DE1619645A1 - Process for the production of multi-colored synthetic polyamide fabrics - Google Patents
Process for the production of multi-colored synthetic polyamide fabricsInfo
- Publication number
- DE1619645A1 DE1619645A1 DE19671619645 DE1619645A DE1619645A1 DE 1619645 A1 DE1619645 A1 DE 1619645A1 DE 19671619645 DE19671619645 DE 19671619645 DE 1619645 A DE1619645 A DE 1619645A DE 1619645 A1 DE1619645 A1 DE 1619645A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- terminal amino
- acid
- amino groups
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
- D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
- D06P3/8209—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing amide groups
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
16116451611645
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KOHLER DlPL-ING. C. GERNHARDTDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KOHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
TELEFON: 55 54 7i 8000 MÖNCHEN 15, 8. Juhi 1967TELEPHONE: 55 54 7i 8000 MÖNCHEN 15, 8th Juhi 1967
W. 13170/67W. 13170/67
Toyο Hayon Kabushiki Kaisha Tokyo (J a ρ an)Toyο Hayon Kabushiki Kaisha Tokyo (Y a ρ an)
■Verfahren zur Herstellung von mehrfarbigen synthetischen Polyamidstoffen■ method of making multi-colored synthetic Polyamide fabrics
Die Erfindung bezieht'sich auf ein Verfahren zur Herstellung von mehrfach gefärbten synthetischen Polyamidgeweben oder -stoffen, ^The invention relates to a process for the production of multi-colored synthetic polyamide fabrics or substances, ^
Bei der Herstellung von mehrfarbigen Stoffen oder Geweben wird gemäß einer bisher häufig ausgeübten Arbeitsweise ein Anfärben der Stapelfasern oder Garni in verschiedenen farben ausgeführt, worauf die so gefärbten Garne zur Herstellung von Textilwaren gewebt oder In the production of multi-colored fabrics or fabrics, a working method that has hitherto frequently been used a dyeing of the staple fibers or yarn executed in different colors, after which the so dyed yarns for the manufacture of textile goods are woven or
gestriofet oder gewirkt werden. Ein derartiges gebräuchliches Färbeverfahren ist -jedoch mit vielen Problemen verbunden. Wenn beispielsweise eine Textilware gefärbtbe stripped or knitted. One such common one However, the dyeing process is associated with many problems. For example, when dyeing a textile product
10984 5/189010984 5/1890
werden soll, während sie noch in Form von Garnen vorliegt, sind eine Stufe der Änderung der in Konus- oder Kreuzspulenform aufgewundenen Garne, um diese in .eine für das Anfärben geeignete Form, beispielsweise Strangform, zu bringen und eine Stufe der Änderung der gefärbten Garne zurück in eine Konus- oder Kreuzspulenform zusätzlich erforderlich. Dies bedingt eine Steigerung der Verfahrenskosten. Außerdem wird eine Strangverwirrung oder Störung sowie ein Faserbrecheny was während dieser Arbeitsstufen auftreten kann, eine Ursache zur Verschlechterung der Qualität der Fertigprodukte. Überdies ist eine Reihe dieser Stufen für Jede Farbe erforderlich. Um die Nachfrage für Textilwaren mit verschiedenen Farben, die auf dem Markt verlangt werden können," zu erfüllen, wird es daher in unvorteilhafter Weise erforderlich, im voraus die Menge an gewünschten gefärbten Garnen hinsichtlich jeder Farbe zu beurteilen und einen Vorrat an gefärbten Garnen für jede Farbe zu halten.should be while it is still in the form of yarn, are a stage of changing the yarns wound in cone or cheese form in order to convert them into one for dyeing suitable shape, for example strand shape, to bring and a stage of changing the dyed yarns back into one Conical or cross-coil shape also required. this necessitates an increase in procedural costs. In addition, a strand tangle or disorder as well as fiber breakage becomes apparent what can occur during these stages of work is a cause to the deterioration of the quality of the finished products. In addition, a number of these stages are required for each color. In order to meet the demand for textile products of various colors that can be requested in the market ", therefore, it becomes disadvantageously necessary to advance the amount of desired dyed yarns with respect to each Assess color and keep a supply of dyed yarn for each color.
Andererseits war es bisher bekannt, daß man einvmehrfarbig gefärbtes Gewebe erhalten kann, indem man ein aus wenigstens zwei Faserarten gebildetes Gewebe, beispielsweise aus Polyamidfasern, Polyesterfasern und Polypropylenfasern, mit einem einzigen Färbebad unter Verwendung eines geeigneten Farbstoffes und von geeigneten Färbebedingungen in besonderer Weise färbt. Da jedoch zwei Arten von Pasern, die wesentlich verschiedenen Arten angehören, sieh in ihren physikalischenOn the other hand, it has been known that one can obtain a v multi-colored dyed fabric by a polymer formed from at least two types of fiber fabric, for example polyamide fibers, polyester fibers and polypropylene fibers, with a single dye bath using a suitable dye and of suitable dyeing conditions in a special way colors. However, since there are two types of pasers, which are essentially different types, look at their physical
T0SB15/1890T0SB15 / 1890
/ 1619545/ 1619545
- 3 - ■■' ; . -■■■'-■■- 3 - ■■ '; . - ■■■ '- ■■
und mechanischen Eigenschaften unterscheiden, treten dabei derartige Nachteile auf, daß dieser Unterschied die Ursache für eine Störung bei der mechanischen Behandlung oder Verarbeitung, beispielsweise Kräuselung, werden kann und ein Textilstoff mit gleichförmigen physikalischen Eigenschaften nicht erhalten werden kann.and mechanical properties, occur such disadvantages that this difference is the cause for a disturbance in the mechanical treatment or processing, for example crimping, can be and a Textile fabric with uniform physical properties cannot be obtained.
Eine der Hauptaufgaben der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von mehrfarbigen synthetischen Polyamidstoffen, die einen Mehrfarbeneffekt mit einem scharfen Kontrast zwischen den Farben aufweisen, beispielsweise von mit Viereekmuster gewebten, gestrickten oder gewirkten Textilwaren, von mit Pfeffer-und-Salz-Muster gewebten, gestrickten oder gewirkten Textilwaren und von mit einem beliebigen Farbmuster versehenen Flor-Textilwaren^ wobei kein Anfärben der Polyamidfasern oder -fäden im voraus ausgeführt wird. .One of the primary objectives of the invention is to create a process for the production of multi-colored synthetic polyamide fabrics that have a multi-color effect with a have sharp contrast between the colors, for example of woven, knitted or crocheted with a square pattern Textiles, woven with a pepper-and-salt pattern, knitted or crocheted textile goods and pile textile goods provided with any color pattern ^ with none Dyeing of the polyamide fibers or threads carried out in advance will. .
Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Erzielung der·vorstehend geschilderten Zwecke ist dadurch gekenEzeichnet, daß man einen synthetischen Polyamidstoff, der aus wenigstens zwei Polyamidfasern mit einem Unterschied im ©ehalt an endständigen Aminogruppen, die aus synthetischen Polyamidfasern mit 5 x 10 ~" bis J χ 10 ^ Mol/g an endständigen Aniinogruppeii, synthetischen Polyamidfasern mit-weniger als 5 χ JLO Wol/g, an endständigen Aminogruppen und synthetischen Polyamidfasern mit mehr als J χ ΙΟ"-3 I-Iol/g an endständigen Aminogruppen gewähltThe method according to the invention to achieve the above-described purposes is characterized in that a synthetic polyamide fabric, which is made from at least two polyamide fibers with a difference in the content of terminal amino groups, is made from synthetic polyamide fibers with 5 × 10 "to J 10 ^ mol / g of terminal Aniinogruppeii, synthetic polyamide fibers with-less than 5 χ JLO Wol / g, of terminal amino groups and synthetic polyamide fibers with more than J χ ΙΟ "- 3 I-Iol / g of terminal amino groups selected
Π;:90Π;: 90
sind, feesteht, mit einem auf einem pH-Wert von 4 bis 7 gehaltenen Färbemedium, das einen Säurefarbstoff enthält, mit einem Farbabsprptionsausmaß von weniger als 1/2Q in Berührung bringt, wobei der unterschied in den endständigen Aminogruppen wenigstens 2 χ 10"^ Mol/g beträgt und -das Färbeabsorptionsausmaß.das Verhältnis der Farbstoffabsorption einer synthetischen Polyamidfaser mit einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 5 x 1O--5 bis 6 χ ΙΟ""-3 Mol/g beim Eintauchen in ein wäßriges Farbbad mit einem Gehalt von 2 % o.w.f. dieses Säurefarbstoffs und einem pH-Wert von 7 zu demjenigen der gleichen Polyamidfaser beim Eintauchen in ein Farbbad, das mit dem vorstehend genannten wäßrigen Farbbad mit der Abänderung gleich ist, daß es bei einem pH-Wert von 3 gehalten ist, darstellt.are, in solid state, brought into contact with a dyeing medium maintained at a pH of 4 to 7 and containing an acid dye with an extent of color absorption of less than 1 / 2Q, the difference in the terminal amino groups being at least 2 χ 10 "^ mol / g is and the dye absorption rate. the ratio of the dye absorption of a synthetic polyamide fiber with a content of terminal amino groups of 5 x 10 - - 5 to 6 χ ΙΟ "" - 3 mol / g when immersed in an aqueous dye bath with a content of 2 % owf of this acid dye and pH 7 to that of the same polyamide fiber when immersed in a dye bath identical to the aforementioned aqueous dye bath except that it is kept at pH 3.
Beispiele für die gemäß der Erfindung verwendeten synthetischen Polyamidfasern sind Poly-£-capronamid (Nylon 6.), Polyhexamethylenadipamid (Nylon 66)s ein Polymeriaationsproäkt aus 9-Aminononansäure (Nylon 9)* Polymerisationsprodukt von 11-Aminoundecansäure (Nylon 11), Polyhexamethylensebazamid (Nylon 610), Mischpolyamide davon sowie Mischungen dieser Polyamide o. dgl.. Die Fasern in den Textilwaren können in Form von endlosen Fäden oder Stapelfasern vorliegen.Examples of the synthetic polyamide fibers used according to the invention are poly- ε-capronamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66) s a polymerization product of 9-aminononanoic acid (nylon 9) * polymerization product of 11-aminoundecanoic acid (nylon 11), polyhexamethylene sebazamide ( Nylon 610), mixed polyamides thereof and mixtures of these polyamides or the like. The fibers in the textile goods can be in the form of continuous threads or staple fibers.
Der Gehalt an endständigen Aminogruppen des synthetischen Polyamids kann durch Zusatz eines Modifizierungsmittels zuThe content of terminal amino groups of the synthetic Polyamide can be added by adding a modifier
C /18 9 0C / 18 9 0
18196451819645
— 5 — - - ■ '- 5 - - - ■ '
dem Polymerisationssystem für die Erhöhung oder Erniedrigung der Anzahl von endständigen Aminogruppen, wenn ein Vorläufer eines faserbildenden Polyamids, beispielsweise £-Caprolactam oder Hexamethylenammoniumadipat, d.h. das Salz von Nylon 66, Polymerisationsbedingungen unterworfen wird, geregelt werden. Geeignete Modifizierungsmittel für die Erniedrigung des Gfehalts an endständigen Aminogruppen sind z.B. ein- oder zweiwertige Säuren, wie Essigsäure, Benzoesäure/ Buttersäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure, Acetessigsäure und Weinsäure oder dasn Halogenide* Geeignete Modifizierungsmittel zur Steigerung des Gehalts an endständigen Aminogruppen sind z.B. Motto-'oder Diamine, wie Ä'thylendiämin, Trimethylendiamin, Phenylendlamin, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin. Hexamethylendiamin und Monoaminaphenol. Der Gehalt an endständigen Aminogruppen der Polyamidfaser wird quantitativ durch Auflösen eines Probestücks in einem JJÖsüngsgemisch von Phenol und Äthanol'mit einem Volumenverh^ltnis von 40:10 und Titration rait^n/50-Salzsäureunter Verwendung von Thymol-Blau als Indikator bestimmt. Gewöhnliches ""FoIy-^"--capronamid (Hylon 6) - Fasermaterial weist einen Gehalt an endständigen Aminogruppen im Bereich von etwa J χ 10"^ bis 6 χ 10""5 Mol/g des Polyamids auf. \.the polymerization system for increasing or decreasing the number of terminal amino groups when a precursor of a fiber-forming polyamide such as ε-caprolactam or hexamethylene ammonium adipate, ie the salt of nylon 66, is subjected to polymerization conditions. Suitable modifiers for reducing the content of terminal amino groups are, for example, mono- or dibasic acids such as acetic acid, benzoic acid / butyric acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, acetoacetic acid and tartaric acid or the halides * Suitable modifiers for increasing the content of terminal amino groups are, for example, Motto -'or diamines, such as ethylene diamine, trimethylene diamine, phenylene diamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine. Hexamethylenediamine and monoaminaphenol. The content of terminal amino groups in the polyamide fiber is determined quantitatively by dissolving a test piece in a mixture of phenol and ethanol with a volume ratio of 40:10 and titrating with / 50 hydrochloric acid using thymol blue as an indicator. Ordinary "" FoIy - ^ "- capronamide (Hylon 6) - fiber material has a content of terminal amino groups in the range of about J 10" ^ to 6 χ 10 "" 5 mol / g of the polyamide. \.
