DE1644260B

DE1644260B - Mono- and disazo dyes that are sparingly soluble in water and processes for their production and use

Info

Publication number: DE1644260B
Authority: DE
Inventors: Francois Dr. Basel Favre (Schweiz)
Original assignee: J.R. Geigy AG, Basel (Schweiz)

Description

A-N =A-N =

CH₁-CH₂-YCH ₁ -CH ₂ -Y

entsprechen, in dercorrespond in the

A einen Phenyl- oder Naphthylrest oder den Rest eines aromatischen 5- oder 6gliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterozyklus, der in Azofarbstoffen übliche Substituenten, einschließlich Phenylazogruppen, enthalten kann, undA is a phenyl or naphthyl radical or the radical of an aromatic 5- or 6-membered group N-containing, optionally condensed heterocycle, the one customary in azo dyes Substituents, including phenylazo groups, may contain, and

Y die Cyangruppe oder ein funktionelles Derivat der Carboxylgruppe bedeutet und der Benzolring B weitere Substituenten enthalten kann.Y denotes the cyano group or a functional derivative of the carboxyl group and the Benzene ring B may contain further substituents.

2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Mono- und Disazofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel 2. Process for the preparation of sparingly water-soluble mono- and disazo dyes according to claim 1, characterized in that the diazonium compound of an amine of the formula

A-NH₂ A-NH ₂

worin A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Kupplungskomponente der Formelwherein A has the meaning given in claim 1, with a coupling component the formula

OHOH

CH₃-CH, -YCH ₃ -CH, -Y

worin Y und B die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß der Azofarbstofl weder komplcxbildcntlc Gruppierungen noch in Wasser sauer dissoziierende wasscrlöslichmachcndc Substituenten aufweist.wherein Y and B have the meanings given in claim 1, coupling and thereby the Components are selected in such a way that the azo dye neither forms complex groups nor in Water has acidic dissociating water-soluble substituents.

3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der im Anspruch 2 angegebenen Formel, in der Y die Cyangruppe bedeutet und der Benzolkern B nicht weiter substituiert ist.3. The method according to claim 2, characterized by the use of a coupling component of the formula given in claim 2, in which Y denotes the cyano group and the benzene nucleus B is not further substituted.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diazokomponente der im Anspruch 2 angegebenen Formel, in der A einen in p-Stellung zur Aminogruppe durch eine Acylaminogruppe substituierten Phenylrcst bedeutet.4. Process according to Claims 2 and 3, characterized by the use of a diazo component of the formula given in claim 2, in which A is one in the p-position to the amino group substituted by an acylamino group Phenyl radical means.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Mono- und Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verfab-en zum Färben vor, Fasermaterial aus linearen hoci.. "jlekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertiger, Alkoholen, wie Polyglykolterephthalatrasern, aus Celluloseestern und Fasern aus synthetischen Polyamiden unter Verwendung der neuen Farbstoffe. Es wurde gefunden, daß man wertvolle, in Wassc;The present invention relates to new, sparingly water-soluble, usable as disperse dyes Mono- and disazo dyes, processes for their production and processes for dyeing, Fiber material made from linear hoci .. "jlecular esters aromatic polycarboxylic acids with polyhydric alcohols, such as polyglycol terephthalate fibers Cellulose esters and fibers from synthetic polyamides using the new dyes. It has been found that valuable, in water;

schwerlösliche Mono- und Disazofarbstoffe erhüh wenn man die Diazoniumverbindung eines Aniin·. der Formel Jsparingly soluble mono- and disazo dyes increased if one uses the diazonium compound of an aniine ·. of the formula J

A-NH₂ A-NH ₂

mit einer Kupplungskomponente der Formel I[with a coupling component of the formula I [

OHOH

(' 30 ( '30

zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt, OHcouples to an azo dye of the formula III, OH

A -N = N- 1 _R
I BA -N = N- 1 _R
IB

(III)(III)

CH, — CH, — YCH, - CH, - Y

und dabei die Komponenten der Formeln I und I so wählt, daß der Azcfarbstoff der Formel III wede komplexbildende Gruppierungen noch in Wassc sauer dissoziierende, wasserlöslichmächendc Substi tuentcn aufweist.and the components of the formulas I and I are selected so that the azo dye of the formula III is wede complex-forming groups still dissociating in water-acidic, water-soluble substances tuentcn.

In diesen Formeln bedeutetIn these formulas means

Λ einen Phenyl- oder Naphthylrest oder den Res eines aromatischen 5- oder 6glicdrigen N-haltigen gegebenenfalls kondensierten Heterozyklus. de in Azofarbstoffe übliche Substituenten, ein schließlich Phcnylazogruppcn, enthalten kann undΛ a phenyl or naphthyl radical or the res of an aromatic 5- or 6-membered N-containing optionally condensed heterocycle. de usual substituents in azo dyes finally, phcnylazo groups, may contain and

Y die Cyangruppe oder ein funktionelles Deriva der Carboxylgruppe, wobei der Benzolring I weitere Substituenten enthalten kann.Y is the cyano group or a functional derivative of the carboxyl group, where the benzene ring I may contain further substituents.

Als in Wasser sauer dissoziierende wasserlöslich machende Substituenten sind namentlich die Sulfon säure-, Carbonsäure-, Phosphonsäure- oder die Di sulfimidgruppe ausgeschlossen.Substituents which dissociate acidic in water and make them soluble in water are, in particular, the sulfones acid, carboxylic acid, phosphonic acid or the disulfimide group excluded.

Vorzugsweise bedeutet A einen substituierten Phe uylrest. Erfindungsgemäß angewandte, in Azofarb stoffen übliche Substituenten sind in erster Linii elektroncnabstoßendc Gruppen: Unsubstituierte odeA preferably denotes a substituted phenyl radical. Applied according to the invention, in azo color Substituents customary in substances are primarily electron-repelling groups: unsubstituted or unsubstituted

substituierte normale oder verzweigte niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl-, ^-Hydroxyäthyl-, ,Mlydroxypropyl-, Cyanäthyl- oder Trifluormethylgruppe, oder auch die Cyclohexyl-, eine Phenyl- oder eine Benzylgruppe; ferner unsubstiluierle oder substituierte niedere Alkoxygruppen, wie die Meth-OAy-, Äthoxy-, ^/-Hydroxyäthoxy-, /i-Methoxyäthoxy-, Meil.oxycarbonylmethoxy- oder Äthoxycarbonylniethoxygruppe; unsubstituierte oder niederalkyl- oder lialogensubstituierte Phenoxygruppen; unsubsiituierle oder substituierte Aralkoxygruppen, wie die Henzyloxy- oder Niederalkylbenzyloxygruppen, vorzugsweise aber unsubstituierte niedere Alkanoylamino- oder Alkenoylaminogruppen, wie die Acetyliiniin:)-, Propionylamino-, Butyrylamino-, Acryloylamino- oder Methacryloylaminogruppe, oder substituierte niedere Alkanoylaminogruppen, wie beispielsweise die Fluor-, Chlor-, Brom- oder Trichlorliceiylaminogruppe oder die //-Chlor- oder ,f-Brompropionylarei-sogruppe, ferner die Methoxycarbonyl-, ao jv.hoxycarbonyl- und Butoxycarbonylaminogruppe, Hud vor allem unsubstituierte oder durch Halogen, v.ie Fluor, Chlor oder Brom, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkoxycaibonylgruppen subj-iituierte Benzoyl- oder Naphthoy!aminogruppen, κ ι w ie auch niedere Alkansu'fonamidogruppen, wie (!ic Methan- oder Äthansulfonamidogruppe, cder Iknzolsulfonamidogruppen, ferner Ureidogruppen der allgemeinen Formel IVsubstituted normal or branched lower alkyl groups, such as the methyl, ethyl, ^ -hydroxyethyl, Mlydroxypropyl, cyanoethyl or trifluoromethyl group, or also the cyclohexyl, a phenyl or a benzyl group; furthermore unsubstiluierle or substituted lower alkoxy groups, such as the Meth-OAy-, Ethoxy-, ^ / - hydroxyethoxy-, / i-methoxyethoxy-, Meil.oxycarbonylmethoxy or ethoxycarbonylniethoxy group; unsubstituted or lower alkyl or dialogue-substituted phenoxy groups; unsubstituted or substituted aralkoxy groups, such as the henzyloxy or lower alkylbenzyloxy groups, but preferably unsubstituted lower alkanoylamino or alkenoylamino groups, such as the acetyliiniin:) -, Propionylamino, butyrylamino, acryloylamino or methacryloylamino group, or substituted lower alkanoylamino groups, such as, for example, the fluorine, chlorine, bromine or trichloreliceiylamino group or the // - chlorine or, f-bromopropionylarei-sogruppe, also the methoxycarbonyl, ao jv.hoxycarbonyl and butoxycarbonylamino group, Hud mainly unsubstituted or halogenated, v.ie substituted with fluorine, chlorine or bromine, lower alkyl, lower alkoxy or lower alkoxycaibonyl groups Benzoyl or naphthoy! Amino groups, κ ι as well as lower alkanesulfonamido groups, such as (! ic methane or ethanesulfonamido group, cder Iknzenesulfonamido groups, also ureido groups of the general formula IV

30 R' O R'" 30 R 'O R'"

N — C — N —N - C - N -

(IV)(IV)

R"R "

