DE1644478A1

DE1644478A1 - Process for the production of indanthrone in a form particularly suitable as a Kuepen dye

Info

Publication number: DE1644478A1
Application number: DE19671644478
Authority: DE
Inventors: Schuhmacher Dr Alfred; Hasse Dr Karl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1967-09-08
Filing date: 1967-09-08
Publication date: 1970-09-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Indanthron in einer als Küpenfarbstoff besonders geeigneten Form Indanthron wird nach einem technisch wichtigen Verfahren durch Oxydation von leukoindanthron in Wasser bei höherer Temperatur hergestellt.Process for the production of indanthrone in a vat dye A particularly suitable form of indanthrone is an industrially important process produced by the oxidation of leukoindanthron in water at a higher temperature.

Da der dabei erhältliche Rohfarbstoff in seiner Feinverteilung den für die Anwendung als Küpenfarbstoff zum Färben oder Bedrucken von Textilgut geforderten hohen Anforderungen nicht genügtt schließt man an das Herstellungsverfahren einen Finish an. Dabei wird der Rohfarbstoff üblicherweise in Form des durch Filtration aus der wäßrigen Suspension erhältlichen wasserhaltigen Preßgutes nach Zusatz spezieller Dispergiermittel, wie ligninsulfonsäure, durch Mahlung in eine feindisperse Form übergeführt. Man erhält dabei eine wäßrige Dispersion des feinverteilten Farbstoffs oder nach dem Trocknen ein Dispergiermittel enthaltendes Farbstoffpulver, das sich durch Anrühren mit Wasser wieder in eine Farbstoffdispersion überführen läßt.Since the available raw dye in its fine distribution den required for use as a vat dye for dyeing or printing textile goods does not meet high requirements one includes the manufacturing process Finish on. The raw dye is usually in the form of filtration water-containing pressed material obtainable from the aqueous suspension after the addition of special Dispersants, such as lignosulfonic acid, by grinding into a finely dispersed form convicted. An aqueous dispersion of the finely divided dye is obtained or, after drying, a dye powder containing a dispersant, which can be converted back into a dye dispersion by stirring with water.

Bei diesem Finish des Rohindanthrons ergeben sich jedoch dadurch Schwierigkeiten, daß sich das wasserhaltige Preßgut nur schwer mit dem Dispergiermittel in eine konzentrierte Farbstoffdispersion mit der geforderten Fließbarkeit überführen läßt. Versucht man diese Schwierigkeiten zu beseitigen, indem man weitere Anteile Wasser zugibt, so erhält man Farbstoffaufschlii ungen mit zu geringer Konzentration, aus denen nach der Mahlung der bei der Herstellung der handelsüblichen hochkonzentrierten Farbstoffdispersionen störende Wasserüberschuß wieder entfernt werden muß.With this finish of the raw indanthrone, however, difficulties arise because the water-containing pressed material can only be converted with the dispersant into a concentrated dye dispersion with the required flowability. If one tries to eliminate these difficulties by adding further proportions of water, one obtains dye pulps with insufficient concentration, from which the excess water, which interferes with the preparation of the commercially available, highly concentrated dye dispersions, has to be removed again.

Es wurde nun gefunden, daß man die genannten Schwierigkeiten bei der Herstellung von Indanthron in einer als Küpenfarbstoff besonders geeigneten Form durch Oxydation des Leukoindanthrons in ,fasse r bei höherer Temperatur mit Luft vermeiden kann, wenn man die Oxydation bei Temperaturen von 50 bis 100oc in Gegenwart von Dolyäthoxygruppen enthaltenden Verbindungen durchführt.It has now been found that the difficulties mentioned in the preparation of indanthrone in a form particularly suitable as a vat dye by oxidation of the leucoindanthrone in, fasse r at a higher temperature with air can be avoided if the oxidation at temperatures of 50 to 100 ° C in the presence of compounds containing dolyethoxy groups.

