DE1620208C3 - Novel bis-epoxycyclohexanedicarboximides and processes for their preparation - Google Patents

Novel bis-epoxycyclohexanedicarboximides and processes for their preparation

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DE1620208C3
DE1620208C3 DE19661620208 DE1620208A DE1620208C3 DE 1620208 C3 DE1620208 C3 DE 1620208C3 DE 19661620208 DE19661620208 DE 19661620208 DE 1620208 A DE1620208 A DE 1620208A DE 1620208 C3 DE1620208 C3 DE 1620208C3
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Description

O OO O

Il CH3 CH3 III CH 3 CH 3 I.

C\ I I :./CC \ I I: ./ C

N-CH2-C-CH2-CH-CH2 · CH2-NN-CH 2 -C-CH 2 -CH-CH 2 • CH 2 -N

■ . I . xc■. I. x c

Il CH3 III CH 3 I.

O OO O

CH3 CH 3

CH,CH,

N-CH2 ■ CH-CH2 · C—CH2-CH2-NN-CH 2 • CH-CH 2 • C-CH 2 -CH 2 -N

CH3 · ■CH 3 · ■

Beispiel 3Example 3

a) Bis-tetrahydrophthalsäurediimid des 2,2,4-(2,4,4-)Trimethylhexamethylendiamins / Isophorondiamins (1:1).a) Bis-tetrahydrophthalic diimide of 2,2,4- (2,4,4-) trimethylhexamethylene diamine / Isophoronediamine (1: 1).

608 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 100 g Benzol werden in der gleichen ,Apparatur wie im Beispiel 1 beschrieben auf etwa 100° C erwärmt. Man gibt vorsichtig 158 g2,2,4-(2,4,4-)Trimethylhexamethylendiamin und 170,3 g Isophorondiamin, in 100 g Benzol gelöst, zu. Man entwässert im Kreislauf bei einer Temperatur von 180° C. Bei einer Säurezahl < 30 entwässert man unter einem Vakuum von 20 mm Hg weiter. Man erhält ein Harz vom Schmelzpunkt 40° C mit einer Säurezahl 23. Man löst in 850 g Benzol.608 g of tetrahydrophthalic anhydride and 100 g of benzene are in the same apparatus as in Example 1 described heated to about 100 ° C. 158 g of 2,2,4- (2,4,4-) trimethylhexamethylenediamine are carefully added and 170.3 g of isophoronediamine dissolved in 100 g of benzene. One dehydrates in the circuit a temperature of 180 ° C. With an acid number <30, dehydration takes place under a vacuum of 20 mm Hg Further. A resin with a melting point of 40 ° C. and an acid number of 23 is obtained. It is dissolved in 850 g of benzene.

b) Zu der benzolischen Lösung des vorstehend hergestellten Produktes werden 40 g wasserfreies Natriumacetat gegeben. Man heizt auf 25 bis 30° C und läßt bei dieser Temperatur in 3 Stunden 850 g 40gewichtsprozentige Peressigsäure zutropfen und hält bei dieser Temperatur so lange, bis keine Abnahme der Peressigsäurekonzentration mehr feststellbar ist. Dann setzt man 550 ml H2O hinzu und wäscht einen Teil der Essigsäure aus. Nach dem Abtrennen der wäßrigen Phase stellt man mit 860 g 20gewichtsprozentiger Natronlauge auf pH 7,0 ein. Die Salzphase wird ebenfalls abgetrennt. Man wäscht noch einmal beib) 40 g of anhydrous sodium acetate are added to the benzene solution of the product prepared above. The mixture is heated to 25 to 30 ° C. and at this temperature 850 g of 40 percent strength by weight peracetic acid are added dropwise over the course of 3 hours and held at this temperature until the peracetic acid concentration no longer decreases. 550 ml of H 2 O are then added and some of the acetic acid is washed out. After the aqueous phase has been separated off, the pH is adjusted to 7.0 with 860 g of 20 percent strength by weight sodium hydroxide solution. The salt phase is also separated off. One washes again with

