DE1639202C

DE1639202C - Suspension and method for the manufacture of an easily degassed, adhesive, electrically conductive coating in electronic tubes

Info

Publication number: DE1639202C
Authority: DE
Inventors: Frank Melville Port Huron Mich Hunter (V St A Xverstorben)
Original assignee: Acheson Industries, Ine , Port Hu ron, Mich (V St A )
Publication date: 1971-12-09

Description

1 21 2

The invention relates to a suspension for the alkali metal carboxylic acid salt, which has the hardening properties

stellen eines leicht entgasbaren, haftfesten, elektrisch schäften des anorganischen Binders modifiziert,Provide an easily degassed, strongly adhesive, electrically modified shaft of the inorganic binder,

leitenden Überzuges in Elektronenröhren sowie ein enthält.conductive coating in electron tubes and contains a.

Verfahren zum Herstellen eines Überzuges in Elektro- Das verwendete leitfähige Pigment kann irgendein nenröhren unter Verwendung dieser Suspension. · 5 bekanntes leitfähiges Pulver, wie Ruß, Graphit, Metall-Aus der österreichischen Patentschrift 216 060 partikeln usw. oder an Gemisch solcher Pulver sein, sind tereits Suspensionen zur Herstellung von leiten- In der Suspension nach der Erfindung ist das leitfähige den Belägen auf den Innenwänden von Kathoden- Pigment vorzugsweise Graphit Man hat festgestellt, Strahlrohren bekannt, die aus einem elektrisch leit- daß sowohl natürlicher als auch künstlicher Graphit fähigen Pigment, nämlich Graphit, einem Alkali- io mit Erfolg verwendet werden nn und daß Durchmetallsilikat, einer organischen Substanz und einem messer und Form der Graphitteilchen an sich nicht Füllstoff bestehen. Insbesondere sind in dieser Druck- von Einfluß sind, abgesehen davon, daß der Graphit fchrift zwei Suspensionen beschrieben, die in Ge- sehr fein zerteilt sein muß, d. h., er muß feiner sein Wichtsprozent angegeben, 25°/„ elektrisch leitfähiges als 80 mm Korngröße.Method of making a coating in electrical The conductive pigment used can be any inner tube using this suspension. · 5-known conductive powder such as carbon black, graphite, metal from Austrian Patent Specification 216,060 particles, etc. or mixture of such powders be tereits are suspensions for the preparation of managerial In the suspension according to the invention, the conductive the deposits on the Inner walls of cathode pigment, preferably graphite. It has been found that radiant tubes are known which are made of an electrically conductive pigment capable of both natural and artificial graphite, namely graphite, an alkali metal and that through metal silicate, an organic substance and a knife and shape of the graphite particles do not in themselves consist of filler. In this publication, apart from the fact that two suspensions are described for graphite, which must be very finely divided, ie, it must be finer by weight, 25% electrically conductive than 80 mm in grain size, are of particular influence .

Pigment, 35% alkali metal silicate and 2.5% organic »5 The inorganic binder is an aqueous solution

sehe Substanz bzw. 23,2% elektrisch leitfähiges eines Alkalimetallsilikats, wie z. B. Natrium- odersee substance or 23.2% electrically conductive of an alkali metal silicate, such as. B. sodium or

Contains pigment and 49% alkali metal silicate. Potassium silicate or a mixture thereof. Each commercial

Nachteilig an diesen bekannten Suspensionen ist, übliche Wasserglas kann mit Erfolg verwendet werden; daß sie Filme bilden, die hart, unporös und schwer diese Materialien variieren im Wassergehalt zwischen zu entgasen sind, wenn sie in Vorrichtungen, die « ungefähr 42 und 71 Gewichtsprozent, und das Verevakuiert werden, wie Elektronenröhren, aufgebracht hältnis von Alkalimetall zu Silikat, ausgedrückt in % werden. Alkalimetalloxyd: SiO», liegt im Bereich von 1:2A disadvantage of these known suspensions is that conventional waterglass can be used with success; that they form films that are hard, non-porous and difficult to these materials vary in water content between must be degassed, when used in devices that "about 42 and 71 percent by weight, and the Verevakuiert, such as electron tubes, ratio applied of alkali metal to silica, expressed in%. Alkali metal oxide: SiO », is in the range of 1: 2

The invention is based on the object of one to 1: 7, preferably in the range from 1: 2 to 1: 3.5.