Als Ausgangsmaterial kommen insbesondere die Alkalisalze des Leukoindanthrons, wie das Natrium- oder Kaliumsalz des leukoindanthrons, in Betracht. Die Alkalisalze werden vorzugsweise als was-C> serhaltige Teige, wie sie aus der Synthese anfallen, eingesetzt. Bevorzugt verwendet man als Ausgan,#,-sstoffe solche Alkalisalze des leukoindanthrons, wie sie bei der bekannten Herstellung von In-. danthron durch Verschmelzen von 2-Aminoanthtachir.o-n in einem Ge,-misch aus Kaliumhydroxyd und Natriu##1,1.iydroxyd erb-alten werden. Als Polyäthoxygruppen enthaltende Verbindungen sind vor allem niQhtionogene wasser- und öllösliche Oxäthylierungsprodukte von Alkoholen, Phenolen, Aminen, Garbonsäuren und Carbonsäuream-iden wie Anlagerungsprodukte von Äthylenoxyd an Kollophonium, Ölsäure oder äpermölalkohol zu nennen. Iffan gibt eine oder mehrere der genannten Polyäthoxygruppen enthaltenden Verbindungen, zweckmäßig in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Indanthron, zum Umsetzungsgemisch.The alkali salts of leukoindanthrone, such as the sodium or potassium salt of leukoindanthrone, are particularly suitable as starting materials. The alkali salts are preferably used as water-containing doughs, such as those obtained from synthesis. As starting materials, preference is given to using such alkali metal salts of leukoindanthrone as are used in the known production of In-. danthron can be inherited by fusing 2-Aminoanthtachir.on in a mixture of potassium hydroxide and sodium hydroxide. Compounds containing polyethoxy groups are primarily niQhtionogenic, water- and oil-soluble oxyethylation products of alcohols, phenols, amines, carboxylic acids and carboxamides, such as addition products of ethylene oxide with rosin, oleic acid or oil alcohol. Iffan adds one or more of the compounds containing polyethoxy groups mentioned, expediently in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.3 to 5 percent by weight, based on indanthrone, to the reaction mixture.

Im einzelnen führt mandas erfindungsgemäße Verfahren z,B. so aust daß man die Alkalisalze den leukoindanthrons, wie sie bei der ßynthese anfallen, in Wäßriger Suspension in Gegenwart'der obengenannten Polyäthoxygruppen enthaltenden Verbindungen auf Temperaturen von 50 bis 100 0 G, vorzugsweise 70 bis 90 0 C, erhitzt. Gleichzeitig wird ein kräftiger luftstrom durch das Gemisch geleitet, bis keine 'Leukoverbindung mehr nachgewiesen werden kann. Die Oxydationsdauer richtet sich nach der Größe des Ansatzes. Beim Einblasen eines kräftigen Luftstroms ist die Oxydation in etwa 2 bis 4 Stunden beendet. Das Ende der Umsetzung läßt sich z.B. daran erkennen, daß man in einer Probe unter dem Mikroskop keine braunen Kristalle des leukoindanth.rons mehr erkennen kann. Der Farbstoff, der sich in Form von nur wenig agglomerierten Kristallen mit der Breite von 0,2/u und der. länge von 1 bis 2 /u bildet, wird abfiltriert und gewaschen. Das so erhältliche Preßgut läßt sich ohne Schwierigkeiten in die gewünschte Farbstoffdispersion übe--führen. So verflüssigt sich das Preßgut sehr leicht, ,qe-,in man d L - ## chen DispergiermittJ, wie ligninsulfor.säure, das `e 'bli Kondensationsprodukt von B-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder andere Sulfonsäuregruppen enthaltende Verbindun gen ähnlicher Art bzw. deren Salze, hinzufügt. Durch Feindispergierung in einAr Naßmühle erhält man Farbstoffdispersionen, deren Fließbarkeit noch bei Farbstoffkonzentrationen von 25 bis 30 Gewichtsprozent ausreichend ist. Demgegenüber kann man nach dem herkömmlichen Verfahren, d.h. ohne Mitverwendung der genannten Polyäthoxygruppen enthaltenden Verbindungen, nur Indanthrondispersionen mit einer Farbstoffkonzentration von etwa 15 bis 20 Gewichtsprozent herstellen, aus denen sich bei Wasserentzug nur dickflüssigeend damit unbrauchbare Dispersionen-ergeben.In detail, the method according to the invention is carried out, for example. so that the alkali salts of the leukoindanthrons, as they are obtained in the synthesis, are heated in aqueous suspension in the presence of the above-mentioned compounds containing polyethoxy groups to temperatures of 50 to 100 ° C., preferably 70 to 90 ° C. At the same time, a strong stream of air is passed through the mixture until no more leuco compounds can be detected. The duration of the oxidation depends on the size of the batch. If a strong stream of air is blown in, the oxidation is complete in about 2 to 4 hours. The end of the reaction can be recognized, for example, from the fact that brown crystals of the leukoindanth.ron can no longer be seen in a sample under the microscope. The dye, which is in the form of only slightly agglomerated crystals with a width of 0.2 / u and the. length of 1 to 2 / u forms, is filtered off and washed. The pressed material obtainable in this way can be converted into the desired dye dispersion without difficulty. Thus, the pressed material liquefies very easily, in one d L - ## chen dispersant, such as lignosulfuric acid, the condensation product of B-naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or other compounds of a similar type containing sulfonic acid groups Salts, add. Fine dispersion in an Ar wet mill gives dye dispersions whose flowability is sufficient at dye concentrations of 25 to 30 percent by weight. In contrast, the conventional method, ie without using the compounds containing polyethoxy groups, can only produce indanthrone dispersions with a dye concentration of about 15 to 20 percent by weight, from which, when dehydrated, the dispersions are only viscous and unusable.

