DE1642093C2

DE1642093C2 - Process for the production of hemostatic fiber material

Info

Publication number: DE1642093C2
Application number: DE1967M0072669
Authority: DE
Inventors: Tamara Temirtschanowna Daurowa; Margarita Aleksandrowna Penensik; Satschar Aleksandrowitsch Rogowin; Aleksandr Dawidowitsch Wirnjuk
Original assignee: MOSKOWSKIJ TEXTILNYJ INSTITUT MOSKAU
Current assignee: MOSKOWSKIJ TEXTILNYJ INSTITUT MOSKAU
Priority date: 1967-02-06
Filing date: 1967-02-06
Publication date: 1975-09-25
Also published as: DE1642093B1

Description

einer Gewichtszunahme von 150 bis 200% abge- bzw. aeren ocu^c " „häitliVhen Verhändean increase in weight of 150 to 200%

preßt wird, wonach es 5 bis 15 Minuten auf eine nach diesem Verfahren erhal liehen Verbändeis pressed, after which it is 5 to 15 minutes on a bandages obtained by this method

Temperatur von HO bis 140⁰C erhitzt und hierauf für eine Blutstillung «<*tjapjTemperature from HO to 140 ⁰ C and then for hemostasis «<* tjapj

mit Wasser eewaschen und getrocknet wird. Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaf-washed with water and dried. The aim of the present invention is the sheep

2. wZJ^^^X^nätrn « ^ eines brüllenden *"^J»££™-Fasergut auf Zellulosegrundlage, dadurch gekenn- wünschten Nebenwirkungen wie die oben beschriebene 2. wZJ ^^^ X ^ ntrn «^ of a roaring *" ^ J »££ ™ - cellulose-based fiber, with side effects like the one described above

zeichnet, daß das natürliche oder künstliche ^Μοηο™*^οψ^^α\Τ/ Ζκ« ^fin»* _n„t~ r u Zellulosefasergut auf einer Klotzmaschine mit Die Aufgab«:w.rd dadurch gelost, daß da s natur .ehe einer 10%igen wäßrigen Lösung des Kalzium- oder künstliche Zellulosefasergut auf e ner Kloi,-salzes der Methacrylsäure, die 1% Ammonium- » maschine mit einer 30» „igen waßngen Losung de, persulfat enthält, imprägniert, dann bis zu einer Kalziumsalzes der Acrylsäure die 1 „Ammonium-Gewichtszunahme von 200 bis 260% abgepreßt persulfat enthält, imprägniert, dann bis zu einer wird, wonach es 10 bis 15 Minuten auf eine Tem- Gewichtszunahme von 150 bis 200 /„abgepreßt wird, peratur von 110 bis 160⁰C erhitzt und hierauf wonach es 5 bis 15 Minuten auf eine Temperatur von mit Wasser gewaschen und getrocknet wird. 25 HO bis 140 C erhitzt und hierauf mit Wasser gewaschendraws that the natural or artificial ^Μοηο ™ * ^ο ψ ^ ^α \ Τ / Ζκ «^ fin» * _n «t ~ ru cellulose fiber material on a block machine with The task«: is solved by the fact that there is one 10% aqueous solution of calcium or artificial cellulose fiber on a lozenge salt of methacrylic acid, which contains 1% ammonium machine with a 30% aqueous solution of persulfate, then impregnated to a calcium salt of acrylic acid 1 "ammonium weight gain squeezed from 200 to 260% contains persulfate, impregnated, then up to a, after which there are 10 to 15 minutes at a tem- weight gain of 150 to 200 /" is pressed, temperature from 110 to 160 ⁰ C. heated and then washed for 5 to 15 minutes at a temperature of with water and dried. 25 HO heated to 140 C and then washed with water