3535

in der R' und R" unabhängig voneinander Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, niedere Hydroxyalkyl-, niedere Alkoxyalkyl-, niedere Alkanoyloxyalkyl-, unsubstiluicrte oder substituierte Phenyl-, Cyclohexyl-, niedere Alkylphenyl- oder Bc/izylgruppe und R'" Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet. Substituenten des Phenylrestes A sind ferner allein oder zusammen mit den obengenannten auch Halogene, wie Fluor, Chlor und Brom, die Cyan- oder die Nitrogruppe; niedere Alkanoyl- oder Benzoylgruppen; niedere Alkylsu!fon>l- oder Phenylsulfonylgruppen, sowie Phenoxysulfonyl-, niedere Alkylphenoxysiilfonyl- oder Halogenphcnoxysulfonylgruppen; Phcnoxycarbonyl-, niedere Alkylphenoxycarbonyl- oder Halogenphcnoxycarbonylgruppen, besonders aber niedere Alkoxycarbonylgruppen, wie die Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyloaer Butoxycarbonylgruppc; schließlich auch eine Gruppe der Formel Vin which R 'and R "are independently hydrogen, a lower alkyl, lower hydroxyalkyl, lower alkoxyalkyl, lower alkanoyloxyalkyl, unsubstituted or substituted phenyl, cyclohexyl, lower alkylphenyl or bicyl group and R '" Means hydrogen or a lower alkyl group. Substituents of the phenyl radical A are also alone or together with the above also halogens, such as fluorine, chlorine and bromine, the cyano or the nitro group; lower alkanoyl or benzoyl groups; lower alkyl sulfonyl or phenylsulfonyl groups, as well as phenoxysulfonyl, lower alkylphenoxysulfonyl or halophynoxysulfonyl groups; Phynoxycarbonyl, lower alkylphenoxycarbonyl or halophynoxycarbonyl groups, especially but lower alkoxycarbonyl groups, such as the methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyloaer Butoxycarbonyl group; finally also a group of formula V

X-NX-N

R'R '

R"R "

(V)(V)

oooo

in der X -SO₂- oder —CC) - darstellt und R' und R" die oben angegebene Bedeutung haben. Enthält A eine Phenylazogruppe, so handelt es sich um solche, deren Phenylkcrn unsubstituiert oder durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Hydroxyalkoxy-, niedere Alkylsulforiylgruppen, oder die Nitro- oder Hydroxylgruppe substituiert sein kann. In diesem Fall bedeutet A vorzugsweise einen unsubstituierten oder durch niedere Alkyl- und/oder niedere Alkoxygruppen substituierten Phenylrest, der die Arylazogruppe in 3- oder bevorzugt in 4-Stellung zur Aminogruppe in Formel I bzw. zur Azcgruppe in Formel III enthält, und stellt insbesondere eine 4-Phenylazophenylgruppe dar.in which X represents —SO ₂ - or —CC) - and R 'and R "have the meanings given above. If A contains a phenylazo group, it is one whose phenyl group is unsubstituted or by halogens such as fluorine, chlorine or bromine , or can be substituted by lower alkyl, lower alkoxy, lower hydroxyalkoxy, lower alkylsulforiyl, or the nitro or hydroxyl group contains the arylazo group in the 3- or preferably in the 4-position to the amino group in formula I or to the azo group in formula III, and in particular represents a 4-phenylazophenyl group.

Bedeutet A einen Naphthylrest, so kann es sich sowohl um einen unsubstituierten als auch um einen substituierten 1- oder 2-Naphthylrest handeln. Substituenten sind hierbei niedere Alkyl- und Alkoxygruppen, ferner Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Benzoylaminogruppen, Sulfamoyl- bz v. Carbamoylgruppen gemäß Formel V, Phenoxysulfonylgruppen, niedere Alkylsulfonyl- oder Phenylsulfonylgruppen. If A is a naphthyl radical, it can be either an unsubstituted or a naphthyl radical act substituted 1- or 2-naphthyl radical. Substituents are lower alkyl and alkoxy groups, also halogen, such as fluorine, chlorine or bromine, benzoylamino groups, sulfamoyl or v. Carbamoyl groups according to formula V, phenoxysulfonyl groups, lower alkylsulfonyl or phenylsulfonyl groups.

Bedeutet A den Rest eines aromatischen, gegebenenfalls substituierten 5- oder ogliedrigen N-haltigen Heterozyklus, so handelt es sich vor allem um den Pyrazol-, Thiazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, 1,2,4-Triazol- oder Pyridinrest oder im Falle der mehrkernigen kondensierten Heterozyklen um die unsubstituierten oder substituierten Benzothiazol-, Benzotriazol-, Indazol- oder Chinolinringe. Als Substituenten können die annellierten Benzolringe in Azofarbstoffen übliche Substituenten der aufgezählten Art, besonders Halogene, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulphonyl-, niedere Alkanoylamino- und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Snlfamoylgruppen aufweisen.A signifies the remainder of an aromatic, optionally substituted 5- or o-membered N-containing heterocycle, it is mainly the Pyrazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, 1,2,4-triazole or pyridine radical or, in the case of the polynuclear condensed heterocycles, around the unsubstituted ones or substituted benzothiazole, benzotriazole, indazole or quinoline rings. The fused benzene rings in azo dyes can be customary as substituents Substituents of the type listed, especially halogens, nitro, lower alkyl, lower alkoxy, lower Alkylsulphonyl, lower alkanoylamino and optionally through lower alkyl or dialkyl groups have substituted Snlfamoylgruppen.

Bedeutet Y ein funktionelles Derivat der Carboxylgruppe, so handelt es sich um eine niedere Alkoxycarbonylgruppe, wie die Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyl- oder Butoxycarbonylgruppe, oder eine Gruppe —CONRT*", in der R' und R" die unter Formel IV angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise bedeutet Y die Cyangruppe. If Y is a functional derivative of the carboxyl group, it is a lower alkoxycarbonyl group, like the methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl or butoxycarbonyl group, or a group —CONRT * ", in which R ' and R "have the meaning given under formula IV. Y is preferably the cyano group.

Der Benzolring B kann als weitere Substituenten Halogene, wie Chlor und/oder Brom, niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder die Äthoxygruppe, und vor allem niedere Alkylgruppen, wie die Methyl-, Äthyl- und die tertiäre ButyV'uppe enthalten. Vorzugsweise ist der Benzolring B nicht weiter substituiert. The benzene ring B can, as further substituents, contain halogens such as chlorine and / or bromine, lower alkoxy groups, like the methoxy or ethoxy group, and especially lower alkyl groups like the methyl, Contain ethyl and tertiary buty groups. The benzene ring B is preferably not further substituted.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Farbstoffen der Formel III, die sich durch eine sehr gute Sublimier- und Lichtechtheit sowie ein sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf hydrophobem Fasermaterial auszeichnen, bedeutet A einen in p-Stellung zur A/ogruppe durch eine Acylaminogruppe substituiert'.-n Phenylrest, insbesondere einen unsubstituierten oder auch einen durch Halogen, wie Chlor oder Brom, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppep substituierten p- Bcnzoylaminophenylrest. Y die Cyangruppe, und der Benzolring B ist nicht weiter substituiert. In preferred dyes of the formula III according to the invention, which are characterized by very good sublimation and lightfastness as well as very good drawability and build-up capacity on hydrophobic fiber material distinguish, A denotes a substituted in the p-position to the A / o group by an acylamino group '.- n Phenyl radical, in particular an unsubstituted or a halogen, such as chlorine or Bromine, lower alkyl or lower alkoxy groups, p-substituted p-benzoylaminophenyl radical. Y the cyano group, and the benzene ring B is not further substituted.

Der einem aliphatischen Rest vorangestellte Ausdruck »nieder« bedeutet, daß dieser Rest höchsiens 4 Kohlcnstoffatomc enthält.The expression "lower" which precedes an aliphatic radical means that this radical is at the highest Contains 4 carbon atoms.

Gegenüber dem Stand der Technik unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch die in meta-Stcl)ung zur Azogruppe am Benzolkern B befindliche Y — CH., — CH₂-Gruppe.Compared to the prior art, the dyes according to the invention differ in that they are meta to the azo group on the benzene nucleus B, Y — CH., —CH ₂ group.

Erfindungsgemäß verwendbare Diazokomponentcn der Formel I sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.Diazo components of the formula I which can be used according to the invention are known or can be used according to known methods can be produced.

Die erlindungsgemäß verwendbaren Kupplungskomponenten der Formel II erhall man beispielsweise durch Umsetzung von in p-Stellung unsubslituiertcn I-Hydroxybenzolverbindungen mit Acryl nitril, in Gegenwart geeigneter Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid.The erlindungsgemäß usable coupling components of formula II erhall, for example, by reacting in the p-position unsubslituiertcn I-hydroxybenzene with acrylonitrile in the presence of suitable catalysts such as aluminum chloride.

Gegebenenfalls können die so erhaltenen p-Cyanäthylphenole in funktionell Derivate der Carboxylgruppe übergeführt werden, z. B. durch Verseifung der Cyangruppe mit 80%iger Schwefelsäure zu den entsprechenden Carbonsäuren und Veresterung der Carbonsäuren mit Alkoholen zu den entsprechenden Carbonsäureestern und gegebenenfalls anschließender Umsetzung dieser Ester mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen zu den entsprechenden Carbonsäureamiden.The p-cyanoethylphenols thus obtained can optionally be used be converted into functional derivatives of the carboxyl group, e.g. B. by saponification the cyano group with 80% sulfuric acid to the corresponding carboxylic acids and esterification of the Carboxylic acids with alcohols to give the corresponding carboxylic acid esters and, if appropriate, subsequently Conversion of these esters with ammonia, primary or secondary amines to the corresponding Carboxamides.

