhängende Schicht der gelösten Substanzen ausbilden kann, welche praktisch überhaupt keine Schutzwirkung ausüben kann. Ferner wird durch eine mehr oder weniger starke Einlagerung der genannten Verbindungen in dem genannten Porensystem im Inneren der Formlinge deren physikalischer Charakter verschlechtert. Normalerweise zeichnen sich Formlinge aus Asbest-Zement durch eine ausgezeichnete isolierende Wirkung aus, die auf ihrem stark ausgeprägten Porensystem beruht. Durch die Ausfällung der genannten Verbindungen in dem Porensystem wird die Porosität beträchtlich vermindert, so daß ein erheblicher Teil der Isolierfähigkeit verlorengeht.What is essential here is the deep penetration of the treatment solution into the pore system inside the Moldings as well as the complete separation of the chromic anhydride or the manganese trioxide or of molybdic acid. In this case, however, the disadvantage must be accepted that on the one hand there is on the outer surfaces of the briquettes only in the most favorable case an extremely thin and mostly not even coherent one Layer of dissolved substances can form, which has practically no protective effect at all can exercise. Furthermore, a more or less strong incorporation of the compounds mentioned in the mentioned pore system in the interior of the moldings, their physical character deteriorates. Usually, asbestos-cement moldings have excellent insulating properties which is based on its strongly pronounced pore system. Due to the precipitation of the compounds mentioned in the pore system, the porosity is considerably reduced, so that a considerable part of the Insulation ability is lost.

Demgegenüber wird erfindungsgemäß eine Kunstharz-Überzug^chicht auf Formungen und Oberflächen aus Zement, Asbest-Zement oder Beton aufge-In contrast, according to the invention, a synthetic resin coating is used on moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete

Siacht, die praktisch nicht wesentlich in das Poreneindringt, so daß die Eigenschaften der Form, insbesondere ihre isolierenden Eigenschaften, Sicht verlorengehen. Darüber hinaus besitzen die er-' flndungsgemäß aufgebrachten Kunstharz-Überzugs-Schichten eine überraschend hohe Wetterfestigkeit.
„ jn der französischen Zusatzpatentschrift 83 513 {Zusatz zu der französischen Patentschrift 12 87431) ■ werden in* Zusammenhang mit der Unterdrückung einer Schaumbildung von Überzügen die erfindungs- «maß eingesetzten Überzugsmischungen erwähnt. Der genannten Veröffentlichung ist jedoch kein Hinwies darauf zu entnehmen, daß durch ein Vorerhitzen der zu. überziehenden Oberflächen auf eine Temperatur von 54 bis 135° C und insbesondere von mindestens trwa 1490C und anschließendes Abkühlen auf eine Temperatur von etwa 135° C, insbesondere 85 bis 54°C, ein besonders festes Haften der aufgebrachten überzüge erzielt wird. Offensichtlich werden durch lieses Vorerhitzen auf den Oberflächen vorhandene Verunreinigungen, beispielsweise Mineralöle oder ähniche Materialien, welche die Bindefestigkeit der aufgekrachten Überzüge vermindern können, entfernen.
Caution which practically does not substantially penetrate the pore, so that the properties of the form, in particular its insulating properties, are lost sight. In addition, the synthetic resin coating layers applied according to the invention have surprisingly high weather resistance.
"J n of the French addition patent 83513 {additive to French Patent No. 12 87431) ■, the Inventions" measured in * connection with the suppression of foam formation of coatings coating mixtures used mentioned. The publication mentioned, however, does not indicate that by preheating the to. coating surfaces to a temperature of 54 to 135 ° C and in particular of at least trwa 149 0 C and subsequent cooling to a temperature of about 135 ° C, in particular 85 to 54 ° C, a particularly strong adhesion of the applied coatings is achieved. Obviously, by gentle preheating, impurities present on the surfaces, for example mineral oils or similar materials, which can reduce the bond strength of the coatings that have been cracked on, are removed.

Es ist ferner möglich, eine Harzdispersion einzuletzen, die eines oder mehrere anorganische Pigmente tnthält. Auf diese Weise kann man gefärbte Form-Inge oder Oberflächen aus Zement, Asbest-Zement ©der Beton erzeugen.It is also possible to use a resin dispersion, which contains one or more inorganic pigments. This way you can get colored form-inge or surfaces made of cement, asbestos-cement © produce concrete.

Vorzugsweise wird das Erhitzen der zu überziehenden Oberfläche mit einer oxydierenden Gasflamme mit 3» hoher Temperatur durchgeführt. Das Erwärmen der tu überziehenden Oberflächen braucht nur bis zu der Tiefe zu erfolgen, bis zu welcher die aufgebrachten Kunstharz-Überzugsschichten eindringen.Preferably, the surface to be coated is heated with an oxidizing gas flame with 3 » carried out at high temperature. The heating of the surfaces to be coated only takes up to that Depth to which the applied synthetic resin coating layers penetrate.