3. Verfahren zur Herstellung von blutstillendem und getrocknet wird. „ _{t A n} Fasergut auf Zellulosegrundlage, dadurch gekenn- Das Verfahren kann auch so gestaltet sein, daß zeichnet, daß auf natürliches oder künstliches das natürliche oder künstliche Ze lulosefasergut auf Zellulosefasergut im wäßrigen Medium zunächst einer Klotzmaschine mit einer 10^₀IgWiι waßngen Acrylsäure oder Methacrylsäure in bekannter 30 Lösung des Kalziumsalzes der Methacrylsäure die Weise aufgepfropft wird, so daß es 15 bis 18% 1% Ammoniumpersulfat enthalt, imprägniert dann Pfropfpolymerprodukt enthält, wonach das erhal- bis zu einer Gewichtszunahme vor1 200 bis 260 „ tene Produkt mit Kalziumhydroxid oder einem abgepreßt wird, wonach es ICI bis 15 Minuten auf eine wasserlöslichen Kalziumsalz einer schwachen Säure Temperatur von 110 bis 160 C erhitzt und hierauf in letzterem Falle in Gegenwart von Kalzium- 35 mit Wasser gewaschen und getrocknet wird carbonat, eine Stunde bei 20⁰C behandelt wird. Das Verfahren kann auch so gefuhrt werden, daß3. Process for the preparation of hemostatic and dried. _{"T A n} fiber material on cellulose basis, marked characterized The method can also be designed so that features that on natural or artificial natural or artificial Ze lulosefasergut on Zellulosefasergut in the aqueous medium initially a padding machine with a 10 ^ ₀ IgWiι waßngen acrylic acid or Methacrylic acid in a known solution of the calcium salt of methacrylic acid is grafted on in such a way that it contains 15 to 18% 1% ammonium persulfate, then impregnated contains graft polymer product, after which the product obtained up to an increase in weight is provided with calcium hydroxide or a is squeezed off, after which it ICI is heated to a water-soluble calcium salt of a weak acid temperature of 110 to 160 ° C. for up to 15 minutes and then in the latter case washed with water and dried in the presence of calcium carbonate, ^{treated at 20 °} C. for one hour . The process can also be carried out in such a way that

4. Verfahren zur Herstellung von blutstillendem auf natürliches oder künstliches Zellulosefasergut Fasergut auf Zellulosegrundlage, dadurch gekenn- im wäßrigen Medium zunächst Acrylsäure oder zeichnet, daß auf natürliches oder künstliches Methacrylsäure in bekannter Weise aufgepfropft wird, Zellulosefasergut im wäßrigen Medium zunächst 40 so daß es 15 bis 18% Pfropfpolymerprodukt enthalt, Acrylsäure- oder Methacrylsäuremethylester in wonach das erhaltene Produkt mit Kalziumhydroxid bekannter Weise aufgepfropft wird, so daß es oder einem wasserlöslichen Kalziumsalz einer schwa-15 bis 16% Pfropfpolymerprodukt enthält, wonach chen Säure in letztere^. Falle in Gegenwart von das erhaltene Produkt mit Kalziumhydroxid oder Kaliumcarbonat, e..c Stunde bei 20 C behandelt einem wasserlöslichen Kalziumsalz einer schwachen 45 wird.4. Process for the production of hemostatic on natural or artificial cellulose fibers Cellulose-based fiber material, thereby identified in the aqueous medium initially acrylic acid or indicates that natural or artificial methacrylic acid is grafted on in a known manner, Cellulose fiber in the aqueous medium initially 40 so that it contains 15 to 18% graft polymer product, Acrylic or methacrylic acid methyl ester in which the product obtained is treated with calcium hydroxide is grafted in a known manner, so that it or a water-soluble calcium salt of a schwa-15 contains up to 16% graft polymer product, after which chen acid in the latter ^. Trap in the presence of the product obtained is treated with calcium hydroxide or potassium carbonate for e..c hour at 20 C. a water-soluble calcium salt of a weak 45 becomes.