Suspension zu schaffen, die diese Nachteile nicht Der organische Binder dient zur Verbesserung der aufweist. Sie soll Filme bilden, die sich ohne irgend- »5 Anfangsklebrigkeit und der FlieCeigenschaften derTo create a suspension that does not have these disadvantages The organic binder is used to improve the having. It is intended to form films which can be used without any initial tackiness or the flow properties of the

vulche Schwierigkeiten heim Evakuieren der Röhre Mischungen und dazu, das leitfähige Pigment vorVulche difficulties in evacuating the tube mixtures and in addition, the conductive pigment before

entgasen lassen und daher einen fest haftenden dauer- und während des Aufbringens der Mischung auf dasLet degas and therefore a firmly adhering permanent and during the application of the mixture to the

haften Überzug bilden. Zur Lösung der Aufgabe wird Substrat und mindestens zu Beginn des Aushärte-adhere to form coating. To solve the problem, the substrate and at least at the beginning of the curing

von einer Suspension ausgegangen, die ein elektrisch Vorganges des anorganischen Binders dispergiert zustarted from a suspension that disperses an electrical process of the inorganic binder to

leitfähiges Pigment, ein Alkalimetallsilikat als Binder 30 halten. Für diesen Zweck geeignete organische Sub-Conductive pigment, hold an alkali metal silicate as a binder 30. Organic substances suitable for this purpose

ur. i eine organische Substanz enthält. Sie ist gekenn- stanzen müssen wasserlöslich oder in Wasser disper-ur. i contains an organic substance. It is identified, must be water-soluble or dispersible in water.

zeichnet durch einen Gehalt von 10 bis 25 Gewichts- gierbar sein und sich bei Temperaturen, die normaler-is characterized by a content of 10 to 25 weightable and at temperatures that are normal

prozent eines elektrisch leitfähigen Pigmentes, 15 bis weise bei der Herstellung von Elektronenröhren ari-percent of an electrically conductive pigment, 15 to wise in the manufacture of electron tubes ari-

80 Gewichtsprozent eines Alkalimetallsilikats mit gewandt werden, zersetzen unter Hinterlassung eines80 percent by weight of an alkali metal silicate are used to decompose, leaving behind a

einem Wassergehalt von 42 bis 71 Gewichtsprozent, 35 Rückstandes, welcher keine schädlichen Gase beia water content of 42 to 71 percent by weight, 35 residue, which does not contain any harmful gases

0,3 bis 5 Gewichtsprozent eines organischen Binders der nachfolgenden Bearbeitung und beim Gebrauch0.3 to 5 percent by weight of an organic binder in subsequent processing and in use

und 0,5 bis 10 Gewichtsprozent eines Alkalikarbon- der Röhre bildet. Organische Binder, die diesen An-and forms 0.5 to 10 percent by weight of an alkali carbon tube. Organic binders that

säuresal7es. Bei einer bevorzugten Ausführungsform forderungen gerecht werden, sind z. B. die wasser-acidic salt. In a preferred embodiment, requirements are met, for. B. the water

der Erfindung ist der organische Binder Polyvinyl- lösiictien und die in Wasser dispergierbaren Cellulose-of the invention, the organic binder is polyvinyl solvents and the water-dispersible cellulose

pyrrolidon. Nach einer weiteren bevorzugten Aus- 4» abkömmlinge, wie Methylzellulose, Natriumcarboxy-pyrrolidone. According to another preferred derivative, such as methyl cellulose, sodium carboxy-

lührungsform ist das Alkalikarbonsäuresalz Kalium- methylzellulose, Hydroxyäthylzellulose, wasserlöslicheThe lead form is the alkali carboxylic acid salt potassium methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, water-soluble