Vor dem Erhitzen kann gegebenenfalls ein leichter Vorstrich mit der Harzdispersion in einer Menge ausgeführt werden, die so gering ist, daß sie nicht tief in der jeweils zu überziehenden Oberfläche absorbiert wird.Before heating, if necessary, a light undercoat with the resin dispersion in a quantity can be carried out which is so small that it does not absorb deeply into the surface to be coated will.

Vorzugsweise enthält die eingesetzte Auftragsdis- ν persion etwa 5 bis 50 und vorzugsweise IO bis 40 Gewichtsprozent an nicht-flüchtigen Bestandteilen.Preferably, the Auftragsdis- used contains ν persion about 5 to 50 and preferably from IO to 40 weight percent of non-volatiles.

Bei der bereits erwähnten Minimaldicke von 0,01 mm gewährleisten die aufgebrachten Überzugsschichten die erforderliche Undurchdringlichkeit.With the already mentioned minimum thickness of 0.01 mm, the applied coating layers ensure the necessary impenetrability.

Die erfindungsgemäß eingesetzten wäßrigen Dispersionen eines Alkydharzes oder eines Kunstharzes auf der Basis eines Polymerisats oder Mischpolymerisats aus olefinischen Monomeren sind an sich bekannt. Beispielsweise handelt es sich um die in den USA.-Patentschriften 30 53 693 und 30 53 702 beschriebenen wäßrigen Dispersionen, die Polyacrylsäure enthalten. Die Polyacrylsäure wird bei der erfindungsgemäß durchgeführten Aushärtung hydrophob gemacht, so daß man einen sehr wirksamen nicht-porösen 5f> ausgehärteten Überzug enthält, der eine wirksame Feuchtigkeitsbarriere darstellt. Es kommen auch noch die anderen in diesen beiden USA.-Patentschriften genannten hydrophoben Harze in Frage. Geeignet sind ferner Systeme, die Acrylsäure (oder Methacrylsäure)/ Äthylhexylacrylat-Copolymere (vgl. die USA.-Patentschrift 29 45 013), Homopolymer und Copolymere konjugierter Diolefine (vgl. die USA.-Patentschrift 29 73 285), plastifizierte hochschmelzende Acrylverbindungen (vgl. die USA.-Patentschrift 29 98 330), N- 6S Vinyl^-oxazolidinon/N-Vinyllactam-Copolymere, auf die Acrylester von Polyglykolen aufgepfropft sind ivel. die USA.-Patentschrift 30 83 177), N-Vinyl-3-morpholinon-PoIymere, auf die Acrylester von Polyglykolen aufgepfropft sind (vgl. die USA.-Patentschrift 30 83 178), Copolymere aus Glycerylabietat und Methylmethacrylat (vgl. die USA.-Patentschrift 23 43 093), Poly-ß- methacrylyloxyäthyldiäthylmethylammoniumsalze (vgl. die USA.-Patentschrift 27 41 568), Copolymere aus Acrylnitril, Acrylsäure und Acrylatestern, modifiziert mit Phenol/Formaldeyhd (vgl. die USA.-Patentschrift 28 66 763 sowie Copolymere aus Vinylbenzol, Methacrylsäure und Acrylatestern, modifiziert mit Phenol/Formaldehyd (vgl. die USA.-Patentschrift 29 18 391) enthalten.The aqueous dispersions of an alkyd resin or a synthetic resin based on a polymer or copolymer of olefinic monomers used according to the invention are known per se. For example, these are the aqueous dispersions described in US Pat. Nos. 30 53 693 and 30 53 702, which contain polyacrylic acid. The polyacrylic acid is made hydrophobic during the curing carried out according to the invention, so that a very effective non-porous 5f> cured coating is obtained which represents an effective moisture barrier. The other hydrophobic resins mentioned in these two USA patents can also be used. Systems which contain acrylic acid (or methacrylic acid) / ethylhexyl acrylate copolymers (cf. USA Patent 29 45 013), homopolymers and copolymers of conjugated diolefins (cf. USA Patent 29 73 285), plasticized high-melting acrylic compounds ( See US Pat. No. 29 98 330), N- 6 S vinyl ^ -oxazolidinone / N-vinyl lactam copolymers onto which acrylic esters of polyglycols are grafted ivel. US Pat. No. 3,083,177), N-vinyl-3-morpholinone polymers onto which acrylic esters of polyglycols are grafted (cf. US Pat. No. 3,083,178), copolymers of glyceryl abietate and methyl methacrylate (cf. USA . Patent Specification 23 43 093), poly-ß-methacrylyloxyäthyldiäthylmethylammoniumsalze (see. The United States Patent Specification 27 41 568), copolymers of acrylonitrile, acrylic acid and acrylate esters, modified with phenol / formaldehyde (see. The United States Patent Specification 28 66 763 as well as copolymers of vinylbenzene, methacrylic acid and acrylate esters, modified with phenol / formaldehyde (cf. US Pat. No. 29 18 391).