60°C mit 600 ml Wasser aus. Wasserreste werden durch Kreislaufdestillation entfernt, außerdem werden noch 100 ml Benzol abdestilliert. Nach Zusatz von 10 g Filterhilfsmittel Celite und 10 g Aktivkohle wird bei 70° C filtriert. Die klare Lösung wird durch60 ° C with 600 ml of water. Water residues are also removed by circular distillation 100 ml of benzene still distilled off. After adding 10 g of Celite filter aid and 10 g of activated carbon, filtered at 70 ° C. The clear solution is through

Destillation vom Lösungsmittel, zum Schluß unterDistillation from the solvent, finally under

Vakuum bei 140 bis 150° C, befreit Man erhält einVacuum at 140 to 150 ° C., freed

Harz vom Schmelzpunkt 108° C, Epoxidäquivalent 250Resin with a melting point of 108 ° C, epoxy equivalent 250

und der SZ 0,2.and the SZ 0.2.

Zur Herstellung einer Formmasse wird diesesThis is used to produce a molding compound

Produkt im geschmolzenen Zustande mit äquimolaren Mengen Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsaureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid und/oder Hexahydrophthalsäureanhydrid, gegebenenfalls unterProduct in the molten state with equimolar amounts of phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, Methyltetrahydrophthalic anhydride, dodecenyl succinic anhydride and / or Hexahydrophthalic anhydride, optionally under

Zusatz von 0,1 bis 1% Beschleuniger wie .Zinn(II)-oktoat oder Benzyldimethylamin homogen vermischt und in Formen bei Temperaturen von 120 bis 2OQ0C in 2 bis 12 Stunden gehärtet. . ; -,Additional accelerators, such as octoate to 1% .Zinn (II) of 0.1 or benzyldimethylamine mixed homogeneously, and cured in molds at temperatures of 120 to 2OQ 0 C in 2 to 12 hours. . ; -,

Das Epoxidharz des Beispiels 3 besteht aus etwa 50% der VerbindungThe epoxy resin of Example 3 consists of about 50% of the compound

und etwa je 25% der Verbindungenand about 25% each of the connections

IlIl

C\C \

CH3 CH3 CH 3 CH 3

N-CH2-C-CH2-CH-CH2-CH2-N CH3 N-CH 2 -C-CH 2 -CH-CH 2 -CH 2 -N CH 3

CH3 CH3 CH 3 CH 3

I II I

N-CH2-CH-CH2-C-CH2-CH2-NN-CH 2 -CH-CH 2 -C-CH 2 -CH 2 -N

CH3 CH 3

3535

Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis des erzielten technischen FortschrittesComparative studies to prove the technical progress achieved

VergleichsharzComparative resin

228 g Bisphenol A werden in 1248 g Epichlorhydrin gelöst und in einer auf Kreislaufdestillation eingerichteten Apparatur unter Rühren auf 111 bis 115° C erwärmt. In diesem Temperaturbereich gibt man tropfenweise 152 g Natronlauge (50 Gewichtsprozent) hinzu. Die Zugabe wird so geregelt, daß kontinuierlich ein Destillat aus Wasser und Epichlorhydrin mit einer Dampfübergangstemperatur von 104 bis 107° C übergeht. Die untere Phase des kondensierten Destillats, die hauptsächlich aus Epichlorhydrin besteht, wird kontinuierlich in den Reaktionskolben zurückgeleitet. Im Reaktionsgemisch selbst soll sich nie mehr als 1% Wasser befinden. Die Natronlaugereste werden mit 2 g Wasser nachgespült. Nach beendeter Natronlauge-Zugabe destilliert man das überschüssige Epichlorhydrin ab, anfänglich unter Normaldruck, später unter vermindertem Druck, bei 140° C, schließlich unter vollem Vakuum. Man heizt weiter auf 150° C und hält bei dieser Temperatur 1 Stunde unter vollem Vakuum. Nach Abkühlen auf 110° C hebt man das Vakuum auf und gibt 425 g Xylol und anschließend 462 g Wasser zu.228 g of bisphenol A are dissolved in 1248 g of epichlorohydrin and set up in a circulation distillation system Apparatus heated to 111 to 115 ° C. with stirring. In this temperature range one gives 152 g of sodium hydroxide solution (50 percent by weight) are added dropwise. The addition is regulated so that it is continuous a distillate of water and epichlorohydrin with a vapor transition temperature of 104 to 107 ° C passes. The lower phase of the condensed distillate, which consists mainly of epichlorohydrin, is continuously returned to the reaction flask. In the reaction mixture itself there should never be more than 1% Water. The caustic soda residues are rinsed with 2 g of water. After the addition of sodium hydroxide solution is complete The excess epichlorohydrin is distilled off, initially under normal pressure and later under reduced pressure, at 140 ° C., finally under full vacuum. The heating continues to 150 ° C and holds at this temperature for 1 hour under full vacuum. After cooling to 110 ° C, it is raised Vacuum and are 425 g of xylene and then 462 g of water.

