DE1621722A1

DE1621722A1 - Foam-compatible dry extinguishing powder

Info

Publication number: DE1621722A1
Application number: DE19671621722
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Weinstock & Siebert
Current assignee: Weinstock & Siebert
Priority date: 1967-03-16
Filing date: 1967-03-16
Publication date: 1971-03-11
Also published as: BE712023A; CH525009A; GB1210711A; FR1557311A

Description

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖN WALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUESDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. BEAUTIFUL FOREST DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES

KOLNI₇DEICHMANNHAUsKOLNI ₇ DEICHMANNHAUs

15· März Ϊ967 Ke/Ki15 March Ϊ967 Ke / Ki

Weinstock Vine & & SiebertSiebert _aa Düsseldorf, Am Karlshof IQDüsseldorf, Am Karlshof IQ

Schaumverträglίches Trockenlös ehpulverFoam-compatible dry dissolving powder

Die Erfindung betrifft ein Trockenlöschpulver, das bei der kombinierten Anwendung mit Schaumlösohmitteln mit diesen verträglich ist und den Schaum nicht zerstört,,The invention relates to a dry extinguishing powder which is used in the combined application with foam solvents with these is compatible and does not destroy the foam,

Bei der Brandbekämpfung in der Industrie, vor allem aber in Raffinerien und bei Flugzeugbränden hat sich an sich die korn«-When fighting fires in industry, but especially in Refineries and in aircraft fires, the grain «-

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binierte Anwendung von Trockenlösohpulvem und Schausnlösch« -mitteln weitgehend durchgesetzt. Diese kombinierten Löschver». fahren setzen jedoch eine gute Verträglichkeit des Trocken» löschpulvers mit dem Schaum voraus, da es andernfalls bei rasch einsetzender Schaumzerstörung schnell zu Bückzündungen der noch gasenden brennbaren Flüssigkeiten kommen kann«combined application of dry dissolving powder and display " -means largely enforced. This combined extinguishing ». However, driving requires that the dry powder is well tolerated with the foam, otherwise it will with Rapid destruction of foam can quickly ignite the flammable liquids that are still gassing «

Die handelsüblichen.Trockenlöschpulver auf der Basis von Natrium- oder Kallumbicarbonat besitzen aber leider den Nachteil, daß sie nur wenig schaumverträglich sind. Wird nämlich ein derartiges Trockenlöschpulver nach einem Schaum-· mittel angewendet, so wird der Schaum bei der Berührung mit dem Löschpulver zerstört und bricht zusammen. Man nimmt an, daß dies durch die im Trockenlöschpulver enthaltenen Metallstearate ausgelöst wird, die sich in den brennbaren Flüssigkeiten, wie Benzin, Benzol und verwandten Kohlenwasserstoffen, lösen· Die hierbei entstehende Lösung dürfte für die Zersetzung der Schaumdecke verantwortlich sein·The commercially available dry extinguishing powder based on Unfortunately, sodium or callumbicarbonate have the Disadvantage that they are only slightly foam compatible. If such a dry extinguishing powder is used after a foam medium applied, so the foam is on contact with the extinguishing powder is destroyed and collapses. One assumes that this is due to the metal stearates contained in the dry extinguishing powder is triggered, which is in the flammable liquids, such as gasoline, benzene and related hydrocarbons, solve · The resulting solution is likely to be responsible for the decomposition be responsible for the foam blanket

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Es. sind bereits Versuche gemacht worden, diesen Kachteil der bekannten Trockenlöschpulver zu beseitigen, beispiels- /. weise durch Ersatz des wenig schaumvertriglichen Natriumbicarbonate durch andere, aber nicht löschwirksame Salze, wie Calcium- oder Magnesiuracarbonat, Kaliumsulfat oder Magnesiumammoniumphosphat. Außerdem sind Pulver bekannt, bei denen anstelle der Metallstearate andere Hydrophobierungsmittel, wie S/ilikonöle oder Harze, Verwendung gefunden haben· It. Attempts have already been made to this Kachteil to eliminate the known dry extinguishing powder, for example /. wisely by replacing the little foam-compatible sodium bicarbonate by other, but not extinguishing salts, such as calcium or magnesium carbonate, potassium sulfate or Magnesium ammonium phosphate. In addition, powders are known in which, instead of the metal stearates, other waterproofing agents, how silicone oils or resins have been used

