DE1621556B1 - Process for cleaning, in particular for descaling metal surfaces in molten salts - Google Patents

Process for cleaning, in particular for descaling metal surfaces in molten salts

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DE1621556B1
DE1621556B1 DE19661621556D DE1621556DA DE1621556B1 DE 1621556 B1 DE1621556 B1 DE 1621556B1 DE 19661621556 D DE19661621556 D DE 19661621556D DE 1621556D A DE1621556D A DE 1621556DA DE 1621556 B1 DE1621556 B1 DE 1621556B1
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DE
Germany
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percent
hydroxide
weight
salt
mixture
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DE19661621556D
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German (de)
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Harold Geschwender
Shoemaker Robert H
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Evonik Operations GmbH
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Degussa GmbH
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/28Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with molten salts

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

3 43 4

überzogen sind. Der Anteil von Natriumchlorid be- wasserstoffhaltigen Verbindungen, die z. B. bei derare coated. The proportion of sodium chloride containing hydrogen compounds that z. B. at the

wirkt, daß die Salzschmelze eine sehr niedrige Visko- Behandlung von Titan zu Schwierigkeiten führen,acts that the molten salt a very low viscous treatment of titanium lead to difficulties

sität besitzt und eine Behandlungstemperatur unter- Das zu reinigende Metall wird etwa 30 SekundenThe metal to be cleaned is about 30 seconds

halb von 500° C bzw. eine solche von 350 bis 450° C in die Schmelze eingetaucht, dann gewaschen undhalf of 500 ° C or such from 350 to 450 ° C immersed in the melt, then washed and

angewendet werden kann. 5 der bekannten Beizbehandlung in verdünnten Säurencan be applied. 5 of the known pickling treatment in dilute acids

Das Salzgemisch enthält kein Karbonat und keine unterworfen.The salt mixture contains no carbonate and no subject.

Claims (2)