Man heizt wieder auf und setzt bei 60 bis 70° C eine Mischung von 9,3 g Natronlauge (50 Gewichtsprozent) und 9,3 g Wasser zu, heizt weiter auf 93° C und hält bei dieser Temperatur 75 Minuten. Danach stellt man mit einer 33gewi'chtsprozentigen Lösung von NaH2PO4 in Wasser einen pH-Wert von 6,5 bis 8,0 ein. Ist der gewünschte pH-Bereich erreicht, trennt man die wäßrige Phase ab. Das restliche Wasser entfernt man aus dem Ansatz durch Kreislaufdestillation. Anschließend engt man so weit ein, daß die Dampfübergangstemperatur bei 380 bis 390 mm Hg 110° C beträgt. Nun versetzt man mit Kieselgur und filtriert. Das klare Filtrat wird in einem sauberen Kolben unter vermindertem Druck eingeengt, ab 140° C unter vollem Vakuum. Bei 150° C hält man noch 2 Stunden unter vollem Vakuum. Man läßt dann auf 135° C abkühlen, setzt wieder Kieselgur hinzu und filtriert erneut. Man erhält 410 g Harz mit einem Epoxidäquivalentgewicht von 190 und einer Höppler-Viskosität 100%ig bei 25° C von 800OcP.The system is heated again and a mixture of 9.3 g of sodium hydroxide solution (50 percent by weight) and 9.3 g of water is added at 60 to 70 ° C., and the mixture is heated to 93 ° C. and held at this temperature for 75 minutes. Then a 33 percent by weight solution of NaH 2 PO 4 in water is used to set a pH of 6.5 to 8.0. Once the desired pH range has been reached, the aqueous phase is separated off. The remaining water is removed from the batch by circulating distillation. The mixture is then concentrated to such an extent that the vapor transition temperature is 110 ° C. at 380 to 390 mm Hg. Diatomaceous earth is now added and the mixture is filtered. The clear filtrate is concentrated in a clean flask under reduced pressure, from 140 ° C. under full vacuum. At 150 ° C., the mixture is kept under full vacuum for a further 2 hours. The mixture is then allowed to cool to 135 ° C., kieselguhr is added again and the mixture is filtered again. 410 g of resin with an epoxy equivalent weight of 190 and a 100% Höppler viscosity at 25 ° C. of 800 ocP are obtained.

Herstellen der PrüfplattenManufacture of the test plates

60 g des Harzes gemäß Beispiel 2 und 38,4 g Phthalsäureanhydrid werden bei 150° C zusammengeschmolzen und in einer genügend gefetteten Form 5 Stunden bei 155° C und 12 Stunden bei 200° C gehärtet.60 g of the resin according to Example 2 and 38.4 g of phthalic anhydride are melted together at 150.degree and hardened in a sufficiently greased mold for 5 hours at 155 ° C and 12 hours at 200 ° C.

400 g des Vergleichsharzes auf Bisphenol-A-Basis, 320 g Phthalsäureanhydrid und 0,8 g Tris-(Dimethylaminomethyl)phenol werden bei 130 bis 135° C zusammengeschmolzen und 4 Stunden bei 130°C in einer gefetteten Plattenform ausgehärtet.400 g of the comparative bisphenol A based resin, 320 g of phthalic anhydride and 0.8 g of tris (dimethylaminomethyl) phenol are melted together at 130 to 135 ° C and cured for 4 hours at 130 ° C in a greased plate mold.