Beispiele für Kupplungskomponenten sind:Examples of coupling components are:

1 -Hydroxy-^/i-cyanäthylbenzül;1-hydroxy - ^ / i-cyanoethylbenzul;

l-Hydroxy-2-chlor-, -2-brom-, -2-methyl-,
^-tert.-butyl- oder -l-methoxy-^/i-cyanäthylbenzol; l-hydroxy-2-chloro-, -2-bromo-, -2-methyl-,
^ -tert.-butyl- or -l-methoxy - ^ / i-cyanoethylbenzene;

)'-[l-Hydroxyphenyl-(4)]-propionsäuremethyl-, -propyl- oder -isobutylester;) '- [l-Hydroxyphenyl- (4)] -propionic acid methyl-, propyl or isobutyl ester;

)-[l-Hydroxy-2-tert.-butyl-phenyl-(4)]-propionsäuremethylester; ) - [1-Hydroxy-2-tert-butyl-phenyl- (4)] -propionic acid methyl ester;

)-[l-Hydroxy-2-chlor-, -2-methyl- und
-2-tert.-butyl-phenyl-(4)]-propionsäureäthylester; ) - [1-Hydroxy-2-chloro-, -2-methyl- and
-2-tert-butyl-phenyl- (4)] -propionic acid ethyl ester;

y-[l-Hydroxyphenyl-(4)]-propionsäureamid
sowie -propionsäure-N-phenyl-, -N-(4'-chlorphenyl)-, -N-(3'-methylphenyl)-, -N-benzyl-, -N-cyclohexyl-, -Ν,Ν-dimetnyl-, -N-methyl-N-phenyl-, -N-methyl-N-acetoxyäthyl- und
-N-äthyl-N'/i-hydroxy- oder -/y-äthoxyäthylamid. y- [1-Hydroxyphenyl- (4)] propionic acid amide
as well as -propionic acid-N-phenyl-, -N- (4'-chlorophenyl) -, -N- (3'-methylphenyl) -, -N-benzyl-, -N-cyclohexyl-, -Ν, Ν-dimetnyl- , -N-methyl-N-phenyl-, -N-methyl-N-acetoxyethyl and
-N-ethyl-N '/ i-hydroxy- or - / y-ethoxyethylamide.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Form J II erfolgt nach den üblichen Verfahren, vorzugsweise in alkalischem wäßrigem Medium. Die Isolierung der gebildeten, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffe erfolgt beispielsweise durch Filtration.The coupling of the diazonium compound one Amine of the formula I with the coupling component of the form J II is carried out according to the usual methods, preferably in an alkaline aqueous medium. The isolation of the formed, sparingly soluble in water Dyes are made, for example, by filtration.

Es ist zweckmäßig, die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form zu bringen. Dafür geeignet sind anionische Dispergatoren, beispielsweise Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nichtionogene, wie Fettalkoho!- oder höhere Alkylphenolpolyglykoläther. Das Vermählen erfindungsgemäßer Farbstoffe mit solchen Dispergatoren erfolgt vortugsweise unte. Zusatz von Wasser in Gegenwart Von Mahlkörpern, wie z. B. Glasperlen. Die dabei resultierenden wäßrigen Farbstoffpasten, welche die Farbstoffe in fein/erteilter Form enthalten, können entweder direkt zum Färben verwendet oder nach bekannten Methoden durch schonende Trocknung in nicht stäubende Pulver aufbereitet werden.It is useful to grind the dyes according to the invention with surface-active dispersants to bring into a finely divided form. Anionic dispersants are suitable for this, for example Alkylarylsulfonates, alkali salts of the condensation products of formaldehyde with naphthalenesulfonic acids, Lignosulfonates or non-ionic, such as fatty alcohol or higher alkylphenol polyglycol ethers. The grinding of dyes according to the invention with such dispersants is preferably carried out below. Addition of water in the presence of grinding media, such as. B. Glass beads. The one with it resulting aqueous dye pastes which contain the dyes in finely divided form either used directly for dyeing or by gentle drying according to known methods be processed into non-dusting powder.

In solchen Zubereitungen eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe zum Färben von Fasermaterial aus wäßriger Dispersion, beispielsweise zum Färben von CeUuloseacetatfasern, wie von Ccllulosc-2'/r^acetat- und Cellulosetriacctatfasern, besonders aber zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellc'i Alkoholen, beispielsweise von Polyglykoltcrephlhalal-, Polyglykolisophthalat- oder Poly - (1,4 - cyclohexandimethylolterephthalat) - fasern. Sie können ober auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, verwendet werden.In such preparations, the dyes of the invention are suitable for dyeing fiber material from an aqueous dispersion, for example for dyeing CeUuloseacetatfasern as described by Ccllulosc-2 '/ r ^a cetat- and Cellulosetriacctatfasern, but especially for dyeing textile fibers of linear high molecular weight esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunktionellc 'i Alcohols, for example from polyglycol crephhalal, polyglycol isophthalate or poly (1,4-cyclohexanedimethylol terephthalate) fibers. They can also be used to dye synthetic polyamide fibers such as nylon.

Dw Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mil wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100°C unter Druck, Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmittel, sogenannten »Carriern«, beispielsweiseDw staining of polyglycol terephthalate fibers mil Aqueous dispersions of dyes according to the invention are preferably carried out at temperatures above 100 ° C under pressure, but the dyeing can also at the boiling point of the dye liquor in the presence of swelling agents, so-called "carriers", for example

ίο Alkaliphenylphenolaten.wieNatrium-o-phenylphenolat, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren und anschließender Thermofixierung bei 180 bis 220⁰C vorgenommen werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen eine gute Affinität zu Polyglykolterephthalat- und Cellulosetriacetatfasern und ergeben auf diesen Fasern gleichmäßige, farbstarke, grünstichiggelbe, gelbe und orange Ausfärbungen, die gut wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überiarbe-, dekatur-, gasfading- und <.-ögasecht sind. Ferner reservieren sie pflanzliche und .ierische Fasern, insbesondere Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit den neuen Farbstoffen auf dichtgeschlagenem Gewebe oder hartgezwirnten Garnen, z. B. in Form von Kreuzspulen, gute und gleichmäßige Durchfärbungen.ίο Alkaliphenylphenolaten.wieNatrium-o-phenylphenolat, Polychlorbenzolverbindungen or similar auxiliaries, are carried out, or are carried out according to the padding process and subsequent heat setting at 180 to 220 ⁰ C.
The dyes according to the invention have a good affinity for polyglycol terephthalate and cellulose triacetate fibers and produce even, strong, greenish yellow, yellow and orange colorations on these fibers that are easy to wash, mill, sublime, light, rub, sweat, solvent. , overiarbe, decatur, gas fading and <.- ögas-proof. They also reserve vegetable and animal fibers, especially cotton and wool, very well. You get with the new dyes on tightly twisted fabric or hard-twisted yarns, z. B. in the form of packages, good and even dyeing.

Gegenüber bekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel III in erster Linie durch eine verbesserte Sublimierechtheit aus. Die Erfahrung zeigt, daß eine Verbesserung der Sublimierechtheit zumeist mit einer Verschlechterung des Zieh- und Aufbauvermögens verbunden ist. Überraschenderweise bleibt jedoch bei den neuen Farbstoffen das Zieh- und Aufbauvermögen trotz sehr guter Sublimierechtheit erhalten oder wird in einigen Fällen sogar verbessert. Dank der außerordentlich guten Subiimierechtheit und der hohen Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern eignen sich die neuen Farbstoffe sehr gut für das sogenannte Thermosol-Färbeverfahrcn. Die Farbstoffe ergeben auch in dieser Anwendung gleichmäßige grünstichiggelbe, gelbe und orange, reibechte Färbungen. Dabei sind die in der Praxis üblichen Schwankungen der Fixiertemperatur von geringem Einfluß auf Farbton und Farbtiefe der Ausfärbungen. Außerdem sind die mit den neuen Farbstoffen erzeugten Färbungen in vielen Fällen besser lichtecht. Gegenüber den aus der deutschen Auslegeschrift 1 061 924 und den aus der belgischen Pa'cnlschrifl 632 992 bekannten Farbstoffen zeigen die erfindungsgcmäßen Farbstoffe auf Polyesterfasern besseres Ziehvermögcn, bessere Lichtechtheit, bessere Wollrescrvc und bessere Sublimationscchtheit.The dyes according to the invention are distinguished from known dyes of similar constitution of the formula III primarily due to an improved fastness to sublimation. Experience shows, that an improvement in the fastness to sublimation usually leads to a deterioration in the ability to draw and build up connected is. Surprisingly, however, remains with the new dyes the pull and Build-up capacity is retained or even improved in some cases despite very good sublimation fastness. Thanks to the extraordinarily good fastness to sublimation and the high affinity for polyglycol terephthalate fibers the new dyes are very suitable for the so-called thermosol dyeing process. the In this application, too, dyes produce uniform greenish yellow, yellow and orange, which are fast to rubbing Colorations. The fluctuations in the fixing temperature which are usual in practice are minor Influence on color tone and depth of color of the colorations. Also are those made with the new dyes In many cases, dyeings are better lightfast. Compared to those from the German interpretative document 1 061 924 and the dyes known from Belgian Paragraph 632 992 show the dyes according to the invention Dyes on polyester fibers better drawability, better lightfastness, better wool retention and better fastness to sublimation.

IDic crfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Cclluloseacctatcn. Polyglykoltcrephthakujn und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform.IDic dyes according to the invention are suitable also for dyeing lactic acid. Polyglycol crephthakujn and polyamides in bulk. Thanks to their good solubility in organic Solvents such as acetone or chloroform.

auch in Lacken und Druckfarbe,"« verwendet werden. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.can also be used in paints and printing inks, "". The following examples illustrate the Invention. The temperatures are given in degrees Celsius.

_fi B c i s ρ i c 1 I _fi B cis ρ ic 1 I.