Versuche, die der vorliegenden Erfindung vorausgingen, haben aber gezeigt, daß Silikonöle zwar hydrophobieren wirken,Experiments that preceded the present invention have but shown that silicone oils have a hydrophobic effect,

W aber gleichzeitig ebenso schaumzerstörend, sind wie die üblicherweise verwendeten Metallstearate. Auch Versuche mit einer Anzahl von Kunststoffen und Harsen, die sich durch Wasser·= und Lösungsmittelfestigkeit auszeichnen und daher für'Hydrophobierungszwecke geeignet sein müßten, wie Polymerisat® von Styrol, von Verbindungen der Äerylsäurereihe, von. Vinylchlorid, und Aeetylceliiilose zeigten, daß die hydrophoben Eigenschaf ten sich im Gegensatz zu den Üblichen Anwendungen bei Großflächenüteerztigen bei der Anwendung auf Trockenlöschpulver nicht übertragen lassen. Löst man diese Kunststoffe in Methylenchlorid und düst sie in das zu hydrophobierende Gemisch ein, um eine Spreitung zu W but at the same time, are just as destructive as foam commonly used metal stearates. Also tests with a number of plastics and hareses which are characterized by water resistance and solvent resistance and should therefore be suitable for water-repellent purposes, such as Polymerisat® of styrene, of compounds of the aerylic acid series, of. Vinyl chloride and acetylcelilose showed that the hydrophobic properties cannot be transferred to dry extinguishing powder, in contrast to the customary applications in large area farmers. Dissolve these plastics in methylene chloride and spray them into the mixture to be hydrophobic in order to spread them

. erreichen, wie man sie von einem öl erwartet, so werden die Pulverteilchen noch unvollständiger als bei der Anwendung von Silikonöl umhüllt. Selbst eine größere Menge Harzlösung verbessert die Hydrophobierung nicht, stattdessen nimmt die Neigung der Trockenlöschpulver zum Verkleben und Zusammenbacken zu. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß beim Austreiben des Lösungsmittels die Harze schrumpfen, Darüber hinaus haben die Versuche gezeigt« daß auch die Schaumverträglichkeit der mit den genannten Harzen bzw. Kunststoffen hydrophobierten Trockenlöschpulver unbefrie- ^ _Λ digend ist. ;. achieve what one would expect from an oil, the powder particles are even more incompletely enveloped than when silicone oil is used. Even a larger amount of resin solution does not improve the water repellency; instead, the tendency of the dry extinguishing powder to stick and stick together increases. Another disadvantage is that the expulsion of the solvent, the resins shrink, Moreover, tests have shown "that the foam compatibility of the hydrophobic with the above resins or plastics extinguishing powder unsatisfac- ^ _Λ is apologetically. ;

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Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Trockenlöschpulver auf der Basis der an sich besonders wirksamen Alkalicarbonate zu entwickeln, das die Nachteile der bisherigen Trockenlöschpulver vor allem in bezug auf die Sehaumverträglichkeit nicht besitzt.The present invention is based on the object Dry extinguishing powder based on the particularly effective ones To develop alkali carbonates, the disadvantages of previous dry extinguishing powder especially with regard to the Does not have visual space compatibility.

Die Lösung dieser Aufgabe ist ein Trockenlöschpulver, das neben Alkalibicarbonaten als löschwirksame Substanzen Silikonöle als Hydrophobierungsmittel und weitere an sich bekannte, für die Lagerbeständigkeit, Haltbarkeit und Punktionssicherheit des Trockenlöschpulvers notwendige Zusätze enthält und das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einem fluorhaltigen Halogenkohlenstoff.The solution to this problem is a dry extinguishing powder that In addition to alkali bicarbonates as extinguishing substances, silicone oils as water repellants and others known per se for storage stability, durability and puncture safety of the dry extinguishing powder contains necessary additives and that is characterized by a content of at least one fluorine-containing halocarbon.

Als fluorhaltige Halogenkohlenstoffe> also Verbindungen, die neben Fluor noch andere'Halogene, vorzugsweise Chlor direkt an Kohlenstoff gebunden enthalten, kommen für das Trockenlöschpulver gemäß der Erfindung in erster Linie niedrigmolekulare Polymere von aliphatischen fluorhalfcigen Halogenkohlenstoffen in Präge, insbesondere polymere fluorhaltige Chloralkane, vorzugsweise solche des Chlortrifluoräthylens, das formelmäßig dargestellt werden kann alsAs fluorine-containing halocarbons> that is, compounds which, in addition to fluorine, also contain other halogens, preferably chlorine Contained directly bonded to carbon, come for that Dry extinguishing powder according to the invention primarily low molecular weight polymers of aliphatic fluorhalfcigen Halocarbons in embossing, in particular polymeric fluorine-containing chloroalkanes, preferably those of chlorotrifluoroethylene, which can be represented in a formula as

CI-(CP₂-CPCI)_x-CI.CI- (CP ₂ -CPCI) _x -CI.