Prüfergebnisse a) Harze gemäß Beispiel 2 der ErfindungTest results a) Resins according to Example 2 of the invention

O-WertO value Nach
3 Wochen
Alterung
16O0CTo
3 weeks
Aging
16O 0 C Biegefestigkeit (kp/cm2)
Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)
Martensgrad(°C)
Kriechstromfestigkeit Flexural strength (kp / cm 2 )
Impact strength (kp cm / cm 2 )
Martens degree (° C)
Tracking resistance 1200
12,4
150
KA3c1200
12.4
150
KA3c 1250
14,0
171
KA3c1250
14.0
171
KA3c

409539/356409539/356

b) Vergleichsharz bekannter Artb) Comparative resin of a known type

•• O-WertO value Nach
3 Wochen
Alterung
16O0CTo
3 weeks
Aging
16O 0 C Biegefestigkeit (kp/cm2)
Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)
Martenswert (0C)
Kriechstromfestigkeit Flexural strength (kp / cm 2 )
Impact strength (kp cm / cm 2 )
Martial ( 0 C)
Tracking resistance 1360
11
110
KA3c1360
11th
110
KA3c 1100
9
121
KA3c1100
9
121
KA3c

1010

In der folgenden Tabelle sind mehrere elektrische Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den obigen Beispielen nach ihrer Härtung mit Phthalsäureanhydrid (PSA), bzw. Hexahydrophthalsäureanhydrid (HHPSA) denjenigen des als Vergleichsharz eingesetzten Epoxidharzes auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin gegenübergestellt.In the table below are several electrical Properties of the compounds according to the invention according to the above examples after their hardening with Phthalic anhydride (PSA) or hexahydrophthalic anhydride (HHPSA) are those of the bisphenol-based epoxy resin used as a comparison resin A and epichlorohydrin compared.

Eine negative Beeinflussung der Werte durch den besonderen Aufbau der Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2 und 3 ist nicht festzustellen, die Werte liegen im üblichen Bereich, den man für die als gute Isolatoren bekannten Epoxidgießharze erwarten kann.A negative influence on the values due to the special structure of the connections according to the Examples 1, 2 and 3 cannot be determined, the values are in the usual range that is considered to be good Insulators known epoxy casting resins can be expected.

Vergleichsharz
+ PSAComparative resin
+ PPE Vergleichsharz
+ HHPSAComparative resin
+ HHPSA Harz gemäß
Beispiel 1
+ HHPSAResin according to
example 1
+ HHPSA Harz gemäß
Beispiel 2
+ PSAResin according to
Example 2
+ PPE Harz gemäß
Beispiel 3
+ PSAResin according to
Example 3
+ PPE Oberflächenwiderstand bei 100 V (Ω)
nach DIN 53482 Surface resistance at 100 V (Ω)
according to DIN 53482 1013
ΙΟ17
3,35
0,029
KA3c10 13
ΙΟ 17
3.35
0.029
KA3c 1013
1017
3,55
0,026
KA3c10 13
10 17
3.55
0.026
KA3c 1013
1017
3,08
0,037
KA3c10 13
10 17
3.08
0.037
KA3c 1013
1017
3,17
0,041
KA3c10 13
10 17
3.17
0.041
KA3c 1013 10 13 Durchgangs widerstand (Ωαη) nach
DIN 53482 Volume resistance (Ωαη) according to
DIN 53482 1017 10 17 Dielektrizitätskonstante bei 106 Hz nach
DIN 53483 ~Dielectric constant at 10 6 Hz
DIN 53483 ~ 3,22
0,039
KA3c3.22
0.039
KA3c Dielektrischer Verlustfaktor bei 106 Hz
nach DIN 53483 Dielectric loss factor at 10 6 Hz
according to DIN 53483 Kriechstromfestigkeit nach DIN 53480Creep current resistance according to DIN 53480

Weitere Vergleichsuntersuchungen zum Nachweis desFurther comparative examinations to prove the

erzielten technischen Fortschrittestechnical progress achieved

Das Vergleichsharz entspricht einem handelsüblichen niedrigviskosen Epoxidharz auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxid-Äquivalentgewicht von 180 bis 190 und einem Chlorgehalt von maximal 0,4%.The comparison resin corresponds to a commercially available low-viscosity epoxy resin based on bisphenol A and epichlorohydrin with an epoxide equivalent weight of 180 to 190 and a chlorine content of a maximum of 0.4%.