21,2 g l-Amino-4-bcnzoylamino-benzol werden in einem Gemisch von 550 ml Wasser und 35 ml konzentrierter Salzsäure (36,5%ig) fein dispcrgiert ιιηΊ21.2 g of l-amino-4-benzoylamino-benzene are in a mixture of 550 ml of water and 35 ml of concentrated hydrochloric acid (36.5%) finely dispersed ιιηΊ

durch Zugießen einer Lösung von 6.9 g Natrium nitrit in 70 ml Wasser bei 0 bis 5" diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung tropft man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 14.7 g l-Hydroxy-4-(/-cyan·· äthyl-benzol in 450 ml Wasser und 20 ml 30%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung. Nach beendeter Kupplung wird der ausgeschiedene gelbe Niederschlag abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 75 getrocknet. Der Farb stoff stellt ein gelbes Pulver dar und entspricht der to Formel diazotized by pouring in a solution of 6.9 g of sodium nitrite in 70 ml of water at 0 to 5 ". The diazonium salt solution obtained is added dropwise at 0 to 5 ° to a solution of 14.7 g of l-hydroxy-4 - (/ - cyan ·· äthyl- benzene in 450 ml of water and 20 ml of 30% aqueous sodium hydroxide solution. When the coupling is complete, the yellow precipitate which separates out is filtered off, washed neutral with water and dried in vacuo at 70 to 75. The dye is a yellow powder and corresponds to the formula

OHOH

N = NN = N

Nr Dia7okomponcntcNo. Dia7okomponcntc

2 1 -Amino-4-(4'-chlorbenzoyl-2 1 -amino-4- (4'-chlorobenzoyl-

amino)-benzolamino) benzene

3 l-Amino-4-(2',5'-dichlor-3 l-amino-4- (2 ', 5'-dichloro-

benzoylaminoVbenzolbenzoylaminoVbenzene

4 l-Amino-4-(4'-methylbenzoyI-4 l-amino-4- (4'-methylbenzoyl-

amino)-benzolamino) benzene

5 ! l-Amino-3-benzoylamino-J benzol5! 1-amino-3-benzoylamino-J benzene

6 j l-Amino-3-chlor-4-bcnzoyl-I amino-benzol6 j 1-amino-3-chloro-4-benzoyl-1 amino-benzene

7 j l-Amino-4-benzolsulfon-I amido-benzol7 j l-amino-4-benzenesulfone-I amido-benzene

8 ! l-Amino-4-(4'-methylphenyl-8th ! l-amino-4- (4'-methylphenyl-

sulfamoyl !-benzolsulfamoyl! benzene

9 i-Amino-3-methoxy-9 i-amino-3-methoxy-

4-benzoylamino-bcnzol 10 l-Amino-4-benzoylaminonaphthalin 4-benzoylamino-benzene 10 l-amino-4-benzoylaminonaphthalene

1 -Amino-4-cyclohexyl-benzol !-Amino-4-phenyl-benzol1-amino-4-cyclohexyl-benzene ! -Amino-4-phenyl-benzene

13 1 -Amino-4-benzyl-benzoI13 1-Amino-4-benzyl-benzoI

14 l-Amino-4-,;-hydroxyäthoxy-14 l-amino-4 -,; - hydroxyethoxy-

benzolbenzene

Farbton auf PoIy-Shade on poly

glykoltcrephlhalat-Glykoltcrephlhalat-

fasernfibers

Gelb Gelb GelbYellow yellow yellow

Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb GelbYellow yellow yellow yellow yellow yellow

Gelb Gelb Gelb GelbYellow yellow yellow yellow

'5'5

CH₂-CH₂CNCH ₂ -CH ₂ CN

Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes von Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd färbt der so erhaltene Farbstoff aus wäßriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen gelben Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, sublimisr- und lichtecht.After grinding with the sodium salt of a condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde, the dye thus obtained dyes polyglycol terephthalate fibers from an aqueous dispersion, optionally in the presence of a swelling agent such as the sodium salt of o-phenylphenol, with extensive exhaustion of the dyebath in pure yellow shades. The colorations are very good wash, subliminal and lightfast.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 21,2 g l-Amino-4-benzoylamino-benzol die äquimolare Menge einer der in Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyglykolterephthalatfasern Ausfärbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben und deren Farbtöne in Kolonne 3 angegebenIn the above example, instead of 21.2 g of l-amino-4-benzoylamino-benzene, the equimolar amount of one of the diazo components given in column 2 of Table I below is used If the rest of the procedure is as indicated in the example, dyes are obtained which have similarly good properties on polyglycol terephthalate fibers and their shades are given in column 3

Tabelle ITable I.

Nr.No.

1515th

16 17 1816 17th 18th

19 2019th 20th

21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
3121
22nd
23
24
25th
26th
27
28
29
30th
31

DiazokomponenteDiazo component

40 1 -Amino-4-(methoxyü thoxy)- 40 1 -Amino-4- (methoxyü thoxy) -

benzolbenzene

1 -Amino-4-äthyl-benzol
1 -Amino-4-isopropyl-benzol 1 -Amino-4-(/<-cyanäthy I)- 1- amino-4-ethyl-benzene
1-amino-4-isopropyl-benzene 1-amino-4 - (/ <- cyanäthy I) -

benzolbenzene

1 -Amino-4-benzyloxy-benzol 1 -Amino-4-(4'-methylbenzyl-1-amino-4-benzyloxy-benzene 1 -amino-4- (4'-methylbenzyl-

oxy)-benzoloxy) benzene

1 -Amino-4-acryloylamino-1-amino-4-acryloylamino-

benzol 1 -Amino-4-methacryloyl-benzene 1-amino-4-methacryloyl-

amino-benzol 1 -Amino-4-(bromacetyl-amino-benzene 1-amino-4- (bromoacetyl-

aminol-benzol 1 -Amino-4-(fluoracetyl-aminol-benzene 1-amino-4- (fluoroacetyl-

amino (-benzol 1 -Amino-4-(3-chlorpropionyl-amino (-benzene 1-amino-4- (3-chloropropionyl-

aminor-benzolaminor-benzene

1 -Amino^-chloM-benzoylamino-benzol1-amino ^ -chloM-benzoylamino-benzene

1 -Amino-4-(4'-metlioxy-1-amino-4- (4'-metlioxy-

benzoylaminor-benzol 1 -Amino-4-methoxycarbonyl-benzoylaminor-benzene 1-amino-4-methoxycarbonyl-

benzol 1 -Amino-4-methansulfon-benzene 1-amino-4-methanesulfone-

amido-benzol 1 -Amino-4-äthansulfon-amido-benzene 1 -amino-4-ethanesulfone-

amido-benzol l-Amino-4-(4'-methylbenzol-amido-benzene l-amino-4- (4'-methylbenzene-

sulfonamido)-benzolsulfonamido) benzene

Beispiel 32Example 32

Farbton auf l'olyglykolterephtlialatfasernShade on polyglycol terephthalate fibers

Gelbyellow

Gelb Gelb Gelb Yellow yellow yellow

Gelb GelbYellow yellow

Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb Gelb GelbYellow Yellow Yellow Yellow Yellow Yellow Yellow Yellow Yellow Yellow yellow

15 g 1 -Amino-4-acetylamino-benzol werden in einem Gemisch von 320 ml Wasser und 35 ml kon zentrierter Salzsäure (36.5%ig) fein dispergiert und durch Zutropfen einer Lösung von 6,9 g Natriumnitrit in 110 ml Wasser bei einer Te: ^peratur von bis 3° diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung tropft man bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 14.7 g 1-Hydroxy-4-,.;-cyanäthyl-benzol in 400 ml Wasser und 20 m! ?0°oiger wäßriger Natriumhydroxydlösung. Nacl: beendeter Kupplung wird der ausgeschiedene gelbe Niederschlag abfiltriert, mit Wasser neutral gewasclicr und bei "0 bis 75 im Vakuum getrocknet. Der Färbstoff stellt ein gelbes Pulver dar und entspricht dei Formel 15 g of 1-amino-4-acetylamino-benzene are finely dispersed in a mixture of 320 ml of water and 35 ml of concentrated hydrochloric acid (36.5%) and a solution of 6.9 g of sodium nitrite in 110 ml of water at a Te : ^ temperature of up to 3 ° diazotized. The diazonium salt solution is added dropwise at 0 to 5 to a solution of 14.7 g of 1-hydroxy-4 -,.; - cyanoethyl-benzene in 400 ml of water and 20 ml! ? 0 ° aqueous sodium hydroxide solution. After the coupling has ended, the yellow precipitate which has separated out is filtered off, washed neutral with water and dried in vacuo at 0 to 75. The dye is a yellow powder and corresponds to the formula

OHOH

CH₃CO-HN-;CH ₃ CO-HN-;

CH,-CH,-CNCH, -CH, -CN

Mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduk tes von Naphthalin-2-sulfonsaure und Formaldehyd vermählen, färbt die Zubereitung aus wäßriger DispeiWith the sodium salt of a condensation product of naphthalene-2-sulfonic acid and formaldehyde grind, color the preparation from aqueous dispei

209 519/3S209 519 / 3S

ίοίο

sion Fasern aus Polyglykoltercphthalal. gegebenenfalls in Gegenwart von Quellmitteln, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol. in reinen gelben Farbtönen. Die Ausfiirbungen sind sehr gut wasch-, sublimier- und lichtecht.sion fibers made from polyglycol tercphthalal. optionally in the presence of swelling agents such as the sodium salt of o-phenylphenol. in pure yellow Shades. The finishes are very washable, sublimation and lightfast.

Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 15 g I -Amin-^-acetylamino-benzol durch die entsprechende Menge einer der in Kolonne 2 der nachfolgendenIf in the above example the 15 g of I-amine - ^ - acetylamino-benzene are replaced by the corresponding amount of one of the in column 2 of the following

Tabelle II angegebenen Diazokomponcnten und vereinigt sie unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer der in der Kolonne 3 ange gebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyglykolterephthalatfasern Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben und deren Farbtöne in der letzten Kolonne dei Tabelle Il angegeben sind. Diazo components given in Table II and combined under the conditions described in the above example with one of the coupling components given in column 3 , dyes are obtained which give dyeings on polyglycol terephthalate fibers with similarly good properties and the hues of which are given in the last column in Table II are.