Der bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangende Ausgangsstoff soll aus wenigstens zwei Arten von Polyamidfasern, die einenUntersonied im Gehalt an endständigen Aminogrußen aufweisen^ gebildet sein, wobei die FasernThe one used in the method according to the invention The starting material should consist of at least two types of Polyamide fibers that have a minority in terminal content Amino greetings have ^ be formed, with the fibers
los- ί ε/1 ego .'■■■" ■-.' · -.'los- ί ε / 1 ego. '■■■ "■ -.' · -. '
18136451813645
aus der Gruppe von synthetischen Polyamidfasern mit 5 x ΙΟ""-3 bis 7 χ IG ■ Mol/g endständigen Aminogruppen, synthetischen Polyamidfasern mit weniger als 5 x 10 -^ Mol/g endständigen Aminogruppen und synthetischen Polyamidfasern mit mehr als 7 χ 10"^ Mol/g endständigen Aminogruppen gewählt sind und der Unterschied im Gehalt an endständigen Aminogruppen wenigstens 2 χ 10 Mol/g betragen soll. Vorzugsweise beträgt dieser Unterschied im Gehalt an endständigen Aminogruppen wenigstens J5,5 x 10**^ Mol/g..from the group of synthetic polyamide fibers with 5 x ΙΟ "" - 3 to 7 χ IG ■ mol / g of terminal amino groups, synthetic polyamide fibers with less than 5 x 10 - ^ mol / g of terminal amino groups and synthetic polyamide fibers with more than 7 χ 10 " ^ Mol / g of terminal amino groups are selected and the difference in the content of terminal amino groups should be at least 2 χ 10 mol / g. This difference in the content of terminal amino groups is preferably at least J5.5 x 10 ** ^ mol / g.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten ungefärbten StoffeThe undyed fabrics used as the starting material
können gewebte, gestrickte, gewirkte oder ungewebte Stoffe sein, in welchen wenigstens zwei der vorstehend definierten synthetischen Polyamidfasern vorhanden sind. Die gewebten oder gestrickten oder gewirkten Stoffe können aus wenigstens zwei verschiedenen gesponnenen oder gezwirnten Garnen gebildet sein, wovon eines aus der einen Art von synthetischen Polyamidfasern und das andere aus der anderen Art von Fasern mit einem verschiedenen Gehalt an endständigen Aminogruppen, wie vorstehend erläutert, besteht. In Abhängigkeit von dem Web-,can be woven, knitted, knitted or non-woven fabrics in which at least two of the synthetic polyamide fibers defined above are present. The woven or knitted or crocheted fabrics can be formed from at least two different spun or twisted yarns one of which is made from one type of synthetic polyamide fiber and the other made from the other type of fiber with a different content of terminal amino groups as explained above. Depending on the web,
de« .Ausgangsstoffes Stück- oder Wirkmuster /werden Endprodukte mit mehrfarbigen Mustern erhalten. Das Ausgangsstoffmaterial kann.aus wenigstens eine^rt von gesponnenem oder endlosem Garn bestehen, sofern dieses Garn aus einer Fasermischung, bestehend aus wenigstens zwei Arten von Fasern Äie vorstehend/beschrieben, gesponnen ist oder -sgSbcb wenigstens zwei endlose Fasermate-de « Piece or knitted patterns / end products are obtained with multicolored patterns. The starting material can consist of at least consist of a kind of spun or endless yarn, provided that this yarn is made from a fiber mixture consisting of at least two types of fibers as described above, is spun or -sgSbcb at least two endless fiber mats-
+)oein gefachtes Garn ist, in welchen,+) o is a plied yarn in which,
16136451613645
rialien wie vorstehend definiert miteinander verzwirnt sind. Die Ausgangsstoffe können auch die Form eines Florgewebes, beispielsweise eines Teppichs, haben. rials as defined above twisted together are. The starting materials can also be in the form of a pile fabric, for example a carpet.
Die gemäß der Erfindung brauchbaren Farbstoffe können am besten als Säurefarbstoffe mit einem Farbabsorptionsaus-' maß von weniger als 1/20 definiert werden, wobei dieses Absorptionsausmaß das Verhältnis der Farbabsorption einer synthetischen Polyamidfaser mit 'einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 5 x IQ bis 6 k 10~-^ Mol/g beim Eintauchen in ein wäßriges Farbbad mit einem Gehalt von 2 j£ o.w.f. des Säure farbstoffSj, das bei einem pH-Wert von 7 gehalten wird, zu derjenigen der gleichen Polyamidfaser beim Eintauchen in ein Farbbad, das dem vorstehend genannten Wäßrigen Farb-' bad mit der Abänderung gleich ist, daß es bei einem pH-Wert Von -35 gehalten ist, darstellt. Das Verhältnis der Farb*- stoffabsorption bei einem pH-Wert von 7 zu denjenigen bei einem pH-Wert von 3 kann als "Farbstoffabsorptionsverhältnis" bezeichnet werden* Das Farbstoffabsorptionsverhältnis eines ggebenen besonderen Farbstoffs kann mühelos durch einen einfachen vorhergehenden Färbetest gemassen werden. Bei diesem vorhergehenden Färbetest werden wäßrige Farbbäder mit einem pH-Wert von 3 bzw. 7 und einem Gehalt von 2 % o.w.f. der gegebenen Farbstoffe hergestellt und eine synthetische Polyamidfaser mit einem Gehalt von'5 χ 10"-3 bis 6 χ 10 ■ Mol/g an endständigen Aminogruppen, wobei das Fasermaterial nicht unbedingt in Form eines Gaebes sein muß, wird in jedes derThe dyes useful according to the invention can best be defined as acid dyes having a color absorption level of less than 1/20, this level of absorption being the ratio of the color absorption of a synthetic polyamide fiber having a terminal amino group content of 5 x IQ to 6 k 10 ~ - ^ mol / g when immersed in an aqueous dye bath containing 2% of the acid dye Sj maintained at a pH of 7 to that of the same polyamide fiber when immersed in a dye bath containing the above called Aqueous Dye Bath is the same with the modification that it is kept at a pH of -35. The ratio of dye absorption at pH 7 to that at pH 3 can be referred to as the "dye absorption ratio" * The dye absorption ratio of a given particular dye can be easily measured by a simple preliminary dye test. In this preceding dyeing test, aqueous dye baths with a pH value of 3 or 7 and a content of 2 % owf of the given dyes are produced and a synthetic polyamide fiber with a content of'5 χ 10 "- 3 to 6 χ 10 mol / g on terminal amino groups, whereby the fiber material does not necessarily have to be in the form of a Gaebes, is in each of the
10 /T 89 0 10 / T 89 0
so hergestellten Farbbäder eingetaucht. Die Farbbäder werden auf etwa 980C in einem Ausmaß von etwa 2°C/min erhitzt und auf dieser Temperatur etwa 1 Stunde lang gehalten. Am Ende dieser Zeitdauer wird die gefärbte Probe aus dem Bad entfernt/ mit Wasser gewaschen und in Luft und danach in einem E3$Lecator getrocknet. Das gefärbte Fasermaterial wird dann in Ameisensäure oder in einem Gemisch von Phenol und Äthantetrachlorid (Vol.-Verhältnis 6θΆθ) unter Bildung einer Lösung mit einer Konzentration von 0,04 Gew.-^ gelöst. Die Absorption der Lösung wird mit Hilfe eines photoelektrischen Colorimeters unter Verwendung von weißem Licht aus einer Wolframlampe, wobei die Komplementärfarbe der Farbe der Lösung wegfiltriert wird, gemessen. Das Verhältnis der Absorption ' einer bei einem pH-Wert von 7 gefärbten Probe zu der Absorption einer bei einem pH-Wert von j gefärbten Probe wird berechne fund dieses Verhältnis ergibt einen Wert, der hierin als "Farbabsorptionsverhältnis" bezeichnetest.so produced dye baths are immersed. The dyebaths are heated to an extent of about 2 ° C / min to about 98 0 C and held at that temperature for about 1 hour. At the end of this period, the colored sample is removed from the bath / washed with water and dried in air and then in an E3 Lecator. The dyed fiber material is then dissolved in formic acid or in a mixture of phenol and ethane tetrachloride (volume ratio 6θΆθ) to form a solution with a concentration of 0.04 wt .- ^. The absorption of the solution is measured with the aid of a photoelectric colorimeter using white light from a tungsten lamp, the complementary color of the color of the solution being filtered off. The ratio of the absorbance of a sample colored at pH 7 to the absorbance of a sample colored at pH j is calculated and this ratio gives what is referred to herein as the "color absorption ratio".
