DE1643757C3 - Process for the production of a condensate containing acetylene, xthane, ethylene and C deep 3 to C deep 5 hydrocarbons - Google Patents

Process for the production of a condensate containing acetylene, xthane, ethylene and C deep 3 to C deep 5 hydrocarbons

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DE1643757C3 DE19681643757 DE1643757A DE1643757C3 DE 1643757 C3 DE1643757 C3 DE 1643757C3 DE 19681643757 DE19681643757 DE 19681643757 DE 1643757 A DE1643757 A DE 1643757A DE 1643757 C3 DE1643757 C3 DE 1643757C3
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Description

anteile sowie des Schwefels, der in Form von Schwefelwasserstoff vorliegt, iu bekannter Weise durch eine Wäsche, /.. B. mit einer wäßrigen Lösung von Alkaüsal/en von Aminosäuren, vornehmen. Gegebenenfalls kann dieser Wäsche, bei der das ;> Kohlendioxid zusammen mit dem Schwefelwasserstoff in der Mauptmenge abgetrennt w ird. noch eine Feinreinigung für Kohlendioxid nachgesciiaiici werden. Zweckmäßig wird diese Feinreinisiung durch eine Wäsche mit einer verdünnten Alkalihydroxid- in lösung vorgenommen.proportions as well as the sulfur, which is in the form of Hydrogen sulfide is present, in a known manner by washing, / .. B. with an aqueous solution of alkali metal / s of amino acids. If necessary, this laundry, in which the;> The main amount of carbon dioxide is separated off together with the hydrogen sulphide. still a fine cleaning for carbon dioxide nachgesciiaiici will. This fine cleaning is expedient by washing with a dilute alkali metal hydroxide solution made.

Die von Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff befreiten Spaltgase werden darauf vor der Kondensation getrocknet. Diese Trocknung kann z. B. in bekannter Weise durch eine Wäsche der Gase mit Di- oder Triäthylenglykol erfolgen. Neben dieser Trocknung hat sich auch die Wäsche mit wasserfreiem Methanol oder aber eine Säitinung mi' Methanoldampf als geeignet erwiesen.The fission gases freed from carbon dioxide and hydrogen sulphide are on it before the condensation dried. This drying can, for. B. in a known manner by scrubbing the gases with Di- or triethylene glycol take place. In addition to this drying process, the laundry has also been made with anhydrous Methanol or a saturation with methanol vapor proved to be suitable.

Die Kondensation selbst wird im allgemeinen Iv i =-> einem Druck von 5 bis 40 at vorgenommen.The condensation itself is generally Iv i = -> a pressure of 5 to 40 at.

Für die Wäsche des Gasgemisches nach Abkühlung auf 82 bis 120 C kann man das Kondensat verwenden, das bei der Abkühlung nach tier Athvlenwäsche auf 140 bis 17o C erhalten wird. Man kann dieser Waschflüssigkeit aber gegebenenfalls auch zusätzliche Menszen ν im \ilnlen und oder Athan zuführen, die aus anderer Oucüe stammen.The condensate can be used for washing the gas mixture after cooling to 82 to 120 ° C Use that obtained when cooling down after animal washing at 140 to 17o C. will. However, if necessary, additional quantities ν can also be added to this washing liquid and or supply Athan, which comes from other oucüe come.

Zur Abkühlung des Gasgemisches kann man die in den Kondensationsstulen oder gegebenenfalls in einer einzigen Kondcnsationssiufe vor der AtInLnwasche abgeschiedenen Kondensate entspannen und im Gegenstromwarnieaustausch verdampfen.To cool the gas mixture, you can use the in the condensation columns or, if necessary, in a single condensation stage before washing the tub relax the separated condensates and evaporate in the countercurrent warning exchange.