Säure, in letzterem Falle in Gegenwart von Kai- Schließlich kann das Verfahren auch so vorge-Acid, in the latter case in the presence of Kai- Finally, the process can also be

ziumearbonat, 2 bis 3 Stunden bei 95° C behandelt nommen werden, daß auf natürliches oder kunstliches wird. Zellulosefasergut im wäßrigen Medium zunächstzium carbonate, treated for 2 to 3 hours at 95 ° C, that can be natural or artificial will. Cellulose fiber in an aqueous medium initially

Acrylsäure- oder Methacrylsäuremethylester in be-50 kannter Weise aufgepfropft wird, so daß es 15 bis 16% Pfropfpolymerprodute enthält, wonach das erhaltene Produkt mit Kalziumhydroxid oder einem wasserlöslichen Kalziumsalz einer schwachen Säure, kn letzterem Falle in Gegenwart von Kalziumcarbonat,Acrylic or methacrylic acid methyl ester is grafted on in a known manner, so that it is 15 to 16% graft polymer product contains, after which the product obtained with calcium hydroxide or a water-soluble calcium salt of a weak acid, in the latter case in the presence of calcium carbonate,

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 55 2 bis 3 Stunden bei 95°C behadelt wird, von blutstillendem Fasergut auf Cellulosegrundlage. Das erfindungsgemäß hergestellte blutstillende Faser-The invention relates to a method for producing 55 which is treated for 2 to 3 hours at 95 ° C, of hemostatic fiber material based on cellulose. The hemostatic fiber produced according to the invention

Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von gut läßt sich mehrere Jahre ohne Veränderung seiner hämostatischen Mitteln auf Cellulosegrundlage durch blutstillenden Eigenschaft lagern und hält eine Sterilidie Oxydation von Cellulose mit Stickstoffoxyden zur sation im Autoklav aus. Das blutstillende Material Monocarboxylcellulose. Nach diesem Verfahren ist es 60 kann zum Beispiel bei chirurgischen Operationen zur jedoch nicht möglich, ein hämostatisches Mittel, das raschen Stillung von prenehymatösen kapillaren eine genügende mechanische Festigkeit insbesondere Blutungen sowie von Blutungen aus kleineren arterialen im feuchten Zustand aufweisen und eine Sterilisation und venösen Gefäßen von Operationswunden verwenim Autoklav gestatten würde, aus einem Fasergut, det werden. Die Anwendung von blutstillenden wie Watte, herzustellen. 65 Tupfern verringert die Zeitdauer der Operation undA process for the production of well can be used for several years without changing it Cellulose-based hemostatic agents store through hemostatic property and maintain a sterility Oxidation of cellulose with nitrogen oxides for sation in the autoclave. The hemostatic material Monocarboxylic cellulose. After this procedure it can be used for surgical operations, for example however, it is not possible to use a hemostatic agent that can rapidly stop prenehymatous capillaries Sufficient mechanical strength, especially bleeding and bleeding from smaller arterial areas exhibit in the moist state and use sterilization and venous vessels of surgical wounds Autoclave would allow a fiber material to be det. The application of hemostatic like cotton wool. 65 swabs reduced the duration of the operation and

Außerdem wird bei der Erzeugung der Mono- erleichtert ihre Durchführung. Die blutstillenden carboxylcellulose in das Cellulosemakromolekü! eine Eigenschaften bleiben auch nach dem Waschen und geringe Stickstoffmenge, die bei chirurgischen Oepra- nach wiederholter Sterilisation erhalten.In addition, the creation of the mono makes it easier to carry out. The hemostatic carboxyl cellulose into the cellulose macromolecule! properties remain even after washing and small amount of nitrogen obtained in surgical operations after repeated sterilization.

Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele erläutern Akrylsäure, die 1% Ammoniumpersulfat enthält,The following working examples explain acrylic acid, which contains 1% ammonium persulphate,

das erfindungsgemaße Verfahren. imprägniert, dann bis zu einer Gewichtszunahme vonthe inventive method. impregnated, then up to a weight gain of

B e i s ρ i e 1 1 150 bis 200% abgepreßt, 5 bis 15 Minuten bei einerB e i s ρ i e 1 1 150 to 200% pressed, 5 to 15 minutes with one

Temperatur von 100 bis 140⁰C erhitzt, hierauf mitTemperature from 100 to 140 ⁰ C heated, then with