Die Anwendung eines Säurefarbstoffs mit einem Farbabsorptionsverhältnis von unterhalb I/30 ist besonders vorteilhaft. Bevorzugte Säurefarbstoffe, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, sind z.B.: CI. Acid Orange 10The use of an acid dye with a color absorption ratio below I / 30 is particularly advantageous. Preferred acid dyes which are used in the process according to the invention are, for example: CI. Acid Orange 10
1 f: /18 90 1 f: / 18 90
und'and'
-...'" Polyamidfaser--... '"polyamide fiber-
Is wurde gefunden, daß diese Säurefarbstoffe iron einer Komponente mit einem Gehalt von weniger als 5 χ 10~^ Mol/g an endständigen Aminogruppen in einem Stoff aus einem Färbejnedium mit öinem größsen pH-Wert als etwa 5 kaum: absorbiert werden.' Die ,einfache Verwendung eines Säurefarbstoffs mit einem größeren Farbabsorptionsverhältnis als 1/20, bel«- spielsweise von CI. Acid Orange 67* Cl. Acid Blüe 127 und CI. Acid Red 195, kann niciit die Vorteile der Erfindung er-langen. - - \ .It has been found that these acid dyes are hardly absorbed into a substance from a dye medium having a pH greater than about 5 with a component having a content of less than 5 × 10 -4 mol / g of terminal amino groups. The simple use of an acid dye with a color absorption ratio greater than 1/20, bel «- for example from CI. Acid Orange 67 * Cl. Acid flower 127 and CI. Acid Red 195, cannot take advantage of the invention. - - \.
Der pH-Wert des bei deip Verfahren gemäß der Erfindung anzuwendenden Färbemediums ist kritiscll und soll auf 4 bis eingestellt werden. Zur Erzielung eines ausgezeiciineten Menrfärbeneffekts wird es in den meisten Fällen bevorzugt, den pH-Wert des Färbemediums auf etwa 5 bis 7 eii5&&feilen. Wenn geeignete.:. Hilfsmittel: .* : beispielsweise Anlagerungsprodukte.. (Adukte. ) von 2: bis 30 MoI1S vorzugsweise 5 bis 15 Mol,. Ä'thylenoxyd und aliphatiseliett primären Aminen mit 12 bis 18The pH of the dyeing medium to be used in the process according to the invention is critical and should be adjusted to between 4 and 4. In order to achieve an excellent coloring effect, it is preferred in most cases to file the pH of the coloring medium to about 5 to 7%. If appropriate.:. Auxiliaries:. *: For example addition products .. (adducts.) From 2: to 30 mol 1 S, preferably 5 to 15 mol. Ethylene oxide and aliphatic primary amines with 12 to 18
- ίο - ·*.■■"- ίο - · *. ■■ "
Kohlenstoffatomen, z.B. Laurylamin, Stearylamin und Oleylamin, gemeinsam verwendet werden, kann der erwünschte Mehrfarbeneffekt auch aus einem Färbemedium mit einem pH-Wert von 4,3 oder weniger, Jedoch nicht niedrigeifals 4, erhalten werden. Die Fähigkeit zur Steigerung des Mehr-.farbeneffekts, die von dem Anlagerungsprodukt aus Amin und Äthylenoxyd aufgewiesen wird, ist tatsächlich überraschend und unerwartet, nachdem bekanntwar, daß ähnliche Anlagerungsverb indungen aus einem aliphatischen Säureamid mit 12 bis Kohlenstoffatomen und Sthylenoxyd kaum die Fähigkeit zur Steigerung eines Mehrfarbeneffek^s aufweist.Carbon atoms, e.g., laurylamine, stearylamine and Oleylamine, used together, can also produce the desired multicolor effect from a coloring medium with a pH of 4.3 or less, but not less than 4, can be obtained. The ability to increase the multicolor effect, that of the adduct of amine and Ethylene oxide is actually surprising and unexpected after it was known that similar addition compounds of an aliphatic acid amide with 12 to Carbon atoms and ethylene oxide hardly have the ability to Has an increase in a multicolor effect.