Sodium tartrate. Natural resins and plant extracts, such as. B. agar-agar,

Das Verfahren zum Herstellen eines leicht entgas- Irisch-Moos-Extrakt, Polyvinylpyrrolidon und Polybaren, haftfesten, elektrisch leitenden Überzuges in vinylalkohole und Mischungen derselben.
Elektronenröhren unter Verwendung der Suspension 45 Für diesen Zweck bevorzugt wird Polyvinylpyrrolitiach der Erfindung iit dadurch gekennzeichnet, daß don, da man fand, daß dieses Harz alle die erforderdie Suspension auf die zu überziehende Fische auf- liehen Eigenschaften in außergewöhnlichem Grade getragen und bei Temperaturen zwischen 250 und besitzt. Polyvinylpyrrolidon ist mit dem Silikatbinder 400"C ausgehartet wird. Vorzugsweise wird die Sus- verträglich und zersetzt sich bei den für die Herstelpension so dick aufgetragen, daß ein Überzug einer so lung von Elektronenröhren gebräuchlicher) Aushärte-Etirke von 0,002 bis 0,05 mm erzielt wird. temperatures Es tragt zur Bildung einer BeschichtungThe process for producing a slightly degassed Irish moss extract, polyvinylpyrrolidone and polybaric, adhesive, electrically conductive coating in vinyl alcohols and mixtures thereof.
Electron tubes using the suspension 45 For this purpose, polyvinylpyrrolite according to the invention is preferably characterized in that, since it has been found that this resin carries all the properties required for the suspension on the fish to be coated to an exceptional degree and at temperatures between 250 and owns. Polyvinylpyrrolidone is hardened with the silicate binder at 400 "C. The susceptibility is preferably tolerated and decomposes in the case of the suspension that is applied so thickly that a coating of a hardening thickness of 0.002 to 0.05 mm (customary for electron tubes) is achieved becomes. temperatures It contributes to the formation of a coating

It has surprisingly been found that a film on a glass substrate as a result of its film-forming properties Alkali carboxylic acid salt in a suspension of the above and glass-moisturizing abilities. It seems too

ingegebenen Zusammensetzung die Porosität erhöht, das leitfähige Pigment mit dem Binder-Trlger-SystemThe given composition increases the porosity, the conductive pigment with the binder-carrier system

wodurch die Entgasungseigenichaften de* getrockne- 33 gleichmaßig verteilt zu halten, wenn der wißrigethereby keeping the degassing properties of the dry 33 evenly distributed when the aqueous

(en Filme· wesentlich verbessert werden, aber die ge- TrBger wahrend des normalen Trocknens der Beschich-(en films can be significantly improved, but the carrier during normal drying of the coating

wttfiichtitrt Eigenschaften, wie Haftfettigkeit, Leit· tung entfernt fit. Polyvinylpyrrolidontypen niedrigerenWaterproof properties such as adhesive grease, conduction removed fit. Polyvinylpyrrolidone types lower

fflhigkeit u. dgl., voll erhalten bleiben. Ei wird daher Molekulargewichte« lind besonder« geeignet, 2. B.ability, etc., to be fully retained. Egg is therefore "and particularly" suitable for molecular weights, 2. B.

nur in dem Zusatz einei Alkalikarbontluresalze· zu Typen eines Molekulargewichtes im Bereich von etwaonly in the addition of an alkali metal fluoride salt to grades with a molecular weight in the range of about

derartigen Suspensionen eine Erfindung gesehen und to 8000 bis etwa 50 000.Such suspensions seen an invention and to 8000 to about 50,000.

Protection only for the entirety of all coatings of cathodic radiation known in the label

det Anspruches 1 Angeführten Merkmale der Suipen- rohren, die Graphit und Alkalimetallsilikate enthalten,Det claim 1 cited features of the Suipen tubes, which contain graphite and alkali metal silicates,

sion beansprucht, haben eine glatte, harte, glasige Oberfliehe, welchesion claimed, have a smooth, hard, glassy surface, which

More generally speaking, the Suipeniioa consists of a soft, easily rubbed underlayer.

einem !eilfertigen Pigment, in einem wäßrigen System le Ea ist al« auflerordentlkh ichwer, wenn nicht un«a ready-to-use pigment, in an aqueous system le Ea is always extremely useful, if not un "

dispergiert, da« einen anorganischen Binder, eine In möglich angesehen worden, AlkolimetalliUikat durchdispersed, as an inorganic binder, an in possible one in alkolimetalliUikat by