Aus den mit der Waschflüssigkeit aus dem Sumpf ocr Athvienwäschen vereinigten Kondensaten können durch eine Druckdestillation das Acetylen und Äthylen zusammen mit Alhan und gelingen Mengen Methan von einer flüssigen Fraktion, die die gesamten C- bis C.-KohlenwasserstoiTe und üeiiehc- ·»■■ nenfalls Kohlenoxisulfid und Schwefelkohlenstoff enthält, abgetrennt werden.From the condensates combined with the washing liquid from the sump ocr Athvienwäschen the acetylene and ethylene together with alcohol and methane can be obtained from a liquid fraction, which contains all of the C to C hydrocarbons and otherwise Contains carbon oxysulfide and carbon disulfide, are separated.

Beispielexample

In einer Anlage, die in der Abbildung wieder- 4; gegeben ist. treten durch Leitung 1 14 000NmMi Spaltgas, das von CO., und H.,S befrei; und durch eine vorgeschaltete Mcihanolwäsche getrocknet wurde, unter einem Druck von S at und mit einer Temperatur von ■■(■ 20 C in den Wärmeaustauscher 2 ein. Das Gas hat folgende Zusammensetzung:In a system that is shown in the figure again- 4; given is. enter through line 1 14 000NmMi Fission gas that frees from CO., And H., S; and dried by an upstream methanol wash was, under a pressure of S at and with a temperature of ■■ (■ 20 C in the heat exchanger 2 a. The gas has the following composition:

VolumprozentVolume percentage

H„ 29,37H "29.37

N.; 0.59N .; 0.59

40.1040.10

0,200.20

3,963.96

6,466.46

0.490.49

3,843.84

2,462.46

4.S94.S9

6.056.05

I)M -IN THE -

COCO

O. O.

CH1
CH4 .
C2H6 ..
C3H6 ..
C5H8 ..
C4H10 .
CH, ..
CH1OH
CH 1
CH 4 .
C 2 H 6 ..
C 3 H 6 ..
C 5 H 8 ..
C 4 H 10 .
CH, ..
CH 1 OH

trennt: das verbleibende Gas wird über Leitung 4 durch Wärmetauschers getührt, auf I Io C gekühlt und iir Abscheider 6 von Kondensat beireit. Das Röstgas strömt durch Leitung 7 in die Kolonne 8. wo es durch eine Gegenstroinwäsche mit einem im wesentlichen aus flüssigem Äthylen und Athan bestehenden Gemisch von Acetylen so weit befreit λ ird. daß der Acctylengehalt in Leitung 9. bezogen auf das Gemisch von Acctvicn und Äthylen, unter I " .. liegt, so daß bei der weiteren Abkühlung auf Ito C im Wärmetauscher Iß keine Ausscheidung von festem Acetylen auftreten kann. Im AbscheiderlJ wird Gas und Flüssigkeit getrennt. Das Gas mit einem Restgehalt an Äthylen von 2ii()l)ppm und an Acetylen von weniger als 10 ppm wird mit Leitung 12 durch den Wärmetauscher IO geleitet und im Gegenstrom zum Gasstrom in Leitung auf eine Temperatur von 125 C erwärmt und der F.nispannungsiurbinc 13 zugeführt. In ihr w:rd das Gas unter Leistung äußerer Arbeit von 7.8 auf 1.4 at entspannt, wobei es sich auf 16^ C abkühlt.separates: the remaining gas is passed through a heat exchanger via line 4 and cooled to I Io C. and iir separator 6 for condensate. The roasting gas flows through line 7 into the column 8. where it by a counter-current wash with a mixture of acetylene consisting essentially of liquid ethylene and ethane so far freed λ ird. that the acetylene content in line 9. based on the mixture of acetylene and ethylene, below I ".. so that as the cooling continues No excretion on Ito C in the heat exchanger Iß of solid acetylene can occur. Gas and liquid are separated in the separator. The gas with a residual ethylene content of 2 () l) ppm and acetylene of less than 10 ppm is passed with line 12 through the heat exchanger IO and heated to a temperature of 125 ° C. in countercurrent to the gas flow in the line and the F.nispannungsiurbinc 13 supplied. In her w: rd the gas under performance of external work from 7.8 relaxed to 1.4 at, whereby it is at 16 ^ C cools down.