Entsprechend der allgemeinen Tendenz wird ein Säurefarbstoff aus einem sauren Medium von einer Polyamidfaser mit einem höheren Gehalt an endständigen Aminogrugasn stärker absorbiert als von einer Polyamidfaser mit einem geringeren Gehalt an .endständigen Aminogruppen. Beispielsweise wird eine Polyamidfaser mit 5 χ 10~-> bis 7 χ ICT-* Mol/g an endständigen Amtogruppen von einem Säurefarbstoff ,leich'ter gefärbt als eine Polyamidfaser, die weniger als 5 χ 10 ^ Mol/g an endständigen Aminogruppen enthält. Wenn daher ein aus diesen beiden Arten von Polyamidfasern gebildeter Polyamidstoff untor Anwendung eines bei dem Verfahren gemäß der Erfindung brauchbaren Säürefarbstoffs gefärbt wird, ist selbst, wenn das Färbemedium einen so niedrigen pH-Wert wieAccording to the general tendency, an acid dye from an acid medium is more strongly absorbed by a polyamide fiber with a higher content of terminal amino gases than by a polyamide fiber with a lower content of terminal amino groups. For example, a polyamide fiber with 5 χ 10 ~ is -> to 7 χ ICT * mol / g of terminal Amtogruppen of an acid dye, leich'ter colored as a polyamide fiber, / g of terminal amino groups containing less than 5 χ 10 ^ Mol. Therefore, when a polyamide fabric formed from these two kinds of polyamide fibers is dyed using an acid dye useful in the method according to the invention, even if the dyeing medium is as low as pH
^ / 1 8 9 G^ / 1 8 9 G
16188451618845
5 aufweist, zu erwarten, daß die Paser mit einem höheren Gehalt an endständigen Aminogruppen im Gewebe besser gefärbt wird als die Faser mit einem niedrigeren Gehalt an endständigen Aminogruppen und daß der gewünschte Mehrfarbeneffekt er-.halten wird. 1SotM dieser zu erwartenden Erscheinung wurde gefunden, daß ein bemerkenswerter Mehrfarbeneffekt bei Verwendung eines Mediums mit einem |>fI-Wert von so niedrig wie j5 tatsächlich nicht erreicht werden kann. Wenn andererseits der pH-Wert des Färbemediums in Übereinstimmung mit den Bedingungen gemäß der Erfindung beispielsweise auf 5 eingestellt wird, kann eine mehrfarbige Färbung mit einem scharfen Kontrast aus ein- und demselben Material, das gefärbt werden soll, erhalten werden. Diese Tatsache ist ebenfalls sehr überraschend. -5, it is to be expected that the fiber with a higher content of terminal amino groups in the fabric will be dyed better than the fiber with a lower content of terminal amino groups and that the desired multicolor effect will be obtained. 1 So tM this expected phenomenon, it has been found that a remarkable multicolor effect cannot actually be achieved using a medium with a |> fI value as low as j5. On the other hand, if the pH of the coloring medium is adjusted to, for example, 5 in accordance with the conditions of the invention, multicolored coloring with a sharp contrast can be obtained from the same material to be colored. This fact is also very surprising. -
Das gemäß der Erfindung zu verwendendeFärbemedium kann erwünschtenialls einen anderen Säurefarbstoff und/oder Dispergierfarbstoff zusätzlich zu den vorstehend genannten Säurefarbstoffen enthalten* Vorzugsweise werden als Dispergierfarbstoffe bei dem Verfahren gemäß der Erfindung solche verwendet, die für das Anfärben.von synthetischen Polyamidfasern hergestellt sind. Beispiele dafür sind CI. Disperse Yellow 3, CI. Disperse Yellow 5* CI. Disperse Red 4, CI. Disperse Orange 21 und CI. Disperse Blue ^. Diese Dispergiarfarbstoffe färben Polyamidfasern gut an, unabhängig von deren Gehalt an endständigen Aminogruppen.The coloring medium to be used according to the invention can desirably another acid dye and / or disperse dye in addition to the acid dyes mentioned above * Preferably, the dispersing dyes used in the process according to the invention are those which are made for dyeing synthetic polyamide fibers. Examples of this are CI. Disperse Yellow 3, CI. Disperse Yellow 5 * CI. Disperse Red 4, CI. Disperse Orange 21 and CI. Disperse Blue ^. These dispersible dyes dye polyamide fibers well, regardless of their content of terminal amino groups.
/ 1 S90/ 1 S90
18196451819645
Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann das Färbemedium eine Drucktaste oder eine Klotzflüssigkeit sein. Vorzugsweise enthalten diese Färbemedien,etwa 2 bis 10 Gew.-^j bezogen auf das Medium, eines organischen Lösungsmittels, z.B* Me4y!alkohol, Äthylalkohol, Butylalkohol, Cyclohexanol, Diacetonalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol, Glycerin, Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Methylcellosolve, Aceton, Methyläthylketon, N-Methy!pyrrolidon, Cyclohexanon, ein Diäthylester von Weinsäure, ein Äthylester von Benzoesäure und Allylacetat. Es wurde gefunden, daß diese organischen Lösungsmittel eine Wirkung bezüglich der Steigerung eines Mehrfarbeneffekts der Fertigprodukte in beachtlichem Ausmaß aufweisen. Unter diesen organischen Lösungsmitteln werden in vorteilhafter Weise solche mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen und mit wenigstens 2 alkoholischen Hydroxygruppen je6 Kohlenstoffatomen verwendet. Insbesondere werden mehrwertige Alkohole, wie Glycerin, Äthylenglycol und Di-According to a particular embodiment of the invention, the coloring medium can be a push button or a padding liquid. These dyeing media preferably contain about 2 to 10% by weight, based on the medium, of an organic solvent, for example methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, cyclohexanol, diacetone alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, glycerine, ethylene glycol, diethylene glycol, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone , N-methyl pyrrolidone, cyclohexanone, a diethyl ester of tartaric acid, an ethyl ester of benzoic acid and allyl acetate. It has been found that these organic solvents have an effect of increasing a multicolor effect of the finished products to a remarkable extent. Among these organic solvents, those with up to 12 carbon atoms and with at least 2 alcoholic hydroxyl groups per 6 carbon atoms are advantageously used. In particular, polyhydric alcohols such as glycerine, ethylene glycol and di-
Pasten sind SemiemulsionenPastes are semi-emulsions
der Öl-in-Wasser-Art, in welchen ein Verdickungsmittel, z.B. Natriumalginat und Johannisbrotgummi (locust bean gum), als Film-bildendes Mittel verwendet wird. Die Farbstoffe können in diesen Färbemedien gewöhnlich in einer Menge von etwa 0,1 bis 3,0 Gew.-$ vorhanden sein.of the oil-in-water type in which a thickener, e.g. Sodium alginate and locust bean gum, as Film-forming agent is used. The dyes can usually be used in these dyeing media in an amount of about 0.1 to 3.0 weight percent.