In den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kunstharz-Überzugsschichten eingesetzten Auftragsmassen soll das Verhältnis von Harz zur Chromverbindung sich zwischen 5:1 und 1:5 bewegen, wobei der Berechnung jeweils der äquivalente CrO3-Gehalt der jeweiligen Chromverbindung zugrunde gelegt wird.In the coating compositions used to produce the synthetic resin coating layers according to the invention, the ratio of resin to chromium compound should be between 5: 1 and 1: 5, the calculation being based on the equivalent CrO 3 content of the respective chromium compound.

Sind die zu überziehenden Formlinge oder Oberflächen für eine Verwendung im Freien bestimmt, dann werden auf den außen aufzutragenden Auftragsmassen als Bindemittel vorzugsweise harte Harze verwendet, beispielsweise Polymethylmethacrylat oder Polymerisate von kationischen Acrylverbindungen oder die in den USA.-Patentschriften 28 66 763 und 29 18 391 beschriebenen härtbaren, vorstehend näher erläuterten Copolymeren.If the moldings or surfaces to be coated are intended for outdoor use, then Hard resins are preferably used as binders on the coating materials to be applied externally, for example polymethyl methacrylate or polymers of cationic acrylic compounds or the in the US Patents 28 66 763 and 29 18 391 described curable, explained in more detail above Copolymers.

Ein tiefes Eindringen der Auftragsmassen in das Innere der Formlinge oder Oberflächen ist unerwünscht, weil dadurch die Porosität vermindert wird. Es empfiehlt sich daher, die Feststoffbestandteile der Auftragsmischung derartig auszubilden, daß sie auch nach dem Aushärten im wesentlichen auf der Oberfläche verbleiben und nicht in das Innere eindringen.A deep penetration of the coating material into the interior of the moldings or surfaces is undesirable. because this reduces the porosity. It is therefore recommended that the solid components of the Form application mixture in such a way that, even after hardening, it is essentially on the surface remain and not penetrate inside.

Zur Herstellung von Kunstharz-Überzugsschichten, welche Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, eignen sich insbesondere aus Eisenoxiden, Chromoxiden, Bleichromaten, Kohlenstoff od. dgl. bestehende anorganische Pigmente, es kommen jedoch auch andere deckende Materialien in Frage. Die verschiedenen Auftragsschichten, die zum Aufbau von erfindungsgemäßen Kunstharz-Überzugsschichten dienen, brauchen nicht alle die gleichen Pigmente zu enthalten. Die oberste Auftragsschicht kann nur aus Pigment und Harz bestehen, d. h. sie enthält nicht die Mischung aus sechswertiger Chromverbindung und Reduktionsmittel, welches dazu neigt, der ausgehärteten Überzugsschicht eine grünliche Tönung zu verleihen.Suitable for the production of synthetic resin coating layers which are exposed to the elements In particular, inorganic ones consisting of iron oxides, chromium oxides, lead chromates, carbon or the like Pigments, but other opaque materials can also be used. The different Application layers, which are used to build up synthetic resin coating layers according to the invention, need not all to contain the same pigments. The top coat can only consist of pigment and Resin consist, d. H. it does not contain the mixture of hexavalent chromium compound and reducing agent, which tends to give the cured coating layer a greenish tinge.

Den zur Herstellung der Kunstharz-Überzugsschichten verwendeten Auftragsmassen können die verschiedensten Verdickungsmittel zugesetzt werden, beispielsweise Carboxyäthylzellulose, Carboxymethylzellulose, Bentonit, Polyäthylengkylole mit Molekulargewichten von mehr als 10 000, natürliche Gummi od. dgl. Die Polyäthylenglykole werden dabei in größeren Mengen als die anderen genannten Verdickungsmittel eingesetzt. Während des Aushärtens werden sie praktisch vollständig oxydiert und üben daher keine nachteilige Wirkung auf das Endergebnis aus. Auch Bentonit zeigt nur eine sehr geringe Wirkung, insbesondere dann, wenn das Aushärten bei einer Temperatur von etwa 2041C und derartig lange durchgeführt wird, damit der Bentonit gründlich entwässert wird. Durch die Verwendung von Carboxymethylzellulose und Methylzellulose wird die Wasserfestigkeit der Kunstharz-Überzugsschicht etwas vermindert. Die Auftragsmischungen können entweder aufgespritzt oder mit Walzen, Bürsten od. dgl. aufgetragen werden.A wide variety of thickeners can be added to the coating materials used to produce the synthetic resin coating layers, for example carboxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, bentonite, polyethylene glycols with molecular weights of more than 10,000, natural rubber or the like. The polyethylene glycols are used in larger amounts than the other thickeners mentioned used. During the hardening process, they are almost completely oxidized and therefore have no adverse effect on the end result. Bentonite also has only a very slight effect, in particular if the hardening is carried out at a temperature of about 204 1 C and for such a long time that the bentonite is thoroughly drained. By using carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, the water resistance of the synthetic resin coating layer is somewhat reduced. The application mixtures can either be sprayed on or applied with rollers, brushes or the like.