Dieses kalte Gas wird durch Leitung 14. durch die Wärmetauscher 10. 5 und 2 im GeüeiWrom /u den durch Leitung 1. 4 und 9 strömenden Medien, auf eine Temperatur von -Io C erwärmt. Die in Abscheider i S anfallende Kontiensaimenge wird mii Pumpe 15 und durch Leitung 16 in den Wärmetauscher 10 zur Abgabe der fühlbaren Warme geführt und mit einer Temperatur von !23 C aiii die Waschkolonne 8 izegeben. Zusätzlich zu dieser Waschflüssigkeit werden durch Leitung 17 2NONm1 h Athylen-Athan-Gemisch als Massigkeit von außen zugeführt und ebenfall· aiii die Kolonne 8 gegeben, nachdem sie in den Wärmetauschern 2 und 5 aufThis cold gas is heated to a temperature of -Io C through line 14 through the heat exchangers 10, 5 and 2 in the GeüeiWrom / u the media flowing through lines 1, 4 and 9. The amount of continuous seeds accumulating in separator i S is fed by pump 15 and through line 16 into heat exchanger 10 to give off the sensible heat and is added to washing column 8 at a temperature of 23 ° C. In addition to this scrubbing liquid, 2NONm 1 h of ethylene-ethane mixture is fed in from the outside as bulk through line 17 and the column 8 is also added after it has entered the heat exchangers 2 and 5

120 Γ abgekühlt wurden. Die beladene Waschflüssigkeit aus dem Sumpf der Kolonne 8 wird mit dem in dem .Abscheider 6 anfallenden Kondensat gemischt und nach Lntspannuim auf 1.4 at durch Leitung 18 durch ilen Wärmetauscher 5 geleitet, anschließend mil dem aus Abscheider J duith Leitung 19 kommenden Kondensat gemischt und durch Leitung 20 zur weiteren Abgabe von latenter und fühlbarer W arme durch Wärmetauscher 2 im Gegenstrom zu den eintretenden Gasströmen geführt. In dem Kompressor 21 wird dieses Kohlenwasscrslolfgemiseh auf 1 (S at verdichtet und der Druckdestillation zugeführt.120 Γ have been cooled. The loaded washing liquid from the bottom of the column 8 is with the .Abscheider 6 resulting condensate mixed and after lntspannuim to 1.4 at Line 18 passed through ilen heat exchanger 5, then with the from separator J duith line 19 coming condensate mixed and through line 20 for further delivery of latent and sensible heat passed through heat exchanger 2 in countercurrent to the incoming gas streams. In The compressor 21 this hydrocrslolfgemiseh is compressed to 1 (S at and the pressure distillation fed.

Dieses Gasgemisch hat folgende Zusammersetzune: This gas mixture has the following composition:

VolumprozentVolume percentage

H.,H.,

CO .CO.

O„O"

CH1 CH 1

CH4 CH 4

CH,CH,

c;h,;c; h ,;

C1H,C 1 H,

C1H,C 1 H,

0.28
0.06
1,70
0,03
LlO
0.28
0.06
1.70
0.03
LlO

33.43
1.30
33.43
1.30

14,00
8,90
14.00
8.90

17,6017.60

21.6021.60

Das Gas wird auf 20 C abgekühlt. Das anfallende Kondensat wird im Abscheider 3· aiu".-FJ-;i ,!er beschriebenen Arbeitsweise der Trennanlage mit einer Zwischen«asche mit Äthylen in der Kolonne S wird auch beim Dauerbetrieb keine Fcstausscheidun«: von Aeeuien beobachtet.The gas is cooled to 20 ° C. The resulting condensate is in the separator 3 · aiu ".- FJ-; i ,! he described mode of operation of the separation plant with an intermediate ash with ethylene in The column S is not observed to be precipitated even during continuous operation.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