10· rV189 010 r V189 0
Das Färbemedium kann4us einer wäßrigen Färbeflüssigkeit . bestehen,in welcher die Farbstoffe in einer Menge von etwa \ 0,1 bis 3>0 % o.w.^. verwendet werden. /' -The staining medium can be an aqueous staining liquid. exist, in which the dyes in an amount of about \ 0.1 to 3> 0 % ow ^. be used. / '-
Die gefärbte Textilware wird in üblicher Weise naenbehandelt und mit einer Appretur versehen.The dyed textile is sewn in the usual way and provided with a finish.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von BeispielenThe invention is illustrated below by way of examples
näher erläutert. ■explained in more detail. ■
7... ' Beispiel 1 : 7 ... ' Example 1 :
Ein Mischgewebe (union fabric) mit einem Würfe!master, das aus einem Poly-£-capronamid (Nylon 6) - Fasermateriai (I) mit einem Gehalt vnn endständigen Aminogruppen von 9*8 χ ■10*^ Mol/g und einem Poly- £-capronamid (Nylon 6) - Fasermaterial (II) mit einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 1,9 χ 10 Mol/g wurde unter Verwendung vonCI. Acid Blue 45 mit einem Farbstoffabsorptionsverhaltnis yon 1:4^ mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung^be^ druckt: --;.-—~^—_ -: -—^^a°°°gggs°°g=^ /A mixed fabric (union fabric) with a throwing master made from a poly-capronamide (nylon 6) fiber material (I) with a content of terminal amino groups of 9 * 8 10 * ^ mol / g and a poly - ε-capronamide (nylon 6) fiber material (II) with a terminal amino group content of 1.9 10 mol / g was obtained using Cl. Acid Blue 45 with a dye absorption ratio of 1: 4 ^ with a printing paste of the following composition ^ prints: -; .-- ~ ^ --_ -: -— ^^ a °°° gggs °° g = ^ /
Farbstoff CJ, Acid Blue.>5 ' 0,5 Teile Seffliemulsionspaste der . Öl-in-Wasser-Art*) ; 60 Teile Glycerin . ":""' / .. β Teile Wässer . :; . 33.5 Teile Dye CJ, Acid Blue.> 5 '0.5 part sefflie emulsion paste der. Oil-in-water type *); 60 parts of glycerin. ":""'/ .. β parts of water. : ;. 33.5 parts
100 Teile100 parts
"'"•'Die Semi-Emulsionspaste der Öl-in-Wasser-Artbesfcand aus einer Masse, die durch Mischen der folgenden Komponenten (A) und (B) in einem Verhältnis Von70:30 erhalten wurde."'" •' The semi-emulsion paste of the oil-in-water Artbesfcand from a mass obtained by mixing the following components (A) and (B) in a ratio of 70:30.
o/ 1890o / 1890
- u-- u-
Emulgiermittel der PolyoxyäthylenlaurylPolyoxyethylene lauryl emulsifier
ätherart j5 Teileätherart j5 parts
Kohlenwasserstoff der Paraffinreihe 60 TeileParaffin series hydrocarbon 60 parts
Wasser · " . 37 Teile Water · ". 37 parts
■·■■■■■-- 100 Teile■ · ■■■■■ - 100 parts
(B)
Eine 6 $ige Natriumalginatlösung in Wasser(B)
A 6% sodium alginate solution in water
Der Stoff wurde durch die Druckpaste der angegebenen Zusammensetzung, deren pH-Wert auf 7 eingestellt war, bedruckt, getrocknet und mit Wasserdampf bei 1000C während 20 Minuten behandelt.The fabric was printed with the printing paste of the specified composition, the pH of which was adjusted to 7, dried and treated with steam at 100 ° C. for 20 minutes.
In der erhaltenen Färbung war die Paser (I) blau, während die Paser (II) ohne gefärbt zu werden weiß zurückblieb. In the coloration obtained, the Paser (I) was blue, while the Paser (II) remained white without being colored.
Wenn kein Glycerin^verwendet wurde, wurde der Farbton "äer'^erßäXtenen Färbung blau mit einem geringen Parbunterschiedj, wobei das Farbstoffabsorptionsverhältnis von (I) zu (H) 2:1 betrug. Wenn der pH-Wert der mit Glycerin versetzten Druckpaste auf 3 eingestellt wurde, wurde eine Färbung mit scharfem Kontrast von (I) zu (II) nicht erhalten,If glycerin was not used, the hue became "outer '' extreme coloration blue with a slight difference in color, the dye absorption ratio of (I ) to (H) being 2: 1. When the pH of the glycerinized printing paste was set to 3 was set, a coloration with a sharp contrast of (I) to (II) was not obtained,
Das gleiche Mischgewebe wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von C.I. Acid Red 18 mit einem Farbstoffabsorptionsverhältnis von 1:29 und CI. Acid Yellow 127 mit einem Farb-The same mixed fabric as in Example 1 was under Use of C.I. Acid Red 18 with a dye absorption ratio from 1:29 and CI. Acid Yellow 127 with a color
/1 8 90/ 1 8 90
stoffabSOrptionsverhältnis von 1:3 als Farbstoffe mit einer Druckpaste der nachstehend angegebenen Zusammensetzung be-.druckt..-."'. material absorption ratio of 1: 3 as dyes with a Printing paste of the composition given below be-.printed ..-. "'.
Komponenten Teile Components parts
Öl-in-Wasser-Art wie in Beispiel 1Semiemulsion paste of · * '■ · -
Oil-in-water type as in Example 1
■ ■ loo■ ■ loo
Nachdem das Gewebe, mit der Druckpaste der angegebenenAfter the fabric, with the printing paste of the specified
Zusainfflensetzung, deren pH-Wert auCX_eingeäiBll£ wordelr~war-^^ Composition, the pH of which was auCX_eingeäiBll £ wordelr ~ - ^^
bedruckt war, vmrde es getrocknet und bei '1000C während 20 Minuten gedämpft. ■was printed, it vmrde dried and steamed at '100 0 C for 20 minutes. ■
DiTe^bei dem Gewebe tnit-Karo- oder Würfelmusterung erhaltene Färbung ergab eine orange^Fä^eT^^^I^^und^^eine gelbe Faser (II). Vienn jedoch kein Dläthytenglyeol enthalten war, wurden zv;ei Färbungen mit scharfem Kontrast zwischen (I) u^d (II) nicht erhalten.DiTe ^ obtained in the fabric with a checkered or cube pattern Coloring resulted in an orange ^ Fä ^ eT ^^^ I ^^ and ^^ a yellow Fiber (II). Vienn, however, did not contain lathytene glycol, were two stains with a sharp contrast between (I) and ^ d (II) not received.
Die gleiche Tuchprobe wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von G.I.-Acid Blue 45 mit einem Farbstoffabsorptionsverhältnis von 1:43 und G-.I. Acid Yellow 40 mit einem Farbstoffabsorptionsverhältnis von 1:5 als Farbstoffe mit einer Druckpaste der nachstehenden Zusammensetzung bedruckt.The same cloth sample as in Example 1 was obtained using GI-Acid Blue 45 with a dye absorption ratio of 1:43 and G-.I. Acid Yellow 40 with a dye absorption ratio of 1: 5 printed as dyes with a printing paste of the following composition.