Weather soluble or dispersible organic sub-heat forming a hard and abrasion-resistant

stanz al· Binder und ein sich in der Hitie zersetzendes Schiebt vollkommen durchzuhalten, weil die glasartigepunch al · Binder and a slide that is decomposing in the Hitie to hold out completely because the glass-like

3 43 4

oberste Schicht dazu neigt, Hydratwasser während Fortsetzung Tabelle IItop layer tends to be water of hydration during continuation of Table II

des Härtevorganges einzuschlieDen. Es wurde nun Gewichtsprozentof the hardening process. It was now weight percent

gefunden, daß in Gegenwart der obengenannten Organisches Harz (in Wasserfound that in the presence of the above organic resin (in water

Mixing ingredients the problem of the formation of a soluble or dispersible) Ü, 75 to 2.0

glasartigen wasserundurchlässigen obersten Schicht 5 Alkalimetallsalz einer Carbonsäure 1,0 bis 5vitreous water-impermeable top layer 5 alkali metal salt of a carboxylic acid 1.0 to 5

durch Einarbeitung einer kleinen Menge eines ionisier- Wasser (Destilliert oderby incorporating a small amount of an ionizing water (distilled or

baren oder dissoziationsfähigen Alkalimetallsalzes von Entionisiert) Rest auf 100 °/₀ bar or dissociable alkali metal salt of deionized) remainder to 100 ° / ₀

Carboxylic acids in the. Mixture is eliminated; in

diesem Zusammenhang schließt der Ausdruck »Alkali- Die erfindungsgemäßen Suspensionen werden durch metall« auch Ammoniumsalze ein. Diese Salze ver- to einfaches Zusammengeben der Komponenten in den ändern den Alkalimetallsilikatbinder während der gewählten Mengenverhältnissen und Mischen bis zur Entwässerung unter Bildung einer porösen Beschich- gleichmäßigen Verteilung hergestellt. Eine besondere tung, welche während des ganzen Härtevorganges Reihenfolge beim Zugeben der einzelnen Komponenporös genug bleibt, um das Entweichen von Wasser ten ist nicht notwendig, und es kann irgendeine der sowie gasartigen Zersetzungsprodukten irgendeiner 15 verschiedenen bekannten Mischvorrichtungen zur der Komponenten aus dem Film zu ermöglichen Herstellung der Dispersionen verwendet werden.
Diese Modifikation des Filmes gestattet das voll- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung umfaßt Stänü.ge Entweichen des gesamten im anorganischen das Aufbringen der erfindungsgemäßen Mischungen Binder vorhandenen Hydratwassers und eine im we- in der gewünschten Menge auf das Substrat durch sentlichen vollständige Aushärtung des Binders zu ao Sprühen, Streichen, Gießen, Walzen u. dgl, Für das einer harten abriebfesten Form: Geeignete Salze oder Beschichten von Elektronenröhren wird eine Filmmodifikatoren für diesen Zweck sind vor allem solche Menge Mischung aufgebracht, daß ein geNatrium- und Kaliumsalze der. aliphatischen und härteter Film einer Dicke von eiwa 0,002 bis 0,005 mm aromatischen Mono- und Dicarbonsäuren, Hydroxy- entsteh!. Danach kann die Beschichtung im Umluftdicarbonsäuren und Hydroxydicarbonsäuren. Die 35 trockner od. dgl., getrocknet und dann hitzegehärtet einfachen Salze der aliphatischen Säuren, wie z. B. werden bei einer Temperatur im Bereich von etwa Natriumacetat oder Kaliumoxalat oder der aromati- 250 bis 475°C ¹I₁ bis 2¹^ Stunden. Man kann das sehen Säuren, wie das Kaliumsalz der Phenylessig- Heißlufttrocknen auch weglassen und die beschichtete säure, oder das Natriumsalz der Benzolsäure können Oberfläche langsam von Raumtemperatur auf die verwendet weroen, do^n erhält man bessere Resultate, 30 Härtetemperatur bringen. Nach dem Aushärten kann wenn man die komplexeren Salze, wie z. B. das Ka- die Beschichtung direkt oder nach Spülen mit Wasser liumtartrat oder Xaüum-natrium-tartrat einsetzt. Die verwendet werden.In this context, the expression “alkali metal” also includes ammonium salts. These salts are produced by simply combining the components in the different alkali metal silicate binders during the chosen proportions and mixing up to the point of drainage with the formation of a porous coating evenly distributed. A special device which remains porous enough during the entire hardening process when adding the individual components to allow water to escape is not necessary, and any of the gaseous decomposition products of any of 15 different known mixing devices can be used to manufacture the components from the film of the dispersions can be used.
This modification of the film permits the complete escape of all the water of hydration present in the inorganic in the application of the binder mixtures according to the invention and in the desired amount on the substrate through substantially complete curing of the binder Spraying, brushing, pouring, rolling, etc. For a hard, abrasion-resistant form: Suitable salts or coating of electron tubes is a film modifiers for this purpose are mainly applied in such an amount that a sodium and potassium salt of the. aliphatic and hardened film with a thickness of eiwa 0.002 to 0.005 mm aromatic mono- and dicarboxylic acids, hydroxyl arises !. Thereafter, the coating can be circulated air dicarboxylic acids and hydroxydicarboxylic acids. The 35 dryer od. Like., Dried and then heat-hardened simple salts of aliphatic acids, such as. B. at a temperature in the range of about sodium acetate or potassium oxalate or the aromatic 250 to 475 ° C ¹ I ₁ to 2 ¹ ^ hours. You can see the acids, such as the potassium salt of phenyl acetic hot air drying, and the coated acid or the sodium salt of benzene acid can be used slowly from room temperature to the surface, so you get better results, bring hardening temperature. After hardening, if you can use the more complex salts, such as. B. the Ka- the coating is used directly or after rinsing with water lium tartrate or Xaüum sodium tartrate. Which are used.