1OO g Fasergut werden durch Pfropfmischpoly- 5 Wasser gewaschen und getrocknet
merisation der Cellulosefasern mit Akrylsäure vorbehandelt und enthalten danach 15% Pfropfpoly- Beispiel 7
akrylsäure. Anschließend wird das Material eine Stunde Fasergut wird auf einer Klotzmaschine mit einer bei 20⁰C mit 101 einer gesättigten wäßrigen Calcium- 10%igen wäßrigen Lösung des Calciumsalzes der hydroxydlösung nachbehandelt Das erhaltene blut- io Methakrylsäure, die 1 % Ammoniumpersulfat enthielt, stillende Material wird vor Gebrauch sterilisiert. imprägniert, dann bis zu einer Gewichtszunahme von B e i s D i e 1 2 200 bis 260% abgepreßt, 10 bis 15 Minuten bei einer ^μ Temperatur von 110 bis 160⁰C erhitzt, hierauf mit 200 g eines Fasergutes, das zunächst gemäß Beispiel 1 Wasser gewaschen und getrocknet
pfropfmischpolymerisiert, aber 18% Pfropfpolyakryl- 15 Das nach vorstehenden Beispielen erhaltene Fasersäure enthielt, werden eine Stunde bei 20° C mit 101 gut, das ein Calciumsalz der Pfropfmischpolymeren einer 5%igen wäßrigen Calciumacetatlösung, die der Cellulose und der Akrylsäure bzw. Methakrylsäure Calciumcarbonat enthält, nachbehandelt, dann bis zur darstellt, und etwa 4% Calcium enthält, sterilisiert neutralen Reaktion mit Wasser gewaschen und man in einem Autoklav beispielsweise während 40 Migetrocknet. ao nuten bei 1 atü.100 g of fiber material are washed by graft mixed poly- 5 water and dried
merization of the cellulose fibers pretreated with acrylic acid and then contain 15% graft poly- Example 7
acrylic acid. The material is then one hour fiber material is separated on a padder with a at 20 ⁰ C with 101 of a saturated aqueous calcium 10% aqueous solution of the calcium salt of hydroxide solution post-treated, the blood-io methacrylic acid obtained, which contained 1% ammonium persulfate, lactating material is sterilized before use. impregnated, then pressed up to a weight increase of B ice D ie 1 2 200 to 260%, ^{heated for 10 to 15 minutes at a μ} temperature of 110 to 160 ⁰ C, then with 200 g of a fiber material that was initially washed according to Example 1 with water and dried
Graft copolymerized, but containing 18% graft polyacrylic 15 The fiber acid obtained according to the preceding examples, one hour at 20 ° C with 101 good, the calcium salt of the graft copolymers of a 5% aqueous calcium acetate solution containing the cellulose and acrylic acid or methacrylic acid calcium carbonate , after-treated, then up to represents, and contains about 4% calcium, sterilized neutral reaction, washed with water and dried in an autoclave, for example for 40 minutes. ao grooves at 1 atü.

B e i s ρ i e 1 3 ^ei *·^βΓ Anwendung des erfindungsgemäß behandelten Cellulosefasergutes wird auf die blutende Ober-B eis ρ ie 1 3 ^ ei * ^{βΓ application of the cellulose fiber material treated according to} the invention is applied to the bleeding upper

100 g eines Fasergutes, das mit Methakrylsäure fläche beispiekweise ein Tuch aus dem blutstillenden pfropfmischpolymerisiert war und 15% Pfropfpoly- Material gelegt, das mit einer lauwannen physiolomethakrylsäure enthielt, werden eine Stunde bei 20⁰C 25 gischen Lösung angefeuchtet ist. Irgendwelche allgemit 5 1 einer wäßrigen Calciumhydroxyd-Suspension meine oder lokale Komplikationen, wie z. B. Gewebebehandelt, dann bis zur neutralen Reaktion mit nekrose oder Wundeiterungen, wurden nicht beobach-Wasser gewaschen und getrocknet. tet. Die Wunden heilten vielmehr per primam inten-_R . . . . tionem.
υ e 1 s ρ ι e 1 4 _{3o Das nach dem er}findungsgemäßen Verfahren erhält-Was 100 g of a fiber material, the surface with a cloth methacrylic beispiekweise from the hemostatic graft copolymerization and placed 15% Pfropfpoly- material containing a lauwannen physiolomethakrylsäure, one hour at 20 ⁰ C to 25 cal solution is moistened. Any general 5 1 an aqueous calcium hydroxide suspension mean or local complications, such as. B. Tissue treated, then until neutral reaction with necrosis or wound ulcer, were not observed-water washed and dried. tet. The wounds healed by first intention rather inten- _R. . . . tionem.
υ e 1 s ρ ι e 1 4 3o The method _{according to the invention that he receives-}