1 2 480° C und die Behandlungsdauer. 30 Sekunden. Patentansprüche: ■ Nach Abschreckung in Wassertmd einer Beizung in verdünnter Säure zeigte sich, daß die gesamte Ober-1 2 480 ° C and the duration of treatment. 30 seconds. Claims: ■ After quenching in water and pickling in dilute acid, it was found that the entire surface 1. Verfahren zur Reinigung, insbesondere zur flächenschicht aus Glas und Zunder durch diese Entzunderung von Metalloberflächen in Salz- 5 einzige Behandlung entfernt wurde.1. Methods for cleaning, in particular for the surface layer of glass and scale through this Descaling of metal surfaces in salt- 5 single treatment was removed. schmelzen, die Alkalihydroxid, -chlorid und
-nitrat enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus etwa 12 Gewichts- Beispiel 2
prozent Natriumnitrat, etwa 10 Gewichtsprozent
melt, the alkali hydroxide, chloride and
-nitrate, characterized in that a mixture of about 12 weight- Example 2
percent sodium nitrate, about 10 percent by weight
Natriumchlorid, etwa 63 Gewichtsprozent Na- io In die Salzschmelze nach Beispiel 1 wurden Werk-Sodium chloride, about 63 percent by weight Na- io. triumhydroxid und etwa 15 Gewichtsprozent stücke aus Titan eingetaucht, die einem Glühprozeßtrium hydroxide and about 15 percent by weight pieces of titanium immersed in an annealing process Kaliumhydroxid verwendet wird. . ' bei 1200° C unterworfen waren. Die auf der Ober-Potassium hydroxide is used. . 'at 1200 ° C. The one on the upper
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- fläche vorhandene Zunderschicht wurde auch bei kennzeichnet, daß die Salzschmelze auf einer diesem Material durch eine einzige Behandlung entTemperatur zwischen 350 und 450° C gehalten 15 fernt, ohne daß das Material Wasserstoff aufnahm,
wird. Es wurde nun gefunden, daß die in den genannten
2. The method according to claim 1, characterized in that the scale layer present on the surface is also indicated in that the molten salt is kept at a temperature of between 350 and 450 ° C on one of this material by a single treatment without the material taking up hydrogen,
will. It has now been found that those in the above
Fällen auftretenden Nachteile der bekannten Salzgemische dann nicht vorhanden sind, wenn ein Salzgemisch von einer ganz bestimmten Zusammenso setzung verwendet wird. Erfindungsgemäß besteht das Gemisch aus etwa 12 Gewichtsprozent Natriumnitrat, etwa 10 Gewichtsprozent Natriumchlorid,Cases occurring disadvantages of the known salt mixtures then do not exist when a salt mixture of a very specific composition setting is used. According to the invention, the mixture consists of about 12 percent by weight sodium nitrate, about 10 percent by weight sodium chloride, Es ist bekannt, Metalloberflächen, insbesondere etwa 63 Gewichtsprozent Natriumhydroxid und etwa von Stählen, dadurch zu reinigen bzw. zu entzundern, 15 Gewichtsprozent Kaliumhydroxid,
daß man sie in eine Salzschmelze aus einem Gemisch 35 Aus der USA.-Patentschrift 2 738 293 sind SaIzvon Alkalihydroxid und Nitrat bei einer Temperatur schmelzen zur Reinigung von Metalloberflächen bevon etwa 400 bis 500° C eintaucht. Durch die alka- kanntgeworden, die aus Natriumnitrat, Natriumlische oxydierende Salzschmelze wird der Zunder hydroxid und Kaliumhydroxid bestehen. Das Veraufgelockert, so daß die darauffolgende Beize mit hältnis von Kalium- zu Natriumhydroxid beträgt kurzen Beizdauern und mit sehr niedrigem Metall- 30 hierbei etwa 1:10, während das Verhältnis von Niverlust und Säureverbrauch auskommt. trat zu Hydroxid etwa 1:1 beträgt. Zusätzlich besitzt
It is known that metal surfaces, in particular about 63 percent by weight sodium hydroxide and, for example, of steels, can be cleaned or descaled in this way, 15 percent by weight potassium hydroxide,
that they are immersed in a molten salt composed of a mixture. US Pat. No. 2,738,293, salts of alkali metal hydroxide and nitrate are melted at a temperature for cleaning metal surfaces of about 400 to 500.degree. After becoming alkali, which consists of sodium nitrate, sodium hydroxide oxidizing salt melt, the tinder hydroxide and potassium hydroxide will be made. The loosened up, so that the subsequent pickling with the ratio of potassium to sodium hydroxide is short pickling times and with a very low metal 30 here about 1:10, while the ratio of level loss and acid consumption is sufficient. joined to hydroxide is about 1: 1. Additionally owns
Die bekannten Salzgemische haben sich in vielen die erfindungsgemäße Mischung einen Anteil von Fällen gut bewährt, jedoch ergeben sich in gewissen etwa 10 Gewichtsprozent Natriumchlorid, ein Anteil Fällen Schwierigkeiten. Dies gilt z. B. für die. ReiniT der wesentlich ist, um die Viskosität der Salzmischung gung der Oberflächen von Werkstücken aus rost- 35 herabzusetzen und die Anwendung von relativ niedfreiem Stahl, z. B. von Rohren, bei deren Herstellung rigeren Temperaturen zu ermöglichen. Die erfindungsein Strangpreß- oder Ziehprozeß verwendet wird, gemäße Kombination ermöglicht es, eine Entzundewobei Glas als Schmiermittel dient. Hierbei bildet rung zu erreichen, die zumindest so gut ist wie bei sich eine festgebundene Oberflächenschicht, die im dem bekannten Verfahren, wobei niedrigere Tempewesentlichen aus Glas besteht. Diese Schicht läßt sich 40 raturen verwendet werden können und durch die mit den bekannten Salzschmelzen nur durch eine geringe Viskosität ermöglicht wird, den bei der Bemehrfache Tauchbehandlung entfernen. Die gleichen handlung in die Schmelze übergehenden Schlamm Schwierigkeiten ergeben sich bei der Entfernung der leicht zu entfernen, wobei gleichzeitig nur eine ge-Zunderschicht von Titan und Titanlegierungen, die ringe Menge Salzgemisch an den behandelten Werkeiner Wärmebehandlung unterworfen worden sind. 45 stücken hängen bleibt, so·'daß ein Nachfüllen des Man muß hierbei relativ hohe Temperaturen an- Salzbades erst in relativ großen Abständen nötig ist. wenden; weiterhin besitzen die bekannten Salz- In der USA.