besten Ergebnisse sind mit Kalium-natrium-tartrat Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung inBest results are with potassium sodium tartrate. The following examples are intended to illustrate the invention in

erhalten worden. Der genaue Mechanismus, durch weiteren Einzelheiten veranschaulichen:been received. The exact mechanism is illustrated by further details:

welchen diese Salze die Klebfestigkeit, die Härte und 35which these salts have the adhesive strength, the hardness and 35

die Abriebfestigkeit der resultierenden Beschichtungen Beispiel Ithe abrasion resistance of the resulting coatings Example I

verbessern, ist noch nicht vollständig geklärt, aber es Suspension wurde hergestellt, die folgendeimprove, is not yet fully clarified, but it was made the following suspension

liegen Beweise vor, die zeigen, daß die Ionen in der _c :* ¹^ , . ■ κ > e>there is evidence to show that the ions in the _c : * ¹ ^,. ■ κ>e>

wäßrigen Mischung, welche sich aus ihr ergeben oder ^"stanzen entnieit. Gewichtsprozentaqueous mixture, which result from it or stamp out. Percentage by weight

die gleichen Ionen aus einer gleichwertigen Quelle, 40 Graphit (Teilchendurchmesserthe same ions from an equivalent source, 40 graphite (particle diameter

notwendig sind, um eine wasserundurchlässige glasige ■ 1 in \ 14->are necessary to create a water-impermeable glassy ■ 1 in \ 14->

Upper layer and the lower layer, which is more easily rubbed off pJ ^ X ^ ontfurchschni «.: '' '' '

tu vermeiden und bessere Haftfes ujkeit, Härte und ./. ^}v/, . , ,,. - nm\ 1 <; do avoid and get better adhesion, hardness and ./. ^} v /,. , ,,. - nm \ 1 <;

Abriebfestigkeit zu verle.he, * wX^likSS^iiÄ """ 'Abrasion resistance to lay, * wX ^ likSS ^ iiÄ "" "'

Examples of the suspension according to the invention 45 ₂ 0 ° C, viscosity - 7 cP at 20 ° C).

s.nd im folgenden angegeben: ^_{05 β},_{§ K>o und 19} ^_% _{SiOj 741} s.nd given in the following: ^ _{05 β} , _{§ K> o and 19} ^ _% _{SiOj 741}