I 643I 643 Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Gewinnung eines Acetylen. Alhan. Äthylen und C1- bis C.-Kolilenw asserstolle enthaltenden Kondensats aus einem Acetylen. Äthan. Äthylen, C1- bis Cs-Kohlenwa.sserstoffe. Kohlenmonoxid, Wasserstoff und Methan enthaltenden getrockneten Spaltgas, das bei der Spaltung von Erdöl oder Erdölfraktionen durch eine unter der Flüssigkeitsoberfläche brennende Flamme erhalten wird und aus dem Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff entfernt worden sind, unter Abtrennung vom Kohlenmonoxid, Wasserstoff und Methan, dadurch gekennzeichnet, daß man das Spaltgas in einer oder mehreren Kondensationsstufen auf eine Temperatur, die noch oberhalb der Festpunkttemperatur des Acetylens im Gemisch mit den weiteren kondensierten Bestandteilen liegt, bei Drücken von 5 bis 40 al auf 82 bis Ί 20 C abkühlt, nach Abtrennung des dabei erhaltenen Acetylen. Äthan. Äthylen und C.- bis C.-Kohlenwasserstolle enthaltenden Kondensats das verbleibende, noch geringe Mengen Acenien enthaltende Gasgemisch in einer Waschkolonne durch Auswaschen mit flüssigem Äthylen und oder Athan vom Acetylen befreit, darauf das acetylenfreie Gasgemisch weiter auf 140 bis 170 C abkühlt, das auf 140 bis 170 C abgekühlte Gas nach erneuter Kondensatabscheiduna im Gegenstrom /u dem die Äthylenwäsche verlassenden Gas auf 130 bis 100 C erwärmt und das auf 130 bis 100 C erwärmte Gasgemisch in einer Entspannungsmaschine unter Leistung äußerer Arbeit entspannt, wobei sich das Gasgemisch abkühlt und zur Gegenstromkühlung in den Kondensaiionsstufen verwendet wird.Process for obtaining an acetylene. Alhan. Ethylene and C 1 - to C. Kolilenw asserstolle containing condensate from an acetylene. Ethane. Ethylene, C 1 to C s hydrocarbons. Dried cracked gas containing carbon monoxide, hydrogen and methane, which is obtained during the cracking of petroleum or petroleum fractions by a flame burning below the surface of the liquid and from which carbon dioxide and hydrogen sulphide have been removed, with separation of carbon monoxide, hydrogen and methane, characterized in that: the cracked gas is cooled in one or more condensation stages to a temperature which is still above the fixed point temperature of the acetylene in the mixture with the other condensed constituents, at pressures of 5 to 40 al to 82 to Ί 20 C, after the acetylene obtained has been separated off. Ethane. Ethylene and condensate containing C. to C. hydrocarbons, the remaining gas mixture containing small amounts of acenia is freed from acetylene in a scrubbing column by washing with liquid ethylene and / or ethane 140 to 170 C cooled gas after renewed condensate separation in countercurrent / u the gas leaving the ethylene scrubbing is heated to 130 to 100 C and the gas mixture heated to 130 to 100 C is expanded in an expansion machine with the performance of external work, whereby the gas mixture is cooled and for countercurrent cooling is used in the condensation stages. 4040 Bei der Spaltung von Roherdöl oder Kohlenwasserstoff-Fraktionen in einer unter der Flüssigkeitsoberfläche brennenden Flamme (Tauchflamme) erhält man ein Spaltgas, das neben Acetylen und Äthylen als Hauptanteil noch Wasserstoff. Kohlenmonoxid. Kohlendioxid neben verschiedenen Schwefelverbindungen und Methan. Äthan sowie C,- bis ^-Kohlenwasserstoffe enthält.When splitting crude oil or hydrocarbon fractions in a flame burning under the surface of the liquid (immersion flame) a cracked gas is obtained which, in addition to acetylene and ethylene, still contains hydrogen as the main component. Carbon monoxide. Carbon dioxide in addition to various sulfur compounds and methane. Ethane as well as C, - to ^ -hydrocarbons contains. Es ist bekannt, derartige Gasgemische stufenweise in die Bestandteile zu zerlegen, wobei man im allgemeinen zuerst die C1- bis C-- Kohlenwasserstoffe durch eine Ölwäsche abtrennt und darauf aus dem verbleibenden Gasgemisch das Acetylen durch eine Wäsche mit N-Methylpyrrolidon entfernt. Für die Abtrennung des Äthylens aus dem verbleibenden Gasgemisch, das als wesentliche Bestandteile noch Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthält, ist eine Ro Kondensation bei tiefen Temperaturen erforderlich. Diese Arbeitsweise hat jedoch auch den Nachteil, daß die vorausgehende stufenweise Abtrennung der C1- bis C.