Die erfindungsgemäß mit Kunstharz-Überzugsschichten versehenen Formlinge können gekrümmte Oberflächen aufweisen und auch als Rohre ausgebildet sein. Dabei können sowohl die Innen- als auch die Außenflächen dieser Rohre überzogen werden. Das Verfahren kann derartig gesteuert werden, daß die Rohrwandungen vollständig von der Auftragsmasse durchdrungen werden. The molded articles provided according to the invention with synthetic resin coating layers can be curved Have surfaces and also be designed as tubes. Both the interior and the outer surfaces of these pipes are coated. The process can be controlled such that the pipe walls are completely penetrated by the application compound.

Das Vorliegen von Wasser in den zu überziehenden Formungen und Oberflächen sollte vermieden werden, da Wasser die Absorption der Auftragsmasse in den Poren begünstigt. Daher werden die Formlinge oder Oberflächen in zweckmäßiger Weise vor dem Auftragen getrocknet. Kleine Wassermengen sind jedoch unbedenklich, wenn die Menge des ersten Aufstriches derartig klein ist, daß sie ohnehin nicht tief in die Formlinge oder Oberflächen eindringen kann. Beispielsweise kann eine Platte aus Asbest-Zement bis zu etwa 10% freies Wasser enthalten, wenn man die Auftragsmischung derartig dünn aufträgt, daß nur etwa 30 mg Feststoffe auf 900 cm2 aufgebracht werden. Um eine gute Farbgebung zu erreichen, muß eine derartige Platte dann jedoch mindestens auf 54nC erhitzt werden, worauf weitere Aufstriche vorgenommen werden. Durch das Zwischenerhitzen des ersten Auftrages wird dieser derart weitgehend getrocknet, daß die weiteren Auftragsschichten nicht mehr im Inneren des Formlinge oder der Oberfläche absorbiert werden können.The presence of water in the formations and surfaces to be coated should be avoided, as water promotes the absorption of the coating material in the pores. Therefore, the moldings or surfaces are expediently dried before application. However, small amounts of water are harmless if the amount of the first spread is so small that it cannot penetrate deep into the moldings or surfaces anyway. For example, a plate made of asbestos-cement can contain up to about 10% free water if the application mixture is applied so thinly that only about 30 mg of solids are applied to 900 cm 2 . In order to achieve good coloring, however, such a plate must then be heated to at least 54 ° C., whereupon further spreads are carried out. As a result of the intermediate heating of the first application, it is largely dried to such an extent that the further application layers can no longer be absorbed in the interior of the molded article or the surface.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zum Überziehen von Dachdeckmaterial aus Asbest-Zement. Dieses Material wird in einer Vielzahl von flachen und profilierten Formungen hergestellt. Bei der Herstellung dieser Formlinge wird im allgemeinen Mineralöl eingesetzt, um sie leichter aus den Metallformen entnehmen zu können, in denen sie gepreßt werden. Dieses öl verschmutzt die Oberfläche derartiger Formlinge und behindert die Aufbringung von Kunstharz-Überzugsschichten. Das öl kann durch Extraktion mittels eines Lösungsmittels oder durch Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb des Siedepunktes des jeweiligen Öls entfernt werden. Diese Methoden zur Entfernung von öl sind jedoch zeitraubend und kostspielig.The method according to the invention is particularly suitable for covering roofing material Asbestos cement. This material is made in a variety of flat and profiled shapes. In the production of these bricks, mineral oil is generally used to make them easier to remove To be able to see metal molds in which they are pressed. This oil pollutes the surface such moldings and hinders the application of synthetic resin coating layers. The oil can through Extraction using a solvent or by heating to a temperature above the boiling point of the respective oil must be removed. However, these methods of removing oil are time consuming and time consuming expensive.

Die Erfindung beruht auf der weiteren Erkenntnis, daß die störenden Wirkungen von Mineralölen und anderen auf den Oberflächen von Formungen und Oberflächen, die erfindungsgemäß mit Kunstharz-Überzugsschichten versehen werden sollen, vollständig ausgeschaltet werden können, wenn man die Oberflächen der Formlinge bzw. Oberflächen mit Gasflammen absengt. Diese Maßnahme beseitigt nicht nur die auf Mineralöle zurückgehenden Störungen, sondern stellt gleichzeitig ein wirtschaftliches Vorerhitzen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dar. Man führt dieses Absengen zweckmäßig unter Verwendung von Propangasbrennern durch, die oberhalb eines Förderbandes angeordnet sind, mit dessen Hilfe die Formlinge transportiert werden (vgl. die Zeichnung). Die Brenner werden dabei so angeordnet, daß eine oxydierende Flamme die ganze zu überziehende Oberfläche des Formlinge erfaßt. Die Temperaturen der unter der Einwirkung dieser Flammen stehenden Oberflächen sollen mindestens etwa 149°C betragen. Absengtemperaturen bis zu 3710C sind ebenfalls zulässig, je höher jedoch die eingehaltene Temperatur ist, desto langer ist die zur Abkühlung der Formlinge erforderliche Zeitspanne.The invention is based on the further finding that the disruptive effects of mineral oils and others on the surfaces of moldings and surfaces that are to be provided with synthetic resin coating layers according to the invention can be completely eliminated if the surfaces of the moldings or surfaces are exposed to gas flames singed. This measure not only eliminates the disturbances due to mineral oils, but also represents an economical preheating for the implementation of the method according to the invention. see the drawing). The burners are arranged so that an oxidizing flame covers the entire surface of the molded article to be coated. The temperatures of the surfaces exposed to these flames should be at least about 149 ° C. Absengtemperaturen up to 371 0 C are also acceptable, but the higher the Compliance temperature is, the longer is the required for cooling the moldings period of time.