Prüfergebnisse
Beispiel 1Test results
example 1

Die Kristallmengen der 1. und 2. Fraktion wurden vereinigt und ergaben ein Produkt mit einem Epoxidäquivalent von 197 und einem Mischschmelzpunkt von 170 bis 175° C.The crystal quantities of the 1st and 2nd fractions were combined and gave a product with one epoxide equivalent of 197 and a mixed melting point of 170 to 175 ° C.

197 g des Produktes gemäß Beispiel 1 und 154 g Hexahydrophthalsäureanhydrid werden bei 1500C zusammengeschmolzen und in einer genügend gefetteten Form 5 Stunden bei 155° C und 12 Stunden bei 200° C gehärtet.197 g of the product according to Example 1 and 154 g of hexahydrophthalic anhydride are melted together at 150 0 C and cured for 5 hours at 155 ° C and 12 hours at 200 ° C in a sufficiently greased form.

190 g des Vergleichsharzes, 154 g Hexahydrophthalsäureanhydrid und 0,4 g Tris-(Dimethylaminomethyl)-phenol werden bei 130 bis 135° C zusammengeschmolzen und 4 Stunden bei 130° C in einer gefetteten Plattenform ausgehärtet.190 g of the comparative resin, 154 g of hexahydrophthalic anhydride and 0.4 g of tris (dimethylaminomethyl) phenol are melted together at 130 to 135 ° C and hardened for 4 hours at 130 ° C in a greased plate mold.

ErgebnisseResults

a) Harz gemäß Beispiel 1a) Resin according to Example 1 der Erfindungthe invention Nach
3 Wochen
Alterung
bei 160"CTo
3 weeks
Aging
at 160 "C Anfangs
wertAt first
value 1290
13,5
175
KA3c1290
13.5
175
KA3c Biegefestigkeit (kp/cm2)
Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)
Martenswert (0C)
Kriechstromfestigkeit Flexural strength (kp / cm 2 )
Impact strength (kp cm / cm 2 )
Martial ( 0 C)
Tracking resistance 1190
12,0
160
KA3c1190
12.0
160
KA3c

b) Vergleichsharz bekannter Artb) Comparative resin of a known type

Biegefestigkeit (kp/cm2) Flexural strength (kp / cm 2 )

Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)Impact strength (kp cm / cm 2 )

Martenswert (0C) Martial ( 0 C)

Kriechstromfestigkeit Tracking resistance

Anfangswert Initial value

Nach
3 Wochen
Alterung
bei 160" CTo
3 weeks
Aging
at 160 "C

13601360 11201120 1111th 8,58.5 108108 118118 KA3cKA3c KA3cKA3c

45 Prüfergebnisse
Beispiel 3 45 test results
Example 3

250 g des Produktes gemäß Beispiel 3 und 148 g Phthalsäureanhydrid werden bei 1500C zusammengeschmolzen und in einer genügend gefetteten Form 5 Stunden bei 155° C und 12 Stunden bei 200° C gehärtet. 250 g of the product according to Example 3 and 148 g of phthalic anhydride are melted together at 150 0 C and cured for 5 hours at 155 ° C and 12 hours at 200 ° C in a sufficiently greased form.

190 g des Vergleichsharzes, 148 g Phthalsäureanhydrid und 0,4 g Tris-(Dimetnyl-aminomethyl)-phenol werden bei 130 bis 135°C zusammengeschmolzen und 4 Stunden bei 1300C in einer gefetteten Plattenform ausgehärtet.190 g of the comparative resin, 148 g of phthalic anhydride and 0.4 g of tris (Dimetnyl-aminomethyl) phenol are melted together and at 130 to 135 ° C cured 4 hours at 130 0 C in a greased plate shape.

6o Ergebnisse
a) Harz gemäß Beispiel 3 der Erfindung6o results
a) Resin according to Example 3 of the invention

6565 Biegefestigkeit (kp/cm2)
Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)Flexural strength (kp / cm 2 )
Impact strength (kp cm / cm 2 ) Anfangs
wertAt first
value Nach
3 Wochen
Alterung
bei I6O°CTo
3 weeks
Aging
at 160 ° C 1250
13,51250
13.5 1325
151325
15th

11 620 208620 208 1212th 1111th PrüfergebnisseTest results Fortsetzungcontinuation

Martenswert(°C) Martial (° C)