Es hat sich gezeigt, daß mit besonderem Vorteil niedrigviskose Halö-Fluor-Kohlenstoffe verwendet werden können« da sieh diese ohne zusätzliche Verwendung von Lösungsmitteln direkt mit der Pulvermischung durch einfaches Eindüsen mischen lassen, so daß auf diese Welse bereits mit sehr geringen^Mengen eine ausgezeichnete Sehaumverträglichkeit des Löschpulvers erreicht werden kann. Es genügen beispielsweise bereits Mengen von 0,05 # Chlor-Trifluoräthylenpolyraeres, bezogen auf das Pulvergemisch, ran eine ausreichende Spreitung zu erreichen. Selbstverständlich können auchIt has been shown that low-viscosity halofluorocarbons can be used with particular advantage « You can see this directly with the powder mixture by simply spraying it in without the additional use of solvents let mix, so that on these catfish already with very small amounts an excellent eye tolerance of the extinguishing powder can be achieved. For example, it is enough already amounts of 0.05 # chlorine-trifluoroethylene polyraeres, based on the powder mixture, run a sufficient one To achieve spreading. Of course you can too

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größere Mengen dieser polymeren Halofluorkohlenstoffe verwendet werden, doch werden aus wirtschaftlichen Überlegungen heraus im allgemeinen keine über 2 % liegenden Mengen eingesetzt. ^ö Larger amounts of these polymeric halofluorocarbons can be used, but for economic reasons, amounts generally not exceeding 2% are used. ^ö

Wie bereits erwähnt, enthält das Trockenlöschpulver gemäß der Erfindung in an sich bekannter Weise weitere Zusätze zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit, Haltbarkeit und Funktionssicherheit. Es ist selbstverständlich, daß auch diese Zusatzstoffe schauraverträglich sein müssen; in erster Linie werden beispielsweise Talkum, Glimmer, Kieselsäure, Schwerspat, Rohphosphat und/oder Calciumcarbonat verwendet. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, mehr als 0,5 %» vorzugsweise 1 bis 5 % Talkum und mehr als 0,2 %, vorzugsweise 1 bis 5 % Glimmer mitzuverwenden.As already mentioned, the dry extinguishing powder according to the invention contains, in a manner known per se, further additives to improve storage stability, durability and functional reliability. It goes without saying that these additives must also be shock-tolerant; primarily, for example, talc, mica, silica, barite, rock phosphate and / or calcium carbonate are used. It has proven advantageous to use more than 0.5 %, preferably 1 to 5 % talc and more than 0.2 %, preferably 1 to 5 %, mica.

Pur die Hydrophobierung des Trockenlöschpulvers hat es sich als günstig herausgestellt, Silikonöle in Mengen von 0,01 bis 1 % und als Träger für diese Silikonöle Kieselsäure in Mengen von 1 bis J> % zu verwenden.Purely for the hydrophobization of the dry extinguishing powder, it has been found to be advantageous to use silicone oils in quantities of 0.01 to 1 % and, as a carrier for these silicone oils, silica in quantities of 1 to 1 % .

Das Trockenlöschpulver gemäß der Erfindung ist somit wie £>lgt zusammengesetzt:The dry extinguishing powder according to the invention is thus like £> is made up of:

84 bis 98 Gew.#, vorzugsweise 90 bis 97 Gew.^, insbesondere 94 bis 96 Gew.% Alkalibicarbonat, insbesondere Natriumbicarbonat, 84 to 98 wt. #, Preferably 90 to 97 wt.%, In particular 94 to 96 wt. % Alkali bicarbonate, in particular sodium bicarbonate,

mehr als 0,5 Gew.$, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.^ Talkum, mehr als 0,3 Gew.^, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.% Glimmer, 1 bis 3 Gew.% Kieselsäure,
0,01. bis 1 Gew.# Silikonöl,more than 0.5 wt. $, preferably 1 to 5 wt. ^ talc, more than 0.3 wt. ^, preferably 1 to 5 wt.% mica, 1 to 3 wt.% silica,
0.01. up to 1 wt. # silicone oil,

0,05 bis 2 Gew.$ eines vorzugsweise niedrigviskoeen fluor·* •haltigen Halogenkohlenstoffs.0.05 to 2 wt. $ Of a preferably low-viscosity fluorine · * • containing halocarbon.