Beispiel 1example 1

Eine Asbest-Zement-Platte mit einer Dicke vor 6 mm sowie mit einer Porosität von 16% wird durch einen Luftofen geführt, in welchem sie auf 135°C erhitzt wird. Beim Austreten aus dem Ofen wird aul die Platte in einer Auftragsmenge von 3,5 g/900 cm1 die nachstehend angegebene Auftragsmischung aufgespritzt :An asbestos-cement board with a thickness of 6 mm and a porosity of 16% is passed through an air oven in which it is heated to 135 ° C. When exiting the oven, the following application mixture is sprayed onto the plate in an application amount of 3.5 g / 900 cm 1:

Wäßrige Emulsion eines Mischpolymerisats aus Äthylacrylat und Methylmethacrylat (20:80), Feststoff gehaltAqueous emulsion of a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate (20:80), solids content

45 Gewichtsprozent 176,6 g45 weight percent 176.6 g

Zucker 2,45 gSugar 2.45 g

'5 p-Nonylphenoxyhexaäthoxyäthanol . 2,47 g5 p-Nonylphenoxyhexaethoxyethanol. 2.47 g

30 %ige wäßrige TiO2-Dispersion 85,8 g30% aqueous TiO 2 dispersion 85.8 g

ZnO 14,78 gZnO 14.78 g

CrO3 37,31 gCrO 3 37.31 g

Wasser 169,2 gWater 169.2 g

Die aufgespritzte Masse trocknet und erstarrt innerhalb von etwa 2 Sekunden. Anschließend wird in genau der gleichen Weise ein weiterer Auftrag aufgespritzt, der in etwa 5 Sekunden trocknet und aushärtet.The sprayed mass dries and solidifies within about 2 seconds. Then in Another application is sprayed on in exactly the same way, which dries and hardens in about 5 seconds.

Anschließend wird ein dritter Aufstrich aufgespritzt, der in etwa 15 Sekunden trocknet und aushärtet. Keiner der Aufträge dringt wesentlich in das Innere der Ausbest-Zement-PIatte ein, vielmehr erhält diese auf ihrer gesamten Oberfläche eine gleichförmige Überzugsschicht. Nach dem Aufbringen des dritten Auftrags hat die Platte eine Temperatur von etwa 65,5 bis 79 C und wird anschließend unter einer Batterie von Infrarotstrahlern vorbeigeführt, welche die Überzugsschicht während einer Zeitspanne von 1 Sekunde auf eine Temperatur von 218 C erhitzen. Dadurch wird der Überzug zu einer undurchlässigen Schicht ausgehärtet, die eine Dicke von 14 μ besitzt und die Poren der Asbest-Zement-Oberfläche versiegelt. Die auf diese Weise hergestellte Platte eignet sich in hervorragender Weise zur Verkleidung von Seitenwänden, wobei die Farbe durch Witterungseinflüsse nicht verändert wird.Then a third spread is sprayed on, which dries and hardens in about 15 seconds. None of the orders penetrates essentially into the interior of the Ausbest-cement plate rather, this receives a uniform coating layer over its entire surface. After the third coat has been applied, the plate has a temperature of around 65.5 to 79 ° C and is then passed under a battery of infrared emitters which form the coating layer Heat to a temperature of 218 C for a period of 1 second. This will make the Coating cured to form an impermeable layer, which has a thickness of 14 μ and the pores of the Sealed asbestos-cement surface. The plate produced in this way is particularly suitable Way to cover side walls, whereby the color is not changed by the weather.