KriechstromfestigkeitTracking resistance

Anfangswert Initial value

150 KA3c150 KA3c

Nach 3 Wochen Alterung bei 160'CAfter 3 weeks of aging at 160 ° C

165 KA3c165 KA3c

b) Vergleichsharz bekannter Artb) Comparative resin of a known type

Biegefestigkeit (kp/cm2) Flexural strength (kp / cm 2 )

Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)Impact strength (kp cm / cm 2 )

Martenswert (0C) Martial ( 0 C)

Kriechstromfestigkeit Tracking resistance

Anfangswert Initial value

1360 11 110 KA3c1360 11 110 KA3c

Nach 3 Wochen Alterung bei 160'CAfter 3 weeks of aging at 160 ° C

1100 91100 9

121 KA 3 c121 KA 3 c

400 g des Vergleichsharzes auf Bisphenol-A-Basis, 320 g Phthalsäureanhydrid und 0,8 g Tris-(Dimethylaminomethyl)phenol werden bei 130 bis 135°C zusammengeschmolzen und 4 Stunden bei 130° C in einer gefetteten Plattenform ausgehärtet.400 g of the comparative bisphenol A based resin, 320 g of phthalic anhydride and 0.8 g of tris (dimethylaminomethyl) phenol are melted together at 130 to 135 ° C and 4 hours at 130 ° C in one cured greased plate shape.

a) Harze gemäß Beispiel 2 der Erfindunga) Resins according to Example 2 of the invention

Biegefestigkeit (kp/cm2) Flexural strength (kp / cm 2 )

Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)Impact strength (kp cm / cm 2 )

Martensgrad (0C) Martens degree ( 0 C)

Kriechstromfestigkeit Tracking resistance

b) Vergleichsharz bekannter Artb) Comparative resin of a known type

NachTo 3 Wochen3 weeks O-WertO value AlterungAging 1600C160 0 C 12001200 12501250 12,412.4 14,014.0 150150 171171 KA3cKA3c KA3cKA3c

Biegefestigkeit (kp/cm2) Flexural strength (kp / cm 2 )

Schlagzähigkeit (kp · cm/cm2)Impact strength (kp cm / cm 2 )

Martenswert (0C) Martial ( 0 C)

Kriechstromfestigkeit Tracking resistance

O-WerlO-Werl

1360 11 110 KA3c1360 11 110 KA3c

Nach 3 Wochen AlterungAfter 3 weeks of aging

1600C160 0 C

1100 91100 9

121 KA3c121 KA3c

(Sj) Int. Cl.2:(Sj) Int. Cl. 2 :

Ö9) BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDÖ9) FEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

[ßÄdeneigenti C 07 D 491-04[ßÄdeneigenti C 07 D 491-04

Patentschrift 16 20 208Patent 16 20 208

Unionspriorität: (32) 63) (SD Union priority: (32) 63) (SD

Aktenzeichen: P 16 20 208.7-44File number: P 16 20 208.7-44

Anmeldetag: 20. 7.66Registration date: June 20, 2006

Offenlegungstag: 12. 2.70Disclosure date: 12. 2.70

Bekanntmachungstag: 26. 9. 74Announcement date: September 26, 74

Ausgabetag: 3. 7. 75Issue date: July 3, 75

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift übereinThe patent specification corresponds to the patent specification

Bezeichnung: Neue Bis-epoxycyclohexandicarboximide und Verfahren zu ihrer
HerstellungName: New bis-epoxycyclohexanedicarboximide and process for their
Manufacturing

Patentiert für: Hoechst AG, 6000 FrankfurtPatented for: Hoechst AG, 6000 Frankfurt

Erfinder: Becker, Wilhelm, Dipl.-Chem. Dr., 2000 HamburgInventor: Becker, Wilhelm, Dipl.-Chem. Dr., 2000 Hamburg

Für die Beurteilung der Patentfähigkeit in Betracht gezogene Druckschriften:Publications considered for the assessment of patentability:

CH 3 33CH 3 33

Journ. Org. Chem., 1960, S. 10-13Journ. Org. Chem., 1960, pp. 10-13

Claims (1)