1C b/18901C b / 1890
Wasser6 $ sodium alginate solution in
water
100100
Nach dem Bedrucken der Tuchprobe mit der Druckpaste der angegebenen Zusammensetzung, deen pH-Wert auf 7 eingestellt war, wurde sie getrocknet und bei 1000C 20 Minuten lang gedämpft.After printing, the fabric sample with the printing paste of the composition given, Deen pH was adjusted to 7, it was dried and steamed for 20 minutes at 100 0 C.
Es wurde dabei ein zweifarbiges Gewebe mit einem Karo- oder Würfelmuster erhalt en, das aus etier tief grünen Faser (i) und einer gelben Faser (II) bestand. Ohne den Zusatz von Methylcellosolve konnte jedoch keine Doppelfärbung mit einem scharfen Kontrast zwischen (I) und (II) erhalten werden. ■The result was a two-tone fabric with a checkered or cube pattern made from deep green Fiber (i) and a yellow fiber (II). Without that However, the addition of methyl cellosolve failed to produce a double color with a sharp contrast between (I) and (II). ■
".--■■ Beispiel k ".-- ■■ Example k
Ein Mischgewebe (union fabric) mit einem Karo- oder Würfelmuster, das aus Poly-£-capronamid (Nylon 6) - Fasern mit einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 10,1 χ ΙΟ""5 Mol/g, 54·έ χ ΙΟ"5 %1/g und 1,8 χ ΙΟ"5 Mol/g gebildet war, wurde untek,-¥erwendüng von C.I. Acid Red 18 mit einem Fari-A mixed fabric (union fabric) with a check or cube pattern, made of poly- £ -capronamide (nylon 6) fibers with a content of terminal amino groups of 10.1 χ ΙΟ "" 5 mol / g, 5 4 · έ χ ΙΟ " 5 % 1 / g and 1.8 χ ΙΟ" 5 mol / g was formed, was untek, - ¥ erwendüng of CI Acid Red 18 with a Fari-
-ΐί'-ΐί '
stoffabsorptionsvqrhältriis yOÄvii'29 und ei« Disperse pime J als Farbstoffe mit einer|Druckpaste der nachstehenden Zusammensetzung bedruckt»stoffabsorptionsvqrhältriis yOÄvii'29 and ei «Disperse pime J as dyes with a printing paste of the following composition printed »
-T0: >/ 1890- T0: > / 1890
10196451019645
Komponenten Teile Components parts
farbstoffe C,I, Acid Red 18 1dyes C, I, acid red 18 1
G. I, Disperse Blue 3 0,5G. I, Disperse Blue 3 0.5
Diäthyltartrat 6Diethyl tartrate 6
Efflulsionspaste der öl-in-iiasser-ArtOil-in-water type efflulsion paste
wie in Beispiel 1 verwendet 60as used in example 1 60
Wasser . ) 32«5Water . ) 32 «5
Λ 100 \ VΛ 100 \ V
Nachdem die Stoffprobe mit der Druckpaste der angegebenen Zusammensetzung, deren pH-Wert auf 7 eingestellt worden war, bedruckt war, wurde sie getrocknet und bei 1000O mit Wasserdampf behandelt während 20 Minuten,,After the fabric sample had been printed with the printing paste of the specified composition, the pH of which had been adjusted to 7, it was dried and treated with steam at 100 0 O for 20 minutes.
Es wurde ein dreifarbiges Mischgewebe von tiefrot, violett und blau erhalten. Ohne den Zusatz von Diäthyltartrat wurde kein Dreifarbeneffekt mit scharfem Kontrast erhalten» ' tA three-colored mixed fabric of deep red, purple and blue preserved. Without the addition of diethyl tartrate no sharp contrast three-color effect was obtained
Die gleiche Stoffprobe, wie in Beispiel 4 wurde unter Verwendung yon O.I« Acid Blue 23 mit einem farbstoffabsqrptinnsverhältnis von 1:50 und CI. Acid Yellow 111 mit einem farbstoffabsorptionsverhältnis von 1?8 als farbstoffe mit einer Druckpaste der nachstehend aufge- ■ führten Zusammensetzung bedruckt.The same swatch as in Example 4 was taken under Use of O.I «Acid Blue 23 with a dye absorption ratio from 1:50 and CI. Acid Yellow 111 with a dye absorption ratio of 1? 8 as dyes with a printing paste of the following ■ led composition printed.
s/1890s / 1890
- ta -- ta -
Farbstoffe C.I· Acid Blue 25 1C.I · Acid Blue Dyes 25 1
C.I. Acid Yellow· 111 0,5C.I. Acid Yellow x 111 0.5
Glycerin . 6Glycerin. 6th
Emulsionspaste der Öl-in-WasserartOil-in-water type emulsion paste
wie in Beispiel 1 verwendet 60as used in example 1 60
Wasser 32,5Water 32.5
100100
Nach dem Bedrucken der Stoffprobe mit der Druckpaste der vorstehend angebenen Zusammensetzung, deren pH-Wert auf 7 eingestellt war, wurde sie getrocknet und mit Was-After printing the swatch with the printing paste the above composition, the pH of which was adjusted to 7, it was dried and washed with water
bei 1000C serdampf während 20 Minuten^behandelte -treated steam at 100 0 C for 20 minutes ^ -
Es wurde dabei eine Färbung des Mischgewebes mit drei Farben von blau, grün und gelb erhaltene Wenn jedoch kein Glycerin verwendet wurde, wurde kein Dreifarbeneffekt mit einem saharfen Kontrast erhalten.'There was a staining of the mixed fabric with three Colors of blue, green and yellow are preserved but if none Glycerin was used, no three-color effect with a sharp contrast was obtained. '
Ein Poly-fc'-capronamid-(Nylon 6 )-Fadengarn .j( Tit er 70 den, 24 Baden) mit einer Menge an endständigen Aminolgr^ppen von 9,5 x 10 MolYg (I) und ein Poly-g- capronamidgadengarn (70 den im Titer und 24 Fäden) mit einer Menge an endständigen Aminogruppen von 4,9 x 10~5 Mol/g (II) und ein Poly-fc-capronamidfadengarn (Titer 70 den, 24 Fäden)A poly-fc'-capronamid- (nylon 6) thread yarn .j (tithe 70 den, 24 baths) with an amount of terminal aminol groups of 9.5 x 10 MolYg (I) and a poly-g-capronamid thread yarn (70 denier and 24 threads) with an amount of terminal amino groups of 4.9 x 10 ~ 5 mol / g (II) and a poly-fc-capronamide thread yarn (70 denier, 24 threads)
—5 mit einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 2,0 xJO—5 with a terminal amino group content of 2.0 xJO
WlWl
1OE:15/189O1OE: 15/1890
- 19 - ■.;/ ■- 19 - ■.; / ■
wurden zu einer Trikotware gestreckt-, worin die drei Garnarten in einem LänöSstreifenmuster vorlagen« 1Dg dieser Textilware wurden in ein Färbebad der nachstehenden Zusammensetzung, dessen pH-Wert auf 4,3 mit Essigsäure eingestellt worden war, eingetaucht«, Kömperenten . * Kemge ".".."_".·-."were stretched to a tricot fabric, in which the three types of yarn were present in a country stripe pattern. "1Dg of this fabric was immersed in a dyebath of the following composition, the pH of which had been adjusted to 4.3 with acetic acid," Kömperenten . * Kemge "." .. "_". · -. "
Farbstoff CIo Acid Blue 23 ·
(mit einem Farbstoffabsorptionsverhältnis von 1:5.0") 1$ ö.wof.CIo Acid Blue 23 dye
(with a dye absorption ratio of 1: 5.0 ") 1 $ ö.w o f.