Deionized water 10.2 Weight percent The ingredients listed above were 16 Siun Conductive pigment (graphite, carbon black, carefully chilled in a standard ^{ball mill} ^{for 5} °

feinpulver.siertes Metall oder ^mischt· ^{Die aus}, ^dcr Kugelmühle herausgenommenefeinpulver.siertes metal or ^mixed · ^{The out} ^DCR ball mill taken out

Mixtures thereof) 10 to 25 suspension was poured onto a 7.6 x 15 2 cm gas

üinder (Alkalimetallsilikat f^lat{° *?. ^"TTT n, ^f, ^P^ ^B" **üinder (alkali metal silicate f ^{lat {} ° * ?. ^ "TTT n, ^ f, ^P ^ ^B " **

42'/ _ 71«/ Wasser) 15 bis 80 bracht. Die beschichtete Glasplatte wurde in einem42 '/ _ 71' / water) 15 to 80 brought. The coated glass plate was in one

Organic Ha'rz (water-soluble """ ^Ofe , ⁿ /» L ^ mMpMrC ia _{slow to} 400 » _c ^ _301n

nrfpr in Wasser di«ner<Merhnrt 01 hi« S 0 ^{und 1 Stuntle} **· dieser Temperatur belassen.nrfpr keep this temperature in water di "ner <Merhnrt 01 hi" S 0 ^{and 1 Stuntle} ** ·.

Rest auf 100°/ ^{SIC unler dem} Mikroskop bei bis zu oOfacher Vergrößerling untersucht und die Oberfläche als glatt,Rest to 100 ° / ^{SIC under the} microscope with up to OX magnification examined and the surface as smooth,

The preferred composition is found to be vitreous and non-porous in Ta-60 The electrical

belle II gezeigt. Widerstand der Beschichtung wurde gemessen, dabeiBelle II shown. Coating resistance was measured while doing this

wurde ein Widerstand von 14,53 il/m¹ festgestellt.a resistance of 14.53 μl / m ^{1 was} found.

Table H The adhesive strength and hardness of the film were tested Weight percent by crossing with a blunt metal blade Conductive pigment (graphite, RuO, 6 $ and scraping movements across the coating

fcinpulverisicrles Mctull) 12 bis 20 ausführte. Die glasige Haut des Filmes wurde leichtfcinpulverisicrles Mctull) 12 to 20. The glassy skin of the film turned light

Binder (Alkalimclullsilikut penetrated, and parts of the Ueschichlunß were

42°/o — 71 ·/« Wiissor) 35 bis 75 in Forim von Flocken entfernt.42% - 71% Wiissor) 35 to 75 in forim removed from flakes.

5 65 6

When SDi el II ^durcl1 audit in dun microscope at 60x

^p Vergrößerung bestäligt; sie schienen über die ganze ^p Enlargement confirmed; they seemed all over

line Suspension, die nachstehend aufgeführte Be- Oberfläche der Beschichtung verteilt zu sein. Der Film Etandteile enthält, wurde unter Anwendung der glei- wurde gemessen, und man stellte eine durchschnittliche dien Mischvorrichtung und Mischmethode wie bei 5 Dicke von 0,018 mm und einen elektrischen WiderBeispiel I hergestellt. stand von 13,13 Q/m^a fest.line suspension, the following loading surface of the coating to be distributed. The film containing constituent parts was measured using the equivalents, and an average mixer and mixing method as in 5 thickness of 0.018 mm and an electrical resistor was prepared. was determined to be 13.13 Q / m ^a .

Weight percent using the same as in Example I.

Graphit (maximaler Teilchendurch- beschriebenen Methode wurde die Haftfestigkeit gemesser 10 μ) 14 messen; der Film zeigte sich wesentlich härter undGraphite (maximum particle diameter method described, the adhesive strength was measured 10 μ) 14 measure; the film turned out to be much harder and

Polyvinylpyrrolidone (on average more firmly adhered than the coating of Example I.

liches Molekulargewicht IGOOO) ... 1,5 Eindringen in die Oberfläche und Herauslösen vonLich molecular weight IGOOO) ... 1.5 Penetration into the surface and removal of

Aqueous K-silicate (30 ° Baume with flakes was not possible.