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Um ein derartiges Trockenlöschpulver herzustellen, geht man erfindungsgemäß zweckmäßig so vor, daß man zunächst' etwa die Hälfte des Älkalibicarbonats mit dem Silikonöl und der Kieselsäure mischt, dann die andere Hälfte des Älkalibicarbonats, vorzugsweise in Mischungen mit den anderen Zusätzen untermischt und schließlich den HaIo-Fluor-Kohlenstoff vorzugsweise in fein verteilter Form zugibt und nochmals mischt.To produce such a dry extinguishing powder is possible one according to the invention expediently so that one first ' about half of the alkali bicarbonate with the silicone oil and mix the silica, then the other half of the Älkalibicarbonats, preferably in mixtures with the mixed in with other additives and finally the halo-fluorocarbon add preferably in finely divided form and mix again.

Dieses Verfahren hat sich deshalb als besonders günstig erwiesen, weil hierbei mit einem Minimum an Halo-Fluör-» Kohlenstoff optimale Schaumverträglichkeit erreicht wird, während gleichzeitig die Menge des Silikonöls so weit reduziert werden kann, wie noch unbedingt notwendig ist, um durch die Hydrophobierung eine ausreichende Klima"· und Temperaturbeständigkeit des TrockenlösGhpulvers zu erreichen.This process has proven to be particularly beneficial because it uses a minimum of halo-fluorine » Carbon optimal foam compatibility is achieved, while at the same time reducing the amount of silicone oil so much can be as is still imperative to due to the hydrophobization, a sufficient climate and temperature resistance of the drying powder.

Ein Trockenlöschpulver gemäß der Erfindung, das auf die oben beschriebene Weise hergestellt wurde und wie folgt zusammengesetzt warA dry extinguishing powder according to the invention, which is based on the manner described above and as follows was composed

95,6 % Natriumbicarbonat 2 % Talkum
1 % Glimmer
1,5 % Kieselsäure ·
O,05# Silikonöl
0,Q5# niedrig viskoses Ghlor-Trifluoräthylen,95.6 % sodium bicarbonate 2 % talc
1 % mica
1.5 % silica
0.05 # silicone oil
0, Q5 # low viscosity chlorotrifluoroethylene,

wurde auf seine Schaumverträglichkeit auf die nachstehende Weise überprüft und hierbei mit anderen Trockenlöschpulvern, die keinen Halo-Fluor-Kohlenstoff enthalten, verglichen.was checked for its compatibility foam in the following manner and compared this with other dry chemical powders that do not contain halo-fluoro-carbon.

Foam compatibility test

Hierbei wird eine 0,7 #ige wäßrige Sehaumlösung, nämlich das unter der Bezeichnung TUTOGEN F bekannte partiell hydrolysietrte Eiweiß zusammen mit einem Schaumstabilisierungsmittel Here, a 0.7% aqueous Sehaum solution, namely the partially hydrolysed protein known under the name TUTOGEN F, is used together with a foam stabilizer

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eingesetzt. Als Verschäumungsgerät dient eine 150 ml-Waschflasche, in deren Schliffkappe am Einleitungsrohr eine Glasfritte eingeschmolzen ist. Durch Einleiten eines Luftstromes von 0,7 l/Minute durch die Pritte in die Schaumlösung wird eine gleichmäßige versehäumung hervorgerufen. Jeweils 1 g der zu prüfenden Pulver werden in ein 400 ml-Becherglas ge-■ geben und mit 5 ml Benzin vermischt. Dann wird eine in 30 Sekunden erzeugte Schaummenge aufgegeben. Anschließend wird die Zeit gestoppt, in der die Hauptmenge des Schaumes zerfallen ist und in Beziehung zu der Zeit gesetzt, die die Schaummenge nur mit Benzin bis zum Zerfall benötigt. Bei . einer weiteren Schaumverträglichkeitsprüfung wird, der Schaum " auf das Benzin allein aufgegeben und danach das Pulver in feiner Verteilung auf den Schaum gebracht und hierbei ebenfalls die Schaumzerfallszeit bestimmt·used. A 150 ml wash bottle serves as the foaming device, a glass frit in the ground-glass cap on the inlet tube melted down. By introducing an air flow of 0.7 l / minute through the Pritte into the foam solution caused an even overspill. 1 g of each powder to be tested is placed in a 400 ml beaker and mixed with 5 ml of gasoline. Then one in 30 Seconds generated amount of foam abandoned. The time is then stopped in which the majority of the foam disintegrates and related to the time it takes for the amount of foam to disintegrate with just gasoline. at . Another foam compatibility test is the foam "given up on the gasoline alone and then brought the powder in fine distribution onto the foam and here too determines the foam disintegration time