-Fraktioncn durch eine Ölwäsche und die Abtrennung des Acetylenanteils unverhältnismäßig große Apparaturen erfordert, da in beiden Stufen noch der Hauptanteil des Gases in Form von Wasserstoff und Kohlenmonoxid mitceführt wird. Darüber hinaus werden die im Spaltgas enthaltenen Schwefelverbindungen, soweit sie nicht in Form von Schwefelwasserstoff vorliegen und vorher durch eine selektive Schwefelwasserstoffwäsche entfernt worden sind, auf die Aeetyienfraktion und das Gemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid verteilt. Das bedingt in jedem Fall eine Schwefelreinigung der Aeetyienfraktion und eine weitere Schwefelreinigung des Wasserstolf-Kohlenmonoxid-Oemisches, sofern dieses für Synthesezwecke verwendet werden soll.It is known that gas mixtures of this type can be broken down into their constituents in stages, generally first separating the C 1 to C hydrocarbons by washing with oil and then removing the acetylene from the remaining gas mixture by washing with N-methylpyrrolidone. For the separation of the ethylene from the remaining gas mixture, which still contains carbon monoxide and hydrogen as essential components, a Ro condensation at low temperatures is necessary. However, this procedure also has the disadvantage that the preceding step-by-step separation of the C 1 - to C. fractions by oil scrubbing and the separation of the acetylene content requires disproportionately large equipment, since in both stages the main part of the gas is still in the form of hydrogen and carbon monoxide is carried. In addition, the sulfur compounds contained in the cracked gas, provided they are not in the form of hydrogen sulphide and have previously been removed by selective hydrogen sulphide scrubbing, are distributed among the acetylene fraction and the mixture of hydrogen and carbon monoxide. In any case, this requires a sulfur purification of the acetylene fraction and a further sulfur purification of the hydrogen-carbon monoxide mixture, if this is to be used for synthesis purposes. Es wurde nun gefunden, daß sich ein Acetylen, Äthan. Äthylen und C1- bis C.-Kohlenwasserstolfe enthaltendes Kondensat aus einem Acetylen, Athan, Äthylen, C,- bis C.-Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid. Wasserstoff und Methan enthaltenden tieirockneten Spaltgas, das bei der Spaltung von Erdöl oder Erdölfraktionen durch eine unter der Flüssigkeitsoberfläche brennende Flamme erhallen wird und aus dem Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff entfernt worden sind, unter Abtrennung von Kohlenmonoxid. Wasserstoff und Methan vorteilhaft gewinnen läßt, wenn man das Spaltgas in einer oder mehreren Kondensationsstufen auf eine Temperatur, die noch oberhalb der Festpunktlemperatur des Acetyiens im Gemisch mit den weiteren kondensierten Bestandteilen liegt, bei Drücken von 5 bis 40 at auf -82 bis 120 C abkühlt, nach Abtrennung des dabei erhaltenen Acetylen. Äthan. Äthylen und C1- bis ^.