2O⁰C, 7 cP Viskosität bei 20⁰C), _n . . . ...2O ⁰ C, 7 cP viscosity at 20 ⁰ C), _n . . . ...

9.05 °/₀ K₂O und 19,9 °/„ SiO, 73,1 Beispiel 1119.05 ° / ₀ K ₂ O and 19.9 ° / "SiO, 73.1 Example 111

K sodium tartrate 1.4 15 In the suspensions listed below Deionized water 10 were other film modifiers while maintaining

der sonstigen Mischungszusammensetzung des Bei-the other mixture composition of the

ί-ine Glasplatte wurde durch Besprühen mit der spiels Il verwendet, und zwar wurden alle Modifikaoben angegebenen Suspension beschichtet und wie toren in einer Mengt von 1,4 Gewichtsprozent einBeispiel 1 gehärtet. «o gesetzt, um die Ergebnisse vergleichen zu können. Die Betrachtung der Platte mit bloßem Auge zeigte, Die Eigenschaften der erhaltenen Beschichtungeo rinO die obere Fläche eine poröse matt aussehende auf Glassubstraten wurden tabellarisch zusammen-.Si.nicht darstellte. Die Anwesenheit von Poren, wurde gefaßt:ί-ine glass plate was used by spraying with the game II, and that all modifications were above specified suspension coated and as goren in an amount of 1.4 percent by weight an example 1 hardened. «O set in order to be able to compare the results. Observation of the plate with the naked eye revealed the properties of the coating obtained rinO the upper surface of a porous matt-looking on glass substrates were tabulated together-.Si.nicht depicted. The presence of pores was recorded:

FilmmodifikatorFilm modifier AussehenLook Eigenschaftenproperties Gehärteter
Film
Dichte, mmHardened
Movie
Density, mm Elektrischer
Widerstund
O/m¹ Electric
Resistance
O / m ¹ Kaliumsuccinat Potassium succinate poröse, matte Ober
fläche
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.porous, matt upper
surface
the same
the same
the same
the same
the same
the same
the same
the same hart, haftfest
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.hard, strong
the same
the same
the same
the same
the same
the same
the same
the same 1,3
1,2
1.1
1,3
0,9
1,1
1,3
1,1
1,41.3
1.2
1.1
1.3
0.9
1.1
1.3
1.1
1.4 6,03
6,99
5,81
5,38
4,09
5,92
5,81
4,74
5,816.03
6.99
5.81
5.38
4.09
5.92
5.81
4.74
5.81 K-oxalat K-oxalate K-citrat K citrate K-acetat K acetate K bitartrat K bitartrate Na-acetat Na acetate Na-oxalat Na oxalate Ammoniumbitartrat Ammonium bitartrate Ammoniumsuccinat Ammonium succinate

Die nun folgenden Beispiele zeigen weitere geeignete Mischungen:The following examples show other suitable ones Mixtures:

Example IV Weight percent

Natürlicher Graphit — feinstvermahlen (durchschnittlicher Teilchendurch-Natural graphite - finely ground (average particle diameter

messer 5 μ) 12knife 5 μ) 12

Na-Silikat-Lösung
8,9 ·/, Na,0: 28,7°/, SiO, -- 1: 3,22Na-silicate solution
8.9 · /, Na, 0: 28.7 ° /, SiO, -1: 3.22

SG 4Γ Baum6 at 20 ⁰ C 70

Na-acetat 2,0Na acetate 2.0

Wasser 14 "Water 14 "

Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches Molekulargewicht 40 000) 2,0Polyvinylpyrrolidone (average molecular weight 40,000) 2.0

Example V Weight percent

Graphit (maximaler Teilchemlurch-ΓηββϋβΓβΟμ) 16Graphite (maximum particle size ΓηββϋβΓβΟμ) 16

K-Silikat-Lösung (30° Baurni bei 20⁰C Viskosität —7 cP bei 20⁰C), 9,05·/, K₁O und 19,9 ^d/₀ SiO, 73K-silicate solution (30 ° Baurni at 20 ⁰ C viscosity -7 cP at 20 ⁰ C), 9.05 · / K ₁ O and 19.9 ^d / SiO _0, 73