Errechnet wird der Quotient aus der Schaumzerfallszeit ohne Pulverzugabe» Beträgt die Schaumzerfallezeit bei Zugabe von Natriumbicarbonat 12 Minuten, die Schaumzerfallszelt ohne Natriumbicarbonat 60 Minuten, so ist der Quotient 12:60 *= 0,2.The quotient is calculated from the foam disintegration time without the addition of powder »Is the foam disintegration time with the addition of Sodium bicarbonate 12 minutes, the foam decay tent without sodium bicarbonate 60 minutes, so the quotient is 12:60 * = 0.2.

Ergibt sich hierbei für den Quotienten die Zahl 1, so weist das geprüfte Pulver die gleiche Sehaurazerfallzeit auf wie ) der Schaum allein; ein Optimum an Schaumverträglichkeit ist erreicht.If the quotient is 1, the powder tested has the same acidic decay time as ) the foam alone; optimum foam compatibility is achieved.

Aus der nachstehenden Tabelle 1st zu erkennen, daß mit dem Trockenlöschpulver gemäß der Erfindung im Gegensatz zu anderen Trockenlöschpulvern ein erheblicher Fortschritt in bezug auf die Schaumzerfallzeit erreicht werden kann.From the table below it can be seen that with the Dry extinguishing powder according to the invention, in contrast to other dry extinguishing powders, a considerable advance in relation to the invention on the foam disintegration time can be achieved.

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Pulverpowder SchaumzerfallFoam breakdown Quotientquotient zeit in Minutentime in minutes 6060 11 NaHCO,NaHCO, 1212th 0,20.2 + Ga-stearat + Ga-stearate 0,050.05 0,0050.005 + Silikonöl+ Silicone oil 0,050.05 0,0050.005 + Silikonharz+ Silicone resin 44th 0,0660.066 + Polystyrol+ Polystyrene 5555 0,580.58 + Polyacrylat+ Polyacrylate 3838 0,630.63 + PVC+ PVC 4242 0,700.70 + Acetylcellulose+ Acetyl cellulose 3939 0,650.65 + Silikonöl und HaIo-+ Silicone oil and shark

Fluor-Kohlenstoff 50 0,83Fluorocarbon 50 0.83

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Claims

1.) Foam-compatible dry extinguishing powder containing, in addition to alkali bicarbonate, silicone oils and others known per se Additives, characterized by a content of at least one fluorine-containing halocarbon.

2.) Dry extinguishing powder according to claim 1, characterized by a content of 0.05 to 2 % fluorine-containing halocarbons.

3 ·) Dry extinguishing powder according to claim 1 or 2, characterized by a content of low molecular weight polymers of aliphatic fluorine-containing halocarbons, in particular polymeric fluorine-containing chloroalkanes, preferably those of chlorotrifluoroethylene of the general formula

Cl- (CF ₂ -CF Cl) _x -Cl.

4.) Dry extinguishing powder according to claim 1 to 3 * consisting of 84 to 98 Gew.Ji, preferably QO to 97 Gew. ^, In particular 94 to 96 Gew. % Alkali carbonate, more than 0.5 Gew. ^, Preferably 1 to 5 Gew # Talc, more than 0.3 wt. #, Preferably 1 to 5 wt. % Mica, 1 to 3 wt. # Silica, 0.01 to 1 wt. # Silicone oil and 0.05 to 2 wt. # Of a low molecular weight Polymers of a halo-fluorocarbon.

5.) Dry extinguishing powder according to claim 4, characterized in that it contains sodium bicarbonate as alkali bicarbonate.

6.) Process for the production of a foam-compatible dry extinguishing powder according to claim 1 to 5 «characterized in that about half of the alkali bicarbonate is initially used with mixes the silicone oil and the silica, then the other

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Half of the alkali bicarbonate, preferably in a mixture mixed in with the other additives and finally the halo-fluorocarbon, preferably in finely divided form Add the form and mix again.

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