-Patentschrift 2 458 661 ist ein Vermischungen den Nachteil, daß sie eine relativ große fahren zur Entzunderung beschrieben, bei dem ein Viskosität haben, so daß es schwierig ist, den bei Gemisch von«, Nitrat und Hydroxid verwendet wird, der Behandlung in die Schmelze übergehenden 50 dem eine gewisse Menge Chlorid zugesetzt wird.
Schlamm zu entfernen. Die beschriebene Zusammensetzung wurde durch
The known salt mixtures have proven themselves in many cases, the mixture according to the invention, however, difficulties arise in certain approximately 10 percent by weight of sodium chloride, one proportion of cases. This applies e.g. B. for the. Reini T which is essential to reduce the viscosity of the salt mixture supply of the surfaces of workpieces made of rust 35 and the use of relatively low-free steel, z. B. of pipes, to allow rigeren temperatures during their manufacture. The inventive extrusion or drawing process is used, according to the combination enables an ignition where glass is used as a lubricant. In this case, it is possible to achieve a value that is at least as good as a firmly bonded surface layer, which in the known method, with the lower temperature essentially consisting of glass. This layer can be used 40 temperatures and is made possible by the known molten salt only through a low viscosity, which can be removed in the multiple immersion treatment. The same sludge passing into the melt, difficulties arise in the removal of the easily removed sludge, at the same time only a ge-scale layer of titanium and titanium alloys, the small amount of salt mixture on the treated works have been subjected to a heat treatment. 45 pieces get stuck, so that the salt bath has to be refilled at relatively high temperatures only at relatively long intervals. turn around; Furthermore, the known salt mixtures have the disadvantage that they have a relatively large drive for descaling, so that it is difficult to obtain a mixture of nitrate and hydroxide is used, the treatment going into the melt 50 to which a certain amount of chloride is added.
Remove mud. The composition described was carried out by
Bei gewissen Stahllegierungen, die zur Erhöhung die erfindungsgemäß beanspruchte Zusammensetzung der Temperaturfestigkeit mit Nickel, Mangan, Molyb- verbessert. Es hat sich gezeigt, daß nur bei einer ganz dän oder Wolfram legiert sind, zeigt sich bei der bestimmten Bemessung der Anteile eine optimale Verwendung der bekannten Salzmischungen, daß auf 55 Entzunderungswirkung "eintritt, wobei insbesondere der Oberfläche mehr Oxyde gebildet werden als von die Kombination von Kaliumhydroxid mit Natriumder Salzschmelze entfernt werden. hydroxid einen besonderen Effekt bewirkt.In the case of certain steel alloys, to increase the composition claimed according to the invention the temperature resistance with nickel, manganese, molyb- improved. It has been shown that only with one Danish or tungsten are alloyed, the specific dimensioning of the proportions shows an optimal one Use of the known salt mixtures that on 55 "descaling effect" occurs, in particular more oxides are formed on the surface than from the combination of potassium hydroxide with sodium der Molten salt can be removed. hydroxide has a special effect. Das erfindungsgemäße Gemisch ist sehr wirksam und zuverlässig im Gebrauch und insbesondere nichtThe mixture of the invention is very effective and reliable in use and especially not Beispiel 1 60 korrosiv für die zur Anwendung kommende Anlage,Example 1 60 corrosive for the system used, insbesondere den Badbehälter. Das Gewichtsver-especially the bath tank. The weight loss Eine Charge von glasüberzogenen Röhren aus hältnis von Kaliumhydroxid zu Natriumhydroxid rostfreiem Stahl, die in einem Strangpreßverfahren von etwa 1 zu 4 bewirkt, daß die Salzschmelze bei hergestellt waren, wurde in eine Schmelze einge- einer Vielzahl von Metallen sehr gut wirksam ist und taucht, die aus 12 Gewichtsprozent Natriumnitrat, 65 insbesondere eine Entzunderung von Titan und 10 Gewichtsprozent Natriumchlorid, 15 Gewichts- Titanlegierungen möglich ist. Mit einer solchen Zuprozent Kaliumhydroxid und 63 Gewichtsprozent sammensetzung lassen sich auch Metalloberflächen Natriumhydroxid bestand. Die Temperatur betrug reinigen, die mit einem glasartigen SchmiermittelA batch of glass-covered tubes made from potassium hydroxide to sodium hydroxide ratio stainless steel, which in an extrusion process of about 1 to 4 causes the molten salt at A large number of metals are very effective and are melted in a melt dips, which consists of 12 percent by weight sodium nitrate, 65 in particular a descaling of titanium and 10 percent by weight sodium chloride, 15 percent by weight titanium alloys is possible. With such a percentage Potassium hydroxide and 63 weight percent composition can also be used on metal surfaces Sodium hydroxide. The temperature was clean that with a vitreous lubricant
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