Beispiel 2Example 2

Man verfährt nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise, wobei folgende Auftragsmischung verwendet wird:The procedure described in Example 1 is followed, using the following application mixture will:

Wäßrige Alkydharzemulsion mitAqueous alkyd resin emulsion with

einem Feststoff gehalt von 45 % 171,0 ga solids content of 45% 171.0 g

Polyäthylenglykolester langkettigerLong-chain polyethylene glycol esters

Fettsäuren .". 8,0 gFatty acids. ". 8.0 g

Polyäthylenglykol, MolekulargewichtPolyethylene glycol, molecular weight

etwa 9000 4,85 gabout 9000 4.85 g

schwarzes Eisenoxidpigment,black iron oxide pigment,

40% in Wasser 132,5 g40% in water 132.5 g

ZnO 15,28 g, ZnO 15.28 g,

CrO3 38,55 gCrO 3 38.55 g

Wasser 159,0 gWater 159.0 g

Beispiel 3Example 3

Man arbeitet nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise, wobei die nachstehend angegebene Auftragsmischung verwendet wird:The procedure described in Example 1 is followed, with the application mixture given below is used:

20% Polyacrylsäure mit einem
Molekulargewicht von 110000,
20% polyacrylic acid with a
Molecular weight of 110,000,

gelöst in Wasser 285,0 gdissolved in water 285.0 g

Polyäthylenglykol, MolekulargewichtPolyethylene glycol, molecular weight

etwa 300 3,28 gabout 300 3.28 g

7 87 8

25%ige Dispersion von TiO2 Ein Meter hinter dieser Düse ist eine zweite Fein-25% dispersion of TiO 2 One meter behind this nozzle is a second fine

in Wasser 91,57 g sprühdüse 22 der gleichen Bauart angeordnet, weiche91.57 g spray nozzle 22 of the same design arranged in water, soft

Chromgelb-Pigmentpaste 20,0 g auf die Platten einen zweiten Auftrag der gleicherChrome yellow pigment paste 20.0 g on the plates a second application of the same

Chromorange-Pigmentpaste mit Mischung aufsprüht.Chrome orange pigment paste sprayed with mixture.

Molybdän 22,0 g 5 Die Platten werden danach 10 Minuten getrocknetMolybdenum 22.0 g 5 The plates are then dried for 10 minutes

CrO3 35,1 g und dann unter eine elektrisch beheizte Batterie vonCrO 3 35.1 g and then under an electrically heated battery of

Infrarot-Lampen 24 geführt, wo sie bei 218"C ausge-Infrared lamps 24 led, where they turned out at 218 "C

B ei s pi el 4 rtet werden.EXAMPLE 4 can be hardened.

,, „■■,,. ,·. Die Oberflächentemperaturen der Platten werden,, "■■ ,,. , ·. The surface temperatures of the panels will be

Man arbeitet nach der in Beispiel 1 beschriebenen lo gemCssen, indem man sic mit ubIjchen SchmeizkreidenPrepare by the method described in Example 1 lo GEMC SEN by sic with ubIjchen Schme CCNR i eiden

Arbeitsweise, wöbe» die nachstehend angegebene Auf- markjert und die Veränderung der Striche beobachtet.To work, let the markers given below and observe the change in the lines.

tragsm.schung verwendet w.rd: Das Gewjcht des Gesamtauftrags beträgt vor dem Tragsm.schung used w.rd: The weight of the total order is before

Harz gemäß Beispiel 2 der USA.- Trocknen 80 g auf den Quadratmeter. Mna erhältResin according to Example 2 of the USA. Drying 80 g per square meter. Mna receives

Patentschrift 2 741 568, sehr gleichförmig überzogene Platten mit hervorragen-Patent specification 2 741 568, very uniformly coated plates with protruding

30%ige Dispersion in Wasser 178,0 g 15 der Wetterbeständigkeit.30% dispersion in water 178.0 g 15 of the weather resistance.

Zucker 13,72 g In der gleichen Weise können gewellte Asbest-Sugar 13.72 g In the same way, corrugated asbestos

ZnO 15,87 g Zement-Platten überzogen werden. Dabei läßt manZnO 15.87 g cement plates are coated. One lets

CrO3 40,05 g die Sprühdüsen in einer Richtung parallel zu denCrO 3 40.05 g the spray nozzles in a direction parallel to the

braune Eisenoxid-Pigmentpaste 41,0 g Rillen schwingen. Die Trocknungszeit läßt sich ver-brown iron oxide pigment paste swing 41.0 g of grooves. The drying time can be

20%igeTiO2-üispersion in Wasser... 68,0 g 20 kürzen, in dem man die Platten in einen Ofen mit einer20% TiO 2 dispersion in water ... 68.0 g 20 shorten by placing the plates in an oven with a

Wasser 115,9 g Temperatur von etwa 121°C führt, ehe sie die Aus-Water 115.9 g at a temperature of about 121 ° C before it

„ . . , , härtungsstation mit der hohen Temperatur erreichen. Beispiel 5". . ,, reach curing station with high temperature. Example 5

Es wird Bezug genommen auf die beigefügte Zeich- Beispiel 6Reference is made to the attached drawing example 6

nung. Man bringt flache Dachplatten aus Asbest- a5 Man kann einen sehr viel billigeren schwarzen ÜberZement, 20 · 20 cm und 5 mm dick, bezeichnet mit herstellen, indem man statt des Rußes schwarzes Bezugsze.chen 10, auf das Transportband 12, das eine Eisenoxid (Fe3O4) anwendet.tion. Flat roof panels made of asbestos are attached - a 5 M can produce a much cheaper black over cement, 20 x 20 cm and 5 mm thick, marked with, by placing black reference signs 10 instead of the carbon black on the conveyor belt 12, the one Iron oxide (Fe 3 O 4 ) applies.