100 g eines Fasergutes, das mit Methylakrylat liehe Hämatostyptikum wurde mit der durch Oxy-100 g of a fiber material, the hematostyptic borne with methyl acrylate was with the oxy-

pfropfmischpolymerisiert war und 16% Pfropfpoly- dieren von Cellulose mit Stickoxiden erhaltenenWas graft copolymerized and obtained 16% graft polymerization of cellulose with nitrogen oxides

methylakrylat enthielt, werden 3 Stunden bei 95° C sogenannten Monocarboxylcellulose, die im HandelMethylakrylat contained, are 3 hours at 95 ° C so-called monocarboxyl cellulose, which is commercially available

mit 101 einer wäßrigen Calciumhydroxyd-Suspension erhältlich ist und in chirurgischen Kliniken benutztwith 101 an aqueous calcium hydroxide suspension is available and used in surgical clinics

behandelt, hierauf mit Wasser gewaschen und getrock- 35 wird, verglichen.treated, then washed with water and dried 35 is compared.

net. Das für die Vergleichsversuche benutzte Blutnet. The blood used for the comparison tests

„ . . gesunder Menschen gerann nach der Methode von". . healthy people coagulated according to the method of

L,eispiel5 Mass und Magre in 8 Minuten, das 4,6% CalciumL, example 5 Mass and Magre in 8 minutes, the 4.6% calcium

150 g eines Fasergutes, das mit Methylmethakrylat enthaltende erfindungsgemäße Präparat in 2 Minuten,150 g of a fiber material, the preparation according to the invention containing methyl methacrylate in 2 minutes,

pfropfmischpolymerisiert war und 15% Pfropfpolyme- 40 das Vergleichspräparat in 2,7 Minuten. Die Gerin-Was graft copolymerized and 15% graft polymer 40 was the comparison preparation in 2.7 minutes. The low

thylmethakrylat enthielt, werden 2 Stunden bei 95°C nungsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Hä-containing ethyl methacrylate, 2 hours at 95 ° C voltage rate of the invention Ha-

ttiit 101 einer 10°/₀igen wäßrigen Calciumacetat- matostyptikums bewegt ich somit zwar im üblichenttiit 101 of a 10 ° / ₀ aqueous solution of calcium acetate matostyptikums I thus moved, although in the usual

Lösung, die Calciumcarbonat enthält, behandelt, Bereich. Das neue Hämatostyptikum ist jedoch denSolution containing calcium carbonate treated area. However, the new hematostatic is the

sodann mit Wasser gewaschen und getrocknet. bekannten Mitteln gegenüber wesentlich überlegenthen washed with water and dried. Significantly superior to known means

. . 45 durch seine Sterilisierfestigkeit; es kann nämlich im. . 45 by its resistance to sterilization; it can be in the

Beispiel 6 Autoklav sterilisiert werden, Carboxycellulose dage-Example 6 are sterilized in an autoclave, but carboxycellulose

Fasergut wird auf einer Klotzmaschine mit einer gen nicht. Dies stellt einen ausschlaggebenden VorteilFiber material is not on a block machine with a gene. This is a crucial advantage

30°/₀igen wäßrigen Lösung des Calciumsalzes der dar.30 ° / ₀ aqueous solution of the calcium salt of is.

Claims

undesirable side effects cause patent claims: ^ Ξ'ΐΓϊη "Verfahrea for the production of self-

1. Process for the production of haemorrhagic protective ** ---— known ^ DT-PS

artificial glutinous fiber on a Kta- "^ X ^ SSÄitS S machine with a SO ^ igen aqueous solution bandage" where ^ _{acrylic acid is soaked}

the calcium salt of acrylic acid containing 1% ammonium u ^ a "i" _e 5c _Wi .ic acrylic acid Methacrvl