Tabelle IITable II Nr.No. DiazokomponenleDiazo components KupplungskomponenteCoupling component Farbton auf Polyglykol-
lerephlhalalfasernHue on polyglycol
lerephlhalal fibers 3333 I -Amino-4-propionyIamino-benzolI-amino-4-propionyIamino-benzene I -Hydroxy-4-^-cyanäthyl-benzolI-hydroxy-4 - ^ - cyanoethyl-benzene Gelbyellow 3434 1 -Amino-4-butyrylamino-benzol1-amino-4-butyrylamino-benzene desgl.the same Gelbyellow 3535 l-Amino-4-chIoracetylamino-benzol1-amino-4-chloroacetylamino-benzene l-Hydroxy-l-methyl^-^-cyanäthyl-l-Hydroxy-l-methyl ^ - ^ - cyanoethyl
benzolbenzene Gelbyellow 3636 l-Amino-4-trichloracetylamino-benzoll-amino-4-trichloroacetylamino-benzene desgl.the same Gelbyellow 3737 N-Benzyl-N'-(4-aminophenyl)-N-Benzyl-N '- (4-aminophenyl) - desgl.the same Gelbyellow harnstoffurea 3838 N-Methyl-N'-(4-aminophenyl)-N-methyl-N '- (4-aminophenyl) -
ViarncloffViarncloff desgl.the same Gelbyellow 3939 llcll Il -τ I v/11llcll Il -τ I v / 11
N,N-Dimethyl-N'-(4-aminophenyl)-N, N-dimethyl-N '- (4-aminophenyl) - }-[1-Hydroxy-2-methylphenyl-(4)]-} - [1-Hydroxy-2-methylphenyl- (4)] - Gelbyellow harnsloffurloff propionsäureäthylesterethyl propionate 4040 N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl-N-ethyl-N - ^ - hydroxyethyl- desgl.the same Gelbyellow N'-(4-aminophenyl)-harnstoffN '- (4-aminophenyl) urea 4141 N- y- Met hoxypropyl-N '-(4-amino-N- y- Met hoxypropyl-N '- (4-amino- desgl.the same Gelbyellow phenyD-hamstoffphenyD-urea 4242 N-Phenyl-N'-(4-aminophenyl)-
harnstoff N-phenyl-N '- (4-aminophenyl) -
urea desgl.the same Gelbyellow 4343 1101 I It)L \J 111101 I It) L \ J 11
N-Methyl-N-phenyl-N'-(4-amino-N-methyl-N-phenyl-N '- (4-amino- ;-[i-Hydroxy-2-chlorphenyl-(4)]-; - [i-Hydroxy-2-chlorophenyl- (4)] - Gelbyellow phenyD-harnstoffphenyD urea propionsäureäthylesterethyl propionate 4444 N-Phcnyl-N"-mcthyl-N'-(4-amino-N-Phcnyl-N "-methyl-N '- (4-amino- desgl.the same Gelbyellow phenyD-harnstoffphenyD urea 4545 N-Methyl-N-(4"-methylphenyl)-N-methyl-N- (4 "-methylphenyl) - desgl.the same Gelbyellow N '-(4-aminophenyl)-harnstoffN '- (4-aminophenyl) urea 4646 N-Cyclohexyl-N-(4-aminophenyl)-N-Cyclohexyl-N- (4-aminophenyl) - ■/-[1-Hydroxy-2-chIorphenyl-(4)]-■ / - [1-Hydroxy-2-chlorophenyl- (4)] - Gelbyellow harnstoffurea propionsäureäthylesterethyl propionate 4747 l-Amino-4-methylsulfamoyl-benzol1-amino-4-methylsulfamoyl-benzene desgl.the same Gelbyellow 4848 l-Amino-4-phenylsulfamoyI-benzoI1-Amino-4-phenylsulfamoyI-benzoI desgl.the same Gelbyellow 4949 Anilinaniline l*Hydroxy-2-chlor-4-/?-cyan-a'thyI-l * Hydroxy-2-chloro-4 - /? - cyano-a'thyI- Gelbyellow benzolbenzene 5050 1 -Amino-4-methyl-benzol1-amino-4-methyl-benzene desgl.the same Gelbyellow 5151 1 -Amino-4-methoxy-benzol1-amino-4-methoxy-benzene dv sgl.dv sgl. Gelbyellow 5252 1-Λ mi no-4-;itho>:\-benzol1-Λ mi no-4-; itho>: \ - benzene desgl.the same GcIhGcIh 5?5? l-.'\mino-4-l,.'-hydroxyäthyll-benzoll -. '\ mino-4-l, .'-hydroxyethyl-benzene desgl.the same GcIbGcIb 5454 4-Aminopheno\y-essigsüuremethyl-4-aminopheno \ y-acetic acid methyl l-Hvdroxy-2-methoxy-4-/)'-cyanäthyi-l-Hydroxy-2-methoxy-4 - /) '- cyanoethy- (ielb(ielb esterester hcnzolhcnzol 5555 l-Amino-4-phenox\ -benzol1-amino-4-phenoxy-benzene desgl.the same Gelbyellow 5656 l-Amino-4-(4'-chlorpheno.xy !-benzoll-amino-4- (4'-chloropheno.xy! -benzene desgl.the same Gelbyellow 5757 l-Amino-4-(2'-meth}lphenoxyl-benzol1-amino-4- (2'-meth} 1-phenoxyl-benzene desgl.the same Gelbyellow 5858 2-Amino-5-methylsulfamoyl-2-amino-5-methylsulfamoyl- l-Hvdro\y-4-,;-cyanätliyl-bcn-OlI-Hvdro \ y-4 -,; - cyanoethyl-bcn-ol Gelbyellow naphthalinnaphthalene 5')5 ') I-Amino-3-methoxy-4-acetylamino-I-amino-3-methoxy-4-acetylamino desgl.the same GcIbGcIb benzolbenzene 6060 ! -Amino-4-brom-benzol! -Amino-4-bromobenzene desgl.the same Gelbyellow 6161 1 -Amino-2.4-dibrom-benzol1-amino-2,4-dibromo-benzene desgl.the same ! Gelb! yellow 6262 1 -.-\!"ino-4-fluor-benzol1 -.- \! "Ino-4-fluoro-benzene l-Hydroxy-4-_/)'-cyanäthyl-benzol1-Hydroxy-4- _/ ) '- cyanoethyl-benzene I GelbI yellow 6363 j l-Aniino-4-cyan-benzolj l-Aniino-4-cyano-benzene desgl.the same j Gelbj yellow •i-..\nv'rio-3-chlor-4-benzoylamino-
beivol• i - .. \ nv'rio-3-chloro-4-benzoylamino-
beivol desgl.the same i Gelbi yellow

Example 65

Eine Suspension von 13.8 g l-Amino-4-nitro-benzol in 150 ml Wasser und 30 ml konzentrierter Salzsäure (36%ig) wird durch Zugabc einer Lösung von 6,9 g Natriumnitrit in 50 ml Wasser in üblicher Weise b.i 0 bis 5 diazotiert. Die Diazoniumsal/-A suspension of 13.8 g of l-amino-4-nitro-benzene in 150 ml of water and 30 ml of concentrated hydrochloric acid (36%) is obtained by adding a solution of 6.9 g of sodium nitrite in 50 ml of water in the usual way to 0 to 5 diazotized. The diazonium salt / -

O₂NO ₂ N

CH₂-CH₂-CN •ntspricht, abfiltriert, mit viel Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.CH ₂ -CH ₂ -CN • corresponds, filtered off, washed neutral with plenty of water and dried in vacuo at 60 to 70 °.

lösung läßt man unter Rühren bei 5 bis 10 zu einer Lösung von 14,7 g l-Hydroxy-4-/i-cyanäthyl-ben/ol in 450 ml Wasser und 20 ml 30%iger wäßriger Natriumhydroxydlösung fließen. Nach beendeter Kupplung wird der ausgeschiedene gclborange Niederschlag, dessen Zusammensetzung der FormelThe solution is left with stirring at 5 to 10 to form a solution of 14.7 g of 1-hydroxy-4- / i-cyanoethyl-ben / ol flow in 450 ml of water and 20 ml of 30% strength aqueous sodium hydroxide solution. After the coupling is complete is the deposited yellow-orange precipitate, its composition of the formula

Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Ligninsulfonate färbt der so erhaltene Farbstoff tus wäßriger Dispersion Polyglykoiterephthalatfasern. tegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in gelborangen Farbtönen. Die Auslärbungen sind gut wasch- und sublimierecht.After grinding with the sodium salt of a lignin sulfonate, the dye obtained in this way colors tus aqueous dispersion of polyglycoite terephthalate fibers. optionally in the presence of a swelling agent, such as Trichlorobenzene, with extensive exhaustion of the dye bath in yellow-orange shades. The discoloration is easy to wash and sublime.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden trhalten, wenn man an Stelle der 13,8 g I-Amino-Dyes with similar properties are kept cloudy if, instead of the 13.8 g of I-amino

4-nitro-benzol die äquimolare Menge einer der ir der nachfolgenden Tabelle III. Kolonne 1. angege benen Diazokomponenten unter den in diesem Bei spiel angegebenen Bedingungen mit der äquimolarer Menge einer der in der Kolonne 3 aufgeführter Kupplungskomponenten kuppelt. In Kolonne 4 sine die Farbtöne der mit diesen Farbstoffen auf Fasen aus Polyglykollerephthalat erhaltenen Ausfarbungei angegeben. 4-nitro-benzene is the equimolar amount of one of the following table III. Column 1. specified diazo components under the conditions specified in this case with the equimolar amount of one of the coupling components listed in column 3 couples. In column 4, the hues of the coloration obtained with these dyes on polyglycol terephthalate fibers are given.