Bre.te von etwa 100 cm besitzt. Je fünf Platten neben- Man )öst zu djesem Zweck bej 50 C 20 g Hydroxy-Width of about 100 cm. Five plates each next to one another for this purpose at 50 C 20 g of hydroxy

einander sind in dichtaufgeschlossenen Reihen ange- propylmethylcellulose in 380 g Wasser, setzt 4 g einer prop ylmethylcellulose in 380 g of water is attached to one another in tightly separated rows, 4 g of one is placed

ordnet so daß sie die gesamte Breite des Transport- 30 wäßrigen 20°/oigen Lösung von p-Nonylphenoxyocta-arranged so that the entire width of the transport 30 aqueous 2 0 ° / o solution of p-Nonylphenoxyocta-

bandes bedecken. Fünf mit Propangas gespeiste Bren- äthoxyäthano| und dann 242 g schwarzes Fe1O1-cover tape. Five propane-fed pyethoxyethano | and then 242 g black Fe 1 O 1 -

ner 16 sind in einer Querreihe in einem Abstand von Pigment zu. Man homogenisiert das Gemisch etwaner 16 are in a transverse row at a distance from pigment to . The mixture is homogenized for about

etwa 8 cm oberhalb der Platten angeordnet und zeigen 5 Mjnuten , in einem rotierenden Eppenbach-Mi-about 8 cm above the plates and show 5 minutes , in a rotating Eppenbach-Mi-

nach abwärts meinem Winkel von 45" in Richtung der scher und erhält eine sehr wirksame und stabi|e downwards my angle of 45 "in the direction of the shear and receives a very effective and stable

durch den Pfeil 20 angedeuteten Laufrichtung des 35 schwarze Dispersion, die etwa 39,5 % Fe3O4 enthält.contains indicated by the arrow 20 direction of the 35 sc hwarze dispersion comprising about 39.5% Fe 3 O 4.

Transportbandes. Das TransportbandI läuft mit einer Man verwendet diesc Pigment-Dispersion gemäßConveyor belt. The conveyor belt runs with a pigment dispersion according to

Geschwindigkeit von 5,5 m/m.n. Die Flammen 18 aus den nacnfoigenden Beispielen,
den Brennern beaufschlagen die Platten in einer Breite
Speed of 5.5 m / mn The flames 18 from the nacnfo i ge limiting Examples
the burners act on the plates in one width

von etwa 15 cm in der Länge und 10 cm in der Quer- Beispiel 7of about 15 cm in length and 10 cm in the transverse example 7

richtung auf jeder Seite. Die Temperatur der Platten- 40 Harz yon Beispie| 2 1304 g direction on each side. The temperature of the plate resin of the example 2 1304 g

oberflächen unter der Flamme beträgt 149 bis 182" C. Zucker 205 3 gsurface area under the flame is 149 to 182 "C. Sugar 205 3 g

Sobald die Platten 5 m von den Brennerflammen p-NonyiphenoxydecaäthöxyäthanoV '.'. 22^3 gAs soon as the plates are 5 m from the burner flames p-NonyiphenoxydecaäthöxyäthanoV '.'. 22 ^ 3 g

vorwärtsgerückt sind, beträgt ihre Oberflächentempe- 35 % Dispersion von TjO2 jn Wasser 294 gare moved forward, its Oberflächentempe- is 35% Disp e rsion TJO of 2 n j water 294 g

ratur 55 bis 75 C und in diesem Zustand werden sie Eisenoxid-Dispersion von Beispiel 7 . . 684 gTemperature 55 to 75 C and in this state they become the iron oxide dispersion of Example 7. . 684 g

unter Benutzung einer oszillierenden Feinsprühdüse 45 saure Zinkchromat-Lösung% on45 acidic zinc chromate solution% on using an oscillating fine spray nozzle

21, Durchmesser 1,1 mm, mit der nachstehenden Beispiel 6 1563 ε21, diameter 1.1 mm, with the following example 6 1563 ε

Auftragsmischung besprüht: Wasser zum Auffüllen auf 3800 cm3 'Application mixture sprayed: water to fill up to 3800 cm 3 '

Harzdispersion von Beispiel 2 1351g . . ..Resin dispersion from Example 2 1351g. . ..

Zucker 200 g Ie=c RezePtur ergibt ei"e gleichförmige graue Über-Sugar 200g Ie = c Reze Ptur results ei "e uniform gray over-

p-Dodecylphenoxyoctaäthoxyäthanol'. 19,3 g 5° "gwchicht von gefälligem Aussehen und guter Deck-p-Dodecylphenoxyoctaethoxyethanol '. 19.3 g 5 % weight layer of pleasing appearance and good covering

35 % TiOü-Dispersiop. in Wasser 285 g krait"35 % TiOü-Dispersiop. in water 285 g krait "

28% Dispersion von Ruß in Wasser .. 495 g Beispiele28% dispersion of carbon black in water .. 495 g examples

saure wäßrige Zinkchtomat-Lösung mit . . .acidic aqueous zinc tomato solution with. . .