Die im Beispiel genannten Teile und Prozente beziehen sich auf Gewichtseinheiten.The parts and percentages mentioned in the example relate to units by weight.

Beispiel 80 Teile eines etwa 31%igen wasserhaltigen Preßgutes von Alkalisalzen des leukoindanthrons (hergestellt durch Verschmelzen von 2-Aminoanthrachinon mit einem Gemisch aus Natrium- und Kaliumhydroxyd, Austragen-der Schmelze in Wasser, Verküpen, Absaugen und Waschen des Rückstandes), die einem Indanthrongehalt von 24 Teilen entsprechen, werden in 450 Teile Wasser eingetragen,in dem 0,5 Teile des Anlagerungsproduktes von 23 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Kollophonium emulgiert sind. Man erhitzt das Gemisch mit direktem Dampf auf 800 C. Dann leitet man bei dieser Temperatur luft durch das Gemisch, bis keine leukoverbindung mehr festzustellen ist. Die Farbstoffsuspension wird in einer Filterpresse.filtriert, mit Wasser neutral gewaschen und mit Luft ausgeblasen. Man erhält das Indanthron mit einer-Ausbeute von 24 Teilen in einheitliehen-Kristallen in Form-eines wasserhaltigen Preßgutes mit einem Trockengehalt von 30 bis--35 %. Das Preßgut läßt sich sehr leicht auf übliche Weise in eine handelsübliche Farbstoffdispersion überführen. EXAMPLE 80 parts of an approximately 31% aqueous pressed material of alkali salts of leukoindanthrone (produced by fusing 2-aminoanthraquinone with a mixture of sodium and potassium hydroxide, discharging the melt in water, vatting, suctioning off and washing the residue) which have an indanthrone content of 24 parts are introduced into 450 parts of water in which 0.5 part of the adduct of 23 moles of ethylene oxide is emulsified with 1 mole of rosin. The mixture is heated to 800 ° C. with direct steam. Air is then passed through the mixture at this temperature until no more leuco compounds can be detected. The dye suspension is filtered in a filter press, washed neutral with water and blown out with air. The indanthrone is obtained in a yield of 24 parts in uniform crystals in the form of a water-containing pressed material with a dry matter content of 30 to -35 %. The material to be pressed can very easily be converted into a commercially available dye dispersion in the usual way.

Claims

A process for the production of indanthrone in a form particularly suitable as a vat dye by oxidation of the leukoindanthrone in water at a higher temperature with air, characterized in that the oxidation is carried out at temperatures of 50 to 10,000 in the presence of compounds containing polyethoxy groups carries out.

2. Method na - 'ii claim 1, characterized in that one uses of polyether. # -, compounds containing y groups; ea 3.1 to 10 weight percent, based on indanthrone'