DiazokomponenteDiazo component Tabelle III Table III Farbton auf Polyglykol-Hue on polyglycol
terephthalatfasemterephthalate fibers Nr.No. l-Amino-3-nitro-benzo!l-amino-3-nitro-benzo! KupplungskomponenteCoupling component GelborangeYellow orange 6666 l-Hydroxy-2-tert.-butyl-4-/^-cyanäthyl-l-Hydroxy-2-tert.-butyl-4 - / ^ - cyanoethyl 1 -Amino-2-nitro-benzol1-amino-2-nitro-benzene benzolbenzene GelborangeYellow orange 6767 l-Amino-4-trifluormethyI-benzol1-amino-4-trifluoromethyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 6868 1 -Amhra-4-acety l-benzol1-Amhra-4-acetyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 6969 I -Amino-4-benzoyl-benzolI-amino-4-benzoyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 7070 l-Amino-4-methyl-sulfonyl-benzol1-amino-4-methyl-sulfonyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 7171 I-Amino-4-phenylsulfonyl-benzolI-amino-4-phenylsulfonyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 7272 1 -Amino-4-phenoxysulfonyl-benzol1-amino-4-phenoxysulfonyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 7373 l-Amino-4-methoxycarbonyl-benzol1-amino-4-methoxycarbonyl-benzene l-Hydroxy-4-^-cyanäthyl-benzoll-Hydroxy-4 - ^ - cyanoethyl-benzene GelborangeYellow orange 7474 1 -Amino-4-äthoxycarbonyl-benzol1-amino-4-ethoxycarbonyl-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 7575 ;-[l -Hydroxy- 2-tert.-butyl-phenyl-(4)>; - [1-hydroxy-2-tert-butyl-phenyl- (4)> 1 -Amino^phenoxycarbonyl-benzol1-amino ^ phenoxycarbonyl-benzene propionsäure-methylestermethyl propionate GelborangeYellow orange 7676 l-Amino-4-dimethyIsulfamoyl-benzol1-amino-4-dimethyl sulfamoyl benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 7777 I-Amino-4-methylsulfamoyl-bcnzoII-Amino-4-methylsulfamoyl-benzoI desgl.the same GelborangeYellow orange 7878 ;-[l-Hydroxy-2-tert.-butyl-phenyl-(4)]-; - [l-Hydroxy-2-tert-butyl-phenyl- (4)] - l-Amino-4-diäthylsiilfamoyl-benzoil-amino-4-diethylsilfamoyl-benzoi propionsäure-äthy !esterpropionic acid ethy ester Gelbyellow 7^l)7 ^l ) l-Amino-4-(N-äthyl-N-/{-hydroxy-l-amino-4- (N-ethyl-N - / {- hydroxy- desgl.the same Gelbyellow 8080 äthylsulfamovl)-benzolethylsulfamovl) benzene desgl.the same l-Amino-4-(;--methoxypropyl-l-amino-4 - (; - methoxypropyl- Gelbyellow SISI sulfamoyl !-benzolsulfamoyl! benzene desgl.the same l-Amino-4-phenylsulfamoyl-benzol1-amino-4-phenylsulfamoyl-benzene Gelbyellow r:r: l-Amino-4-(N-methyl-N-phenyi-l-amino-4- (N-methyl-N-phenyi- l-Hydroxy-4-,)-cyanäthyl-benzoll-Hydroxy-4 -,) - cyanoethylbenzene Gelbyellow 8383 sulfamoyl-benzolsulfamoyl benzene desgl.the same 1-Amino-4-cyclohexylsuIfamoyl-1-amino-4-cyclohexylsulfamoyl- Gelbyellow 8484 bcnzolbcnzol desgl.the same l-Amino-4-methyicarbamoyl-betizol1-amino-4-methyicarbamoyl-betizole Gelbyellow 8585 1 -Amino-4-dimethylcarbamoyl-1-amino-4-dimethylcarbamoyl- desgl.the same Gelbyellow 8686 benzolbenzene l-Hydroxy-2-brom-4-_j-i-cyanäthyi-l-hydroxy-2-bromo-4- _j -i-cyanoethyi- l-Amino-4-diäthylcarbamoyl-benzoll-amino-4-diethylcarbamoylbenzene benzolbenzene Gelbyellow 8787 desgl.the same

11 1313th BB. 644 260 Q 644 260 Q 1414th !•'ort sctzung! • 'place setting Farbton auf Polyglyko
terephthalatfasernHue on polyglyco
terephthalate fibers !! Gelbyellow KupplungskomponenteCoupling component Gelbyellow GcIbGcIb DiazokomponenteDiazo component 1-Hydroxy-2-brom-4-/J-cy«inäthyl-1-hydroxy-2-bromo-4- / I-cy «inethyl- Nr.No. l-Amino-4-(N-ä1hyl-N-/f-hydroxy-l-amino-4- (N-ethyl-N- / f-hydroxy- bcnzolbcnzol C-IbC-Ib 8888 äthylcarbamoyl)-benzolethylcarbamoyl) benzene desgl.the same I -Atnino-4-(v-methoxypropyl-I -Atnino-4- (v-methoxypropyl- Gelbyellow 8989 carbainoyb-benzolcarbainoyb benzene l-Hydroxy-I-chlor^-zi-cyanäthyl-l-Hydroxy-I-chloro ^ -zi-cyanoethyl- l-Amino-4-n-butylcarbamoyl-benzol1-amino-4-n-butylcarbamoyl-benzene bcnzolbcnzol Gelbyellow 9090 desgl.the same Gelbyellow l-Amino-4-phenylcarbamoyl-benzol1-amino-4-phenylcarbamoyl-benzene desgl.the same 9191 l-Amino-4-(N-melhyl-N-phenyl-l-Amino-4- (N-methyl-N-phenyl- Gelbyellow 9292 carbamoyD-benzolcarbamoyD-benzene desgl.the same Gelbyellow l-Amino^-cyclohexylcarbamoyl-l-amino ^ -cyclohexylcarbamoyl- )-[l-Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-) - [l-Hydroxyphcnyl- (4)] - propion- 9393 1 -Amino-4-benzoylamino-benzol1-amino-4-benzoylamino-benzene säure-N-(4'-chlorphenyl)-amidacid N- (4'-chlorophenyl) amide Gelbyellow 9494 --[ i-Hydrox_\ phcnyl-(4)]-propion-- [i-Hydrox_ \ phcnyl- (4)] - propion- desgl.the same säure-N-(3 -methylphenyl)-amidacid N- (3-methylphenyl) amide Gelbyellow 9595 }-[l-Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-} - [l-Hydroxyphcnyl- (4)] - propion- -- desgl.the same säure-N-benzylamidacid-N-benzylamide Gelbyellow 9696 ;-[ 1 HydroxyphenyI-(4)]-propion-; - [1 hydroxyphenyl- (4)] - propion- desgl.the same säure-N-cyclohexylamidacid-N-cyclohexylamide Gelbyellow 9797 )-[l-HydTOxyphenyI-(4)]-propion-) - [l-HydTOxyphenyI- (4)] - propion- desgl.the same säure-N-äthyl-N-/}-äthoxyäthylamidacid-N-ethyl-N - /} - ethoxyethylamide Gelbyellow 9898 ;,-[I-Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-;, - [I-Hydroxyphcnyl- (4)] - propion- desgl.the same säurc-propylestcracid c-propyl ester Gelbyellow 9999 •/-[l-Hydroxyphenyl-(4)]-propion-• / - [l-hydroxyphenyl- (4)] -propion- desgl.the same säurc-isobtitylcstcracid c-isobtityl cstcr Gelbyellow !100! 100 y-[l-Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-y- [l-hydroxyphynyl- (4)] -propion- 1 -Amino-4-benzoylamino-benzol1-amino-4-benzoylamino-benzene säure-N-melhyl-N-accloxyäthyl-
amidacid-N-methyl-N-accloxyethyl-
amide Gelbyellow 101101 l-Hydro\y-4-/)"-cyinäthyl-benzol1-Hydro \ y-4 - /) "-cyinethyl-benzene Gelbyellow I-Amino-4-butylsulfonyl-benzolI-amino-4-butylsulfonyl-benzene desglthe same ι ο:ι ο: l-Araino-4-(4'-chlorphenoxysulfonyl)-l-araino-4- (4'-chlorophenoxysulfonyl) - Gelbyellow 103103 benzolbenzene desgl.the same Gelbyellow l-Amino-3-butoxysulfonyI-benzol1-amino-3-butoxysulfonyI-benzene desgl.the same 104104 l-Amino-4-(4'-methyIphenoxy-l-amino-4- (4'-methyIphenoxy- 105105 carbonyl)-benzolcarbonyl) benzene desglthe same 1 -AmincMl-isopropoxycarbonyl-
henynl 1 -AmincMl-isopropoxycarbonyl-
henynl desglthe same 106106 i-Amino-4-n-butoxycarbonyl-benzoli-amino-4-n-butoxycarbonyl-benzene ei spiel 108a game 108 107107

line feine Suspension \on 19.⁷ c 4-Amino-1.1 -a/o- |<enzol in "00ml Wasser und 30ml 36"oicer SaI/-t.!urc wird durch Zugießen einer Lösung von (\^l) e Katriumnitrit in 50 m! Wasser bei JO bis 1 > in üblielier Veise diazotiert. Hte geklärte Diazoniumsal/liisurs: ,< tropft man bei 0 bis 5 ?u einer Lösung \on I(\i gfine suspension line \ on 19. ⁷ c 4-Amino-1.1 -a / o- | <Enzol in "00ml water and 30ml 36" oicer SaI / -t URC by pour a solution of (\ ^l) e Katriumnitrit.! in 50 m! Water at JO to 1> diazotized in usual Veise. Hte clarified diazonium salt / liisurs:, <one drips at 0 to 5? U a solution \ on I (\ ig

l-H>dro\>-2-methyI-4- >'-e\an."ilh\l-lvn/ol in 4(X¹ v. Wasser und 20ml 30'Oigcr w.il.mcor Natriiimh\J'\ \\dlösung. /ur Beend'^unu liet kupplung wird d. Koaktionsgomisch während 10 Stunden hei 5 bis H •.um uhr!. Her gebildete ausgefallene Favbs-.oft J; FormellH> dro \> - 2-methyI-4->'- e \ an. "ilh \ l-lvn / ol in 4 (X ¹ v. water and 20ml 30'Oigcr w.il.mcor Natriiimh \ J' \ For the termination of the coupling, the co-operation is gomic for 10 hours at 5 am to midnight! The unusual Favbs-Often formula is formed