-Kohlenwasserstoffe enthaltenden Kondensats das verbleibende, noch geringe Mengen Acetylen enthaltende Gasgemisch in einer Waschkolonne durch Auswaschen mit flüssigem Äthylen und oder Äthan vom Acetylen befreit, darauf das acetylenfreie Gasgemisch weiter auf 140 bis 170 C abkühlt, das auf 140 bis I 70 C abgekühlte Gas nach erneuter Kondensatabschcidung im Gegenstrom zu dem die Athylenwäsche verlassenden Gas auf 130 his KlO C erwärmt und das auf - 130 bisIt has now been found that acetylene, ethane. Ethylene and C 1 to C hydrocarbons containing condensate from an acetylene, ethane, ethylene, C 1 to C hydrocarbons, carbon monoxide. Rockneten fission gas containing hydrogen and methane, which is generated during the cracking of petroleum or petroleum fractions by a flame burning below the surface of the liquid and from which carbon dioxide and hydrogen sulphide have been removed, with the separation of carbon monoxide. Hydrogen and methane can advantageously be obtained if the cracked gas is cooled in one or more condensation stages to a temperature which is still above the fixed point temperature of the acetylene mixed with the other condensed constituents, at pressures of 5 to 40 atmospheres to -82 to 120 ° C , after separating off the acetylene obtained. Ethane. Ethylene and C 1 - to ^ .- hydrocarbons containing condensate, the remaining, still small amounts of acetylene-containing gas mixture freed in a scrubbing column by washing with liquid ethylene and / or ethane from acetylene, then the acetylene-free gas mixture is further cooled to 140 to 170 C, the 140 to 170 C cooled gas after renewed condensate separation in countercurrent to the gas leaving the ethylene scrubbing heated to 130 to KO C and that to - 130 to 100 C erwärmte Ciasgemisch in einer Entspannungsmaschine unter Leistung äußerer Arbeit entspannt, wobei sich das Gasgemisch abkühlt und zur Gegenstromkülilung in den Kondensationsstufen verwendet wird.Cias mixture heated to 100 C in a relaxation machine relaxed under the performance of external work, the gas mixture cools down and is used for countercurrent cooling in the condensation stages. Bei der Abkühlung des Spaltgases auf 82 bisWhen cooling the cracked gas to 82 bis 120 C werden die C1- bis C.-Kohlenwasserstoffe, Schwefelverbindungen, wie Kohlenoxisulfid und Schwefelkohlenstoff sowie die Hauptmenge des Acetylens. z. B. 50 bis 95". n der gesamten Acelylenmenge kondensiert. Das Kondensat enthält zusätzlich 30 bis 80" 0 des Äthylens und des Athans und geringe Mengen Methan.120 C are the C 1 - to C. hydrocarbons, sulfur compounds such as carbon oxysulphide and carbon disulfide, as well as the main amount of acetylene. z. B. 50 to 95 ". Condensed in the total amount of Acelylen. The condensate contains an additional 30 to 80" 0 of the ethylene and the atane and small amounts of methane. Das nach der Kondensation bei 82 bis ■-- 120'"" C verbleibende Gas wird mit Äthylen oder Äthan bzw. deren Mischung gewaschen.That after the condensation at 82 to ■ - 120 '"" C remaining gas is washed with ethylene or ethane or their mixture. Nachdem das restliche Acetylen durch Auswaschen aus dem Spaltgas entfernt worden ist, wird das Gasgemisch weiter auf —140 bis — 170" C abgekühlt, wobei das restliche Äthylen und Äthan entfernt wird.After the remaining acetylene has been removed from the cracked gas by scrubbing, is the gas mixture further to -140 to -170 "C cooled, the remaining ethylene and ethane being removed. Es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß der Acetylengehalt in dem Restgas so weit herabgesetzt ist, daß eine Abscheidung von festem Acetylen bei der weiteren Abkühlung des Restgases, z. B. in Entspannungsturbinen, nicht mehr eintreten kann.It is a particular advantage of the process according to the invention that the acetylene content in the Residual gas is reduced so far that a separation of solid acetylene during further cooling of the residual gas, e.g. B. in expansion turbines, can no longer occur. Bei der Durchführung des Verfahrens kann man die notwendige Vorabtrennung der Kohlendioxid-When carrying out the process, the necessary preliminary separation of the carbon dioxide
DE19681643757 1968-02-13 1968-02-13 Process for the production of a condensate containing acetylene, xthane, ethylene and C deep 3 to C deep 5 hydrocarbons Expired DE1643757C3 (en)

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