Die Epoxidverbindung des Beispiels 1 entspricht folgender Formel:The epoxy compound of Example 1 corresponds to the following formula: Ν—(CH2)6—NΝ- (CH 2 ) 6 -N Beispiel 2Example 2 IpIp a) Bis-tetrahydrophthalsäurediimid des 2,2,4-(2,4,4-)Trimethylhexamethylendiamins. a) Bis-tetrahydrophthalic diimide of 2,2,4- (2,4,4-) trimethylhexamethylene diamine. 304 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 100 g Benzol werden in der gleichen Apparatur wie im Beispiel 1 beschrieben auf etwa 1000C erwärmt. Man läßt vorsichtig 158 g 2,2,4-(2,4,4-)Trimethylenhexamethylendiamin, in 100 g Benzol gelöst, zutropfen. Nach Beendigung der Zugabe wird langsam unter Abdestillieren von Benzol und Wasser auf 200 bis 2200C geheizt. Man entwässert bei dieser Temperatur im Kreislauf bis etwa Säurezahl 14. Man läßt auf 120° C abkühlen und verdünnt mit 460 g Benzol auf etwa 50 Gewichtsprozent Festkörpergehalt. Das Reaktionsprodukt hat, unverdünnt, harzartigen Charakter und neigt nicht zur Kristallisation. Die Jodzahl beträgt 115. ;, ; .304 g of tetrahydrophthalic anhydride and 100 g of benzene are heated to about 100 ° C. in the same apparatus as described in Example 1. 158 g of 2,2,4- (2,4,4-) trimethylenehexamethylenediamine, dissolved in 100 g of benzene, are carefully added dropwise. After the addition has ended, the mixture is slowly heated to 200 to 220 ° C. while distilling off benzene and water. Dehydration is carried out at this temperature in a circuit to about acid number 14. The mixture is allowed to cool to 120 ° C. and diluted with 460 g of benzene to a solids content of about 50 percent by weight. The reaction product, undiluted, has a resinous character and does not tend to crystallize. The iodine number is 115 ; ,; . b) Zu der benzolischen Lösung des vorstehend hergestellten Produktes werden 25 g wasserfreies Natriumacetat gegeben. Man heizt auf 25 bis 30° C und läßt bei dieser Temperatur in etwa 2 Stunden 450 g Peressigsäure, 40 Gewichtsprozent, zutropfen und hält bei dieser Temperatur noch so lange, bis keine Abnahme der Peressigsäurekonzentration mehr feststellbar ist. Man wäscht dann mit 500 ml Wasser, dreimal mit 250 ml 1 n-Sodalösung und mehrmals mit einer Kochsalzlösung, bis die benzolische Lösung neutral ist. Die Lösung wird durch Kreislaufdestillation vom Wasser befreit. Man destilliert noch zusätzlich 50 ml Benzol ab und filtriert die Lösung. In einem sauberen Kolben wird das Benzol abdestilliert. Man heizt bis 140° C und hält bei 140 bis 150° C den Ansatz V2 Stunde unter einem Vakuum von etwa 17 mm Hg. Man erhält ein festes Harz mit einem Schmelzpunkt von 42 bis 46° C, einem Epoxidäquivalent von 241 und einer Säurezahl von 0,5.b) 25 g of anhydrous are added to the benzene solution of the product prepared above Given sodium acetate. The mixture is heated to 25 to 30 ° C. and left at this temperature for about 2 hours 450 g of peracetic acid, 40 percent by weight, are added dropwise and hold at this temperature until none Decrease in the peracetic acid concentration is more noticeable. It is then washed with 500 ml of water, three times with 250 ml of 1N soda solution and several times with a saline solution until the benzene solution is neutral. The solution is freed from water by circular distillation. It is also distilled 50 ml of benzene and filtered the solution. The benzene is distilled off in a clean flask. One heats up to 140 ° C and keeps the batch at 140 to 150 ° C for two hours under a vacuum of about 17 mm Hg. A solid resin with a melting point of 42 to 46 ° C. and an epoxy equivalent of 241 is obtained and an acid number of 0.5. Das Epoxidharz des Beispiels 2 besteht aus einem Gemisch folgender Verbindungen:The epoxy resin of Example 2 consists of a mixture of the following compounds:
DE19661620208 1966-07-20 1966-07-20 Novel bis-epoxycyclohexanedicarboximides and processes for their preparation Expired DE1620208C3 (en)

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