OHOH

N NN N

CH,CH,

%ird abtiltricrt.mii W .i^e
Iv;i W bis f->5 geiro.:'s
ftelboranges Pulver Λλ: % ird abtiltricrt.mii W .i ^ e
Iv; i W to f-> 5 geiro.:'s
orange powder Λλ:

gewaschen und im Vakuumwashed and in vacuum

'.. Der F'arbstolT stellt ein '.. The F'arbstolT is hiring

g des auf diese Weise er-g of this way

CW; CH, CN CW; CH, CN

haltenen Farbstoffs werden dtnvh \ cn-.i.ihien
12 g I ignmsull'oriat in eine feir.dtspercierhare F".
s'.ebr.utit Mit diesem !"a'rK-pväp.'.rai färb! i".irretained dye become dtnvh \ cn-.i.ihien
12 g I ignmsull'oriat in a feir.dtspercierhare F ".
s'.ebr.utit With this! "a'rK-pväp. '. rai f farb! i" .ir

22702270

I 644 260I 644 260

wäßriger Dispersion Fasern aus PolyglykeUerephtbalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie Natrium-o-phenylphenolat, in reinen gclborangen Farbtönen. Die Ausfärbungen sind reib-, sublimier- und lichtecht.aqueous dispersion fibers made of polyglyke uerephtbalat, optionally in the presence of a swelling agent such as sodium o-phenylphenolate, in pure yellow-orange Shades. The colors are rub, sublimation and lightfast.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 19,7 g4-Amino-l,l'-azo-benzoldieäquimolare Menge einer der in Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle AVIn the above example, the equimolar amount is used in place of the 19.7 g of 4-amino-l, l'-azo-benzene one of the in column 2 of the following table AV

angegebenen Diazokomponente»! und vereinigt •"'e unter den im obigen Beispiel angegebenen Bedingungen mit einer der in Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyglykolterephthalatfasern Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben und deren Farbtöne in der letzten Kolonne der Tabelle anger geben sind.specified diazo component »! and unites • "'e under the conditions given in the above example with one of those given in column 3 Coupling components, this gives dyes that dye on polyglycol terephthalate fibers result in similar good properties and their color tones in the last column of the table are given.

Table IV

Nr.No. DiazokomponenteDiazo component KupplungskomponenteCoupling component Farbton auf Polyglykol-Hue on polyglycol
terephthalalfasemterephthalal fibers 109109 4-Amino-2'-chlor-i,l'-azo-benzol4-Amino-2'-chloro-i, l'-azo-benzene l-Hydroxy-^/j-cyanäthyl-benzoll-Hydroxy - ^ / j-cyanoethyl-benzene GelborangeYellow orange 110110 4-Amino-3'-chlor-l,l'-azo-benzol4-Amino-3'-chloro-l, l'-azo-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 111111 4-Amino-2',4'-dich!or-l,l'-azo-benzol4-Amino-2 ', 4'-dich! Or-l, l'-azo-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange '12'12 4-Amino-4'-methoxy-1,1 '-azo-benzol4-amino-4'-methoxy-1,1'-azo-benzene y-[!-Hydroxyphenyl-(4)]-propion-y - [! - hydroxyphenyl- (4)] - propion- GelborangeYellow orange säuremethylesteracid methyl ester 113113 4-Amino-3'-nitro-1,1 '-azo-benzol4-amino-3'-nitro-1,1'-azo-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 114114 4-Amino-4'-nitro-1,1 '-azo-benzol4-amino-4'-nitro-1,1'-azo-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 115115 4-Amino-2-methyl-1, l'-azo-benzol4-Amino-2-methyl-1,1'-azo-benzene desgi.desgi. GelborangeYellow orange 116116 4-Amino-2,2'-dimethyl-1,1 '-azo-benzol4-amino-2,2'-dimethyl-1,1'-azo-benzene y-[l-HydroxyphenyH4)]-propion-y- [l-hydroxyphenyH4)] - propion- GelborangeYellow orange säureäthylesierAcid Ethylsier Γ.7Γ.7 4-Amino-4'-methylsulfony 1-1, l'-azo-
benzol '4-amino-4'-methylsulfony 1-1, l'-azo-
benzene ' desgl.the same GelborangeYellow orange 118118 4-Amino-2-mcthyl-4'-nitro-l,1 '-azo-4-Amino-2-methyl-4'-nitro-l, 1 '-azo- desgl.the same GelborangeYellow orange benzol '*benzene * 119119 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-4-amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- desgl.the same GelborangeYellow orange 1,1'-azo-benzol1,1'-azo-benzene 120120 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4-amino-2-methyl-5-methoxy- desgl.the same GelborangeYellow orange 4'-nitro-1, l'-azo-benzol4'-nitro-1, l'-azo-benzene 121121 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-nitro-4-amino-2,5-dimethyl-4'-nitro- y-[l-Hydroxyphenyl-(4)]-propion-y- [l-hydroxyphenyl- (4)] -propion- GelborangeYellow orange 1, l'-azo-benzol1, l'-azo-benzene säureamidacid amide 122122 4-Amino-4'-nitro-2'-chlor-l, l'-azo-4-Amino-4'-nitro-2'-chloro-l, l'-azo- y-[l-Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-y- [l-hydroxyphynyl- (4)] -propion- GclborangeGclorange benzolbenzene säurcamidacid camide 123123 4-Amino-4'-hy droxy-1,1 '-azo-benzol4-Amino-4'-hydroxy-1,1'-azo-benzene desgl.the same GelborangeYellow orange 124124 4-Amino-4'-hydroxy-l,l'-azo-uenzol4-Amino-4'-hydroxy-l, l'-azo-uenzene y-[l-Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-
säurcdimethvlamidy- [l-hydroxyphynyl- (4)] -propion-
acid dimethvlamid GelborangeYellow orange !25! 25 4-Amino-2'-hydroxy-5'-methyl-4-amino-2'-hydroxy-5'-methyl- OQ UI vVllJllv IlJ Y ICIlJ Ii Vl
y-[ 1 -Hydroxyphenyl-(4)]-propion- OQ UI vVllJllv IlJ Y ICIlJ Ii Vl
y- [1 -hydroxyphenyl- (4)] -propion- GelborangeYellow orange 1, l'-azo-benzol1, l'-azo-benzene säure-N-äthyl-N-/Miydroxyäthyl-acid-N-ethyl-N- / Miydroxyäthyl- amidamide 126126 4-Amino-2-mcthyl-5-methoxy-4-amino-2-methyl-5-methoxy- γ-[ 1 -Hydroxyphenyl-(4)]-propion- γ- [ 1-hydroxyphenyl- (4)] -propion- GclborangeGclorange 4'-(/}-hydroxyäthoxy)-1,1 '-azo-4 '- (/} - hydroxyethoxy) -1,1' -azo- säurephenylamidacid phenylamide benzolbenzene 127127 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4-amino-2-methyl-5-methoxy- /-[ 1 -Hydroxyphcnyl-(4)]-propion-/ - [1-Hydroxyphcnyl- (4)] - propion- GclborangeGclorange 4'-hydroxy-1,1 '-azo-benzol4'-hydroxy-1,1'-azo-benzene säurc-N-mcthyl-N-phenylamidacid c-N-methyl-N-phenylamide 128128 4-Amino-4'-brom-1,1 '-azo-benzol4-amino-4'-bromo-1,1'-azo-benzene l-Hydroxy^/f-cyanäthyl-benzoll-hydroxy ^ / f-cyanoethyl-benzene GelborangcYellow orange c 129129 4-Amino-4'-fluor-l,l'-azo-bcnzol4-Amino-4'-fluoro-l, l'-azo-bcnzol desgl.the same GelborangcYellow orange c 130130 4-Amino-4'-isobulyl-l, l'-azo-benzol4-Amino-4'-isobulyl-l, l'-azo-benzene desgl.the same GclborangeGclorange

Beispiel 131Example 131

18 g 2-Amino-6-methoxy-benzothiazol werden in schließlich mit Wasser nachgewaschen. Der gebildete 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei Farbstoff wird bei 60 bis 70° getrocknet. Er stellt 5° mit der 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwcfelsäure während 3 Stunden diazotiert. Unter guter Kühlung tropft man die so erhaltene Diazoniumsalzlösung innerhalb I Stunde zu einer Lösung von 14,7 g l-Hydroxy-4-^-cyanäthyl-benzol in 100 ml Eisessig. Durch portionsweises Eintragen Finally, 18 g of 2-amino-6-methoxy-benzothiazole are washed with water. The 100 g of concentrated sulfuric acid formed are dissolved and the dye is dried at 60 to 70 °. He puts 5 ° diazotized with the amount of nitrosylsulfuric acid corresponding to 6.9 g of sodium nitrite for 3 hours. The diazonium salt solution thus obtained is added dropwise to a solution of 14.7 g of 1-hydroxy-4 - ^ - cyanoethyl-benzene in 100 ml of glacial acetic acid over a period of 1 hour, with good cooling. By adding in portions

6565

von kristallinem Natriumacetat stumpft man die Reaktionslösung auf einen pH-Wert von 4 bis 4,5 ab. Der ausgefallene orange Niederschlag wird abfiltriert, mit verdünnter Sodalösung neutral und of crystalline sodium acetate, the reaction solution is blunted to a pH of 4 to 4.5. The resulting orange precipitate is filtered off, neutral with dilute soda solution and

ein gelbbraunes Pulver dar, das der Formel
H₃CO ^OH a yellow-brown powder that corresponds to the formula
H ₃ CO ^OH

N^? N ^?