K.bitartrat 5.0 Continuation of example V Weight percent

Polyvinylalkohol (zu 87 bis 89°/_e hydrolysiert, pH 6 bis 8,
5°/o flüchtige Bestandteile), Viskosität 35 bis 45 cP, gemessen in einer 4"/,igen wäßrigen Lösung in einem Kugelfallviskosimeter nach H ο ep ρ ler 1,5Polyvinyl alcohol (hydrolyzed to 87 to 89 ° / _e , pH 6 to 8,
5% volatile constituents), viscosity 35 to 45 cP, measured in a 4 ″ aqueous solution in a falling ball viscometer according to H ο ep ρ ler 1.5

Wasser 4,5Water 4.5

Andere Beschichtungen, hergestellt unter Verwendung der gleichen Mischvorrichtungen unter Anwendung der gleichen Methoden wie im Beispiel I, wurden in den Beispielen Vt bis VlU wiedergegeben.Other coatings made using the same mixing equipment as used the same methods as in Example I were reproduced in Examples Vt to VIU.

Example VI Weight percent

Graphit (maximaler Teilchendurchmesser 10 μ) 14Graphite (maximum particle diameter 10 μ) 14

Methyl cellulose 1.5 Aqueous K-silicate (30 ° Baume at

2O⁰C), 9,05°/« K₁O und 19,9°/₀ SiO₁ 73,12O ⁰ C), 9.05 ° / "K ₁ O and 19.9 ° / ₀ ₁ 73.1 SiO

K sodium tartrate 1.4 Deionized wadding 10

Beispiel VIIExample VII

(iewichlsprozenl(iewichlsprozenl

Graphit (maximaler Teilchendurchmesser 10 μ)Graphite (maximum particle diameter 10 μ)

Na-carboxymethyl-cellulose 1,5Na carboxymethyl cellulose 1.5

Wäßriges K-Silikat (30 Baume hei 20 C. 7cP Viskosität bei 20 C), 9,05% K₂O und 19,9°/_O SiO₂ 73,1Aqueous K-silicate (30 Baume hei 20 C. 7CP viscosity at 20 C), 9.05% K ₂ O and 19.9 ° / _O SiO ₂ 73.1

K-Na-tartrat 1,4K sodium tartrate 1.4

Deionisiertes Wasser 10Deionized water 10

Dc is pie I VIIIDc is pie I VIII

Weight percent

Graphit (maximaler Teilchendurch-Graphite (maximum particle diameter

messer 10 μ) 14 '5knife 10 μ) 14 '5

Hydroxyäthyl-cellulose 1,5Hydroxyethyl cellulose 1.5

Wäßriges K-Silikat (30^D Baume bei 20 C, 7 el' Viskosität bei 20⁰C), 9,05% K..O und 19,9% SiO_ä 73,1Aqueous K-silicate (30 Baume at 20 ^D C, 7 el 'viscosity at 20 ⁰ C), 9.05% and 19.9% SiO K..O _ä 73.1

K-Na-tartrat " 1,4K sodium tartrate "1.4

Entionisiertes WasserDeionized water

Claims

Patent claims:

1. Suspension for producing an easily degassed »5 aren, adhesive, electrically conductive coating ι electron tubes that have an electrically conductive Pigment, an alkali metal silicate as a hinder and an organic substance, revealed, marked by a content of 10 to 25 percent by weight of an electrically conductive Pigments, 15 to 80 percent by weight of an alkali metal silicate with a water content of 4.Ί Hi-. 71 percent by weight, 0.3 to 5 percent by weight of an organic binder and 0.5 to 10 percent by weight of an alkali metal acid salt.

2. Suspension according to claim I. characterized in that that the organic binder is polyvinylpyrrolidone.

3. Suspension according to claim I or 2, characterized in that the alkali carboxylic acid salt Potassium Sodium Tartrate is.

4. Process for producing an easily degassed, adhesive, electrically conductive coating in electron tubes using the suspension according to any one of claims 1 to 3 thereby characterized in that the suspension is applied to the surface to be coated and at temperatures is cured between 250 and 400 C.

5. The method according to claim 4, characterized in that the suspension is applied so thick that a coating with a thickness of 0.002 to 0.05 mm is achieved.

.tr 109 650 199

149