12,8 % ZnO und 32,3 % CrO3 1500 g . Man arbeitet nach Beispiel 8, aber unter Weglassung12.8% ZnO and 32.3% CrO 3 1500 g. Example 8 is used, but omitting

Wasser zum Auffüllen auf 3800 cm3.. 55 to TiOrDispersion Man erhält auf dieseWater to make up to 3800 cm 3 .. 55 to TiO r dispersion is obtained on this

Weise einen Überzug, dessen Schwarze fast so intensivWay a coating whose black is almost as intense

Der Düse werden je 6,25 cm2, 27 bis 29,5 kg Luft wie mit Ruß ist, jedoch mit weniger Glanz und guterThe nozzle is 6.25 cm 2 , 27 to 29.5 kg of air as it is with carbon black, but with less gloss and good

und 3,6 kg Auftrag:;mischung zugeführt. Deckkraft.and 3.6 kg order:; mixture supplied. Opacity.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Kii~<stharzüberzugsschichten auf Formungen und Oberflächen aus Zement, Asbest-Zement oder Beton, wobei auf diese Oberflächen eine Mischung aus einer wäßrigen Dispersion eines Alkydharzes oder eines Kunstharzes auf der Basis eines Polymerisates oder Mischpolymerisates aus olefinischen Monomeren, einer 6wertigen, aus Chromsäure und einem wasserlöslichen Dichromat eines mindestens zweiwertigen Metalls bestehenden Chromverbindung sowie ein bei Raumtemperatur mit der Chromverbindung verträgliches, jedoch bei Temperaturen von 121 bis etwa 246° C das 6wertige Chrom zu 40 bis 95% zu Jwertigem Chrom reduzierendes Reduktionsmittel Aufgebracht wird, dadurch gekennzeichnet, daß die zu überziehenden Oberflächen auf »ine Temperatur von 54 bis 135° C erhitzt werden, die Überzugsmischung in einer solchen Menge aufgebracht wird, daß die aufgetragene Schicht spon- |an erstarrt und trocknet und durch wiederholte Auftragung die gewünschte Gesamtdicke (mindestens 0,01 mm ausgehärtet) erreicht wird, worauf anschließend die gesamten Auftragsschichten gemeinsam ausgehärtet werden.1. Process for the production of synthetic resin coating layers on moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete, being on these surfaces are a mixture of an aqueous dispersion of an alkyd resin or a synthetic resin on the basis of a polymer or mixed polymer of olefinic monomers, a hexavalent dichromate consisting of chromic acid and a water-soluble dichromate of at least a bivalent one Metal existing chromium compound as well as one at room temperature with the chromium compound compatible, but at temperatures from 121 to about 246 ° C, the hexavalent chromium increases by 40 to 95% Jwertigem chromium-reducing reducing agent is applied, characterized in that that the surfaces to be coated are heated to a temperature of 54 to 135 ° C, the coating mixture is applied in such an amount is that the applied layer spontaneously solidifies and dries and is repeated through Application the desired total thickness (at least 0.01 mm cured) is achieved, whereupon then the entire application shifts together to be cured. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu überziehende Oberfläche vor der Auftragung der Mischung zunächst auf eine Temperatur von mindestens etwa 1490C erhitzt Wird und dann auf etwa 135° C, insbesondere auf $5 bis 54J C, abkühlen gelassen wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the surface to be coated is first heated to a temperature of at least about 149 0 C and then allowed to cool to about 135 ° C, in particular to $ 5 to 54 J C, before the mixture is applied will. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen der zu Überziehenden Oberfläche mit einer oxydierenden Gasflamme mit hoher Temperatur durchgeführt Wird.3. The method according to claims 1 to 2, characterized in that the heating to Coating surface carried out with an oxidizing gas flame at high temperature Will. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Zement- und Asbest-Zement-Formlinge, welche Mineralöle enthalten, überzogen werden.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that cement and asbestos-cement moldings, which contain mineral oils, are coated. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Harzdispersion, die ein oder mehrere anorganische Pigmente enthält, Verwendet wird.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that a resin dispersion which contains one or more inorganic pigments, is used. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzte Auftragsdispersicn etwa 5 bis 50 und vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent an nicht flüchtigen Bestand- 5" teilen enthält.6. Process according to Claims 1 to 5, characterized in that the order dispersions used about 5 to 50 and preferably 10 to 40 percent by weight of non-volatile constituents 5 " share contains.
DE19661646871 1965-02-23 1966-02-22 Process for the production of synthetic resin coating layers on moldings and surfaces made of cement, asbestos-cement or concrete Expired DE1646871C3 (en)

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DE1646871B2 DE1646871B2 (en) 1975-07-31
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