CH₂-CH₂-CN
entspricht. 5 g des so erhaltenen Farbstoffs werdenCH ₂ -CH ₂ -CN
is equivalent to. 5 g of the dye thus obtained

IoIo

durch Vermählen mit 15 g eines Ligninsulfonats in eine feindispergierbare Form gebracht. Mit diese^m Färbeäpparat erhält man aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol, in klaren, gelbbraunen Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen besitzen gute Licht- und Sublimierechtheiten.
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquimolare Menge einer der in Kolonne 2 der folgenden Tabelle V aufgerührten Üiazökomponenten mit entsprechenden Mengen einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten unter Einhaltung der im obigen Beispiel angegebenen Bedingungen kuppelt, Die Farbtöne der mit den erhaltenen Farbstoffen erzielten Ausfärbungen auf Polyglykolterephthalatfasern sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.brought into a finely dispersible form by grinding with 15 g of a lignosulfonate. With this dye preparation, polyglycol terephthalate fibers dyed in clear yellow-brown shades are obtained from aqueous dispersion, if appropriate in the presence of a swelling agent such as the sodium salt of o-phenylphenol. The dyeings have good lightfastness and sublimation fastness.
Dyestuffs with similarly good properties are obtained if the equimolar amount of one of the Üiazöverbindungen listed in column 2 of Table V below with corresponding amounts of one of the coupling components indicated in column 3 is coupled while maintaining the conditions indicated in the example above The dyeings obtained on polyglycol terephthalate fibers are indicated in the last column of the table.

Table V

Nr.No. DiazokomponenteDiazo component KupplungskomponenteCoupling component Farbton auf Polyglykol
terephthalatfasernHue on polyglycol
terephthalate fibers 132132 2-Aminothiazol2-aminothiazole 1 -Hydroxy^/J-cyanäthyl-benzol1-Hydroxy ^ / I-cyanoethyl-benzene GelbbraunYellow-brown 133133 2-Aminobenzothiazo!2-aminobenzothiazo! desgl.the same Gelbbir an Yellow pear on 134134 5-Amino-1,2,4-triazol5-amino-1,2,4-triazole desgl.the same GelbbraunYellow-brown 135135 2-Amino-1,3,4-thiadiazol2-amino-1,3,4-thiadiazole desgl.the same GelbbraunYellow-brown 136136 3-Amino-pyridin3-amino-pyridine desgl.the same GelbbraunYellow-brown 137137 3-Amino-indazol3-amino-indazole 1 -Hydroxy- 2-methyI-4-/i-cyanäthyl-1 -hydroxy- 2-methyI-4- / i-cyanoethyl- GelbbraunYellow-brown benzolbenzene 138138 4-Amino-chinolin4-amino-quinoline desgl.the same GelbbraunYellow-brown 139139 l-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol1-phenyl-3-methyl-5-aminopyrazole desgl.the same GelbbraunYellow-brown 140140 2-Amino-5-nitrothiazol2-amino-5-nitrothiazole desgl.the same GelbbraunYellow-brown 141141 4-Amino-benzotriazoi4-amino-benzotriazoi desgl.the same GelbbraunYellow-brown 142142 2-Amino-6-chlor-benzothiazol2-amino-6-chlorobenzothiazole desgl.the same GelbbraunYellow-brown 143143 2-Amir.o-6-methyl-benzothiazol2-Amir.o-6-methyl-benzothiazole l-Hydroxy-2-tert.-butyl-4-/(-cyan-
JitVi ν!-Ηρπ7π1l-Hydroxy-2-tert.-butyl-4 - / (- cyano-
JitVi ν! -Ηρπ7π1 GelbbraunYellow-brown 144144 2-Amino-6-acetylamino-bcnzothiazol2-Amino-6-acetylamino-benzothiazole desgl.the same GelbbraunYellow-brown 145145 2-Amino-6-methylsulfonyl-bcnzo-2-amino-6-methylsulfonyl-bcnzo- l-Hydroxy-2-tert.-butyI-4-/i-cyan-l-hydroxy-2-tert.-butyI-4- / i-cyano- GelbbraunYellow-brown thiazolthiazole äthyl-benzolethyl benzene 146146 1 -Mcthyl-3-amino-1,2,4-triazol1 -Methyl-3-amino-1,2,4-triazole l-Hydroxy-4-/i-cyanäthyl-benzoll-hydroxy-4- / i-cyanoethyl benzene GcIbGcIb 147147 2-Amino-1,3,4-oxadiazol2-amino-1,3,4-oxadiazole desgl.the same Gelbyellow 148148 2-Amino-6-brom-bcnzothiazol2-Amino-6-bromo-benzothiazole desgl.the same Gelbyellow 149149 2-Amino-4-mcthylthia7.ol2-Amino-4-methylthia7.ol desgl. :the same: Gelbyellow 150150 2-Amino-4-phcnylthiazol2-amino-4-phenylthiazole desgl.the same Gelbyellow 151151 2-Amino-5-chlorpyridin2-amino-5-chloropyridine desgl.the same Gelbyellow 152152 l-Phenyl-S-carbamoyl-S-aminopyrazol1-phenyl-S-carbamoyl-S-aminopyrazole desgl.the same Gelbyellow 153153 l-(3'-ChIorphenyl)-3-methyl-5-amino-l- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-5-amino- desgl.the same Gelbyellow pyrazolpyrazole 154154 2-Amino-4-methylchinolin2-amino-4-methylquinoline desgl.the same Gelbyellow 155155 2-Amino-4-chlorchinolin2-amino-4-chloroquinoline desgl.the same Gelbyellow 156156 2-Amino-4-bromchinolin2-amino-4-bromoquinoline desgl.the same GcIbGcIb

Beispiel 157Example 157

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gemäß Beispiel 33 erhaltenen Farbstoffs in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläthcr enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure Huf 5 bis 5,5 gestelK.2 g of the according to Example 33 of the dye obtained in 2000 g of water containing 4 g of oleyl polyglycol ether, finely suspended. The pH of the dyebath is adjusted to 5 to 5.5 with acetic acid.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte, reine gelbe Färbung. 100 g of polyglycol terephthalate fabric are now used at 50 °, heats the bath to 140 ° within 30 minutes and colors it for 50 minutes Temperature. The dye is then rinsed with water, soaped and dried. You get if these conditions are observed, a wash, perspiration, light and sublimation fast, pure yellow coloration.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.The dyes described in the other examples give colorations by this process equal quality.

Beispiel 158Example 158

2 g des gemäß Beispiel 5 erhaltenen Farbstoffs werden in 4000 g Wasser dispcrgiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-phcnylphenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat IV₂ Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nachbehandeln2 g of the dye obtained according to Example 5 are dispersed in 4000 g of water. 12 g of sodium o-phenylphenolate and 12 g of diammonium phosphate are added as swelling agents to this dispersion, and 100 g of yarn made from polyglycol terephthalate IV are dyed for ₂ hours at 95 ° to 98 °. The dye is rinsed and treated with dilute sodium hydroxide solution and a dispersant

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte rein gelbe Färbung.This gives a wash-, light- and sublimation-fast, pure yellow coloration.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyglykölterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine gelbe, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung. Replace the 100 g polyglycol terephthalate yarn in the above example through 100 g of cellulose triacetate fabric, dyed under the specified conditions and then rinsed with water, so one obtains a yellow, very washable and sublime-fast color.

Beispiel 159Example 159

PolyglykoHerephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammönletzung iinprägniert:Polyglycoherphthalate fabric is made on a foulard at 40 ° with a liquor of the following composition impregnated:

20 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 3420 parts by weight of the according to Example 34

erhaltenen Farbstoffs fein dispergiert in 7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat, 20 Gewichtsteilen Triäthanolamin, 20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykol-obtained dye finely dispersed in 7.5 parts by weight of sodium alginate, 20 parts by weight of triethanolamine, 20 parts by weight of octylphenol polyglycol

äther und
Gewichtsteilen Wasser.ether and
Parts by weight of water.

Das auf einen Gehalt von etwa 100% Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und der Farbstoff anschließend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und süblimierechte geluc ίο Färbung.The fabric, which has been squeezed off to a content of about 100% impregnation liquor, is dried at 100 ° and the dye is then fixed for 30 seconds at a temperature of 210 °. the Dyed goods are rinsed with water, soaped and dried. One obtains under these conditions a washing, rubbing, light and blending right geluc ίο coloring.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben na';h diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.The dyes described in the other examples give colorations after this process equal quality.

Claims

i 644 260

Patent claims:

I.

Mono- and disazo dyes from complexing groups and from in water acidic dissociating, water-solubilizing substituents are free and of the formula

5. Process for dyeing fiber material based on polyesters. Cellulose acetate or synthetic polyamides, characterized by the use of the dyes according to claim I.