Hilfsmittel, Anlagerungsprodukt vonAuxiliary agent, adduct of
Stearylamin mit 10 Mol Äthylenoxyd 2 gStearylamine with 10 moles of ethylene oxide 2 g
Wasser "' 300 cnrWater "'300 cnr
Das Pärbebad wurde auf 980C erhitzt und bei dieser Temperatur TiriXhrend etwa 1 Stunde gehalten. Am Ende dieser Zeitdauer wurde das gefärbte Tuchmaterial entfernt aus dem Bad, gewaschen und getrocknet . Die so erhaltene Färbung wies einen ausgezeichneten Dreifarbeneffekt auf, wie dies in der nachstehenden Tabelle gezeigt istβ The Pärbebad was heated to 98 0 C and held TiriXhrend about 1 hour at this temperature. At the end of this period, the dyed cloth material was removed from the bath, washed and dried. The coloring thus obtained exhibited an excellent three-color effect as shown in the table below β
Für Vergleichszwecke, wurde dieser Färbevorgang allein wiederholt, wobei ;}edoeh kein Hilfsmittel zugegeben wurde. Der Dreifarbeneffefct der so erhaltenen Färbung war schlechtero _■:■-:■ -.-'.. ;:. ... '·:'"·'.·. For comparison purposes, this dyeing process was repeated on its own, with no auxiliary agent being added. The three-color effect of the dyeing obtained in this way was poorer o _ ■: ■ -: ■ -.- '..; : . ... '·:'"·'. ·.
tudo
fädenPolyamide ^
threads
absorption Farbe i » dye- °,
absorption color
II
IIII.
II
III
31 Mittelblau
4 hellblau65 deep blue
31 medium blue
4 light blue
33,0
28,538.5
33.0
28.5
Das Anfärben wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 6 beschrieben, ausgeführt, wobei jedoch als Farbstoffe C,Io Acid Redymit einem ^arbstoffabsorptionsverhältnis von 1:25 in einer Menge von 0,3$ (o,w0f.) und C0I0 Disperse Y«llow 3 in einer Menge von 0,1$ (oow.f.)#und als Hilfsmittel ein Anlagerungsprodukt von Stearylamid mit 5 Mol Äthylenoxyd in einer Menge von 2 g verwendet wurden,,The dyeing was carried out in the same way as described in Example 6, except that the dye C, Io Acid Redy with a dye absorption ratio of 1:25 in an amount of 0.3 $ (o, w 0 f.) And C 0 I 0 Disperse Y «llow 3 in an amount of 0.1 $ (o o wf) # and an adduct of stearylamide with 5 mol of ethylene oxide in an amount of 2 g were used as an aid.
Dabei ergab sich eine Färbung der Fasern I, II und III mit völlig verschiedenen Farben,nämlich rot, orange und gelb« Ohne den Zusatz des Hilfsmittels wurde kein derartiger klarer Dreifarbeneffekt wie im Falle der Verwendung des Hilfsmittels erhalten»Fibers I, II and III were colored with completely different colors, namely red, orange and yellow «Without the addition of the aid there was none clear three-color effect as obtained in the case of using the aid »
Das Anfärben wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 6 beschrieben ausgeführt, wohei jedoch ale Farbstoffe G.I. Acid Red 58 mit einem Farbstoffabsorptionsverhältnis vonThe staining was carried out in the same manner as in Example 6 described, but where all dyes G.I. Acid Red 58 with a dye absorption ratio of
1010
/18 9 0/ 1 8 9 0
16186451618645
ti.47-iQ einer Menge von 0,5$ (»·«*£.) und CoI. disperse Blue 3 in einer Menge von 0,2# (o<,w.f β) und als Hilfsmittel ein Anlagerungsprodukt yon Iiaurylamin mit 10-MolÄthylend· in einer Menge von 2 g verwendet wurden«ti.47-i Q of a set of $ 0.5 ("·" * £.) and CoI. Disperse Blue 3 in an amount of 0.2 # (o <, wf β) and as an aid were an adduct yon Iiaurylamin with 10 MolÄthylend · g used in an amount of 2 '
Dabei wurden die Polyamidfasern I9 II und III in völlig verschiedenen Farben- von tief rot r violett und blau gefärbt«, Ohne den Zusatz des Hilfsmittels wurde ^edoeh eine derartige Färbung mit einem scharfen Kontrast wie im Falle der Verwendung des Hilfsmittelsnicht erhalteneThe polyamide fiber I 9 II and III in a completely different color from violet were deep red r and "stained blue, without the addition of the auxiliary ^ edoeh was such a staining with a sharp contrast, as in the case of using the tool not obtained
Wenn anstelle der AnlagerungsverbindUng des Amins mit Äthylenoxyd die gleiche Menge der folgenden Hilfsmittel ■■■■■■:; C12H250(CH2CH2)12H,If instead of the addition compound of the amine with ethylene oxide the same amount of the following auxiliaries ■■■■■■ :; C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 ) 12 H,
-(CHpCHpO) H ^CH2CH2OJyH .- (CHpCHpO) ^ H CH 2 CH 2 OJyH.
°12H25"12 H 25 "
(x ■+■■ y a IQ),(x ■ + ■■ y a IQ),
O17H55CO - Ν - CH2CH2-,SO5Na ■OH* .'·'.'"■■O 17 H 55 CO - Ν - CH 2 CH 2 -, SO 5 Na ■ OH *. '·'. '"■■
IO £.IO £.
89a89a
verwendet wurden, ergab sich kein bemerkenswerter Dreifarbeneffekt. Bs ist überraschend, daß|Während das AnIagerungsprodukt von Laurylamid mit IO Mol Äthylenoxyd keinen bemerkenswerten Kontrast liefert, die Verwendung dines Anlagerungsprodukts von Laurylamin mit 10 Mol Ithylenoxyd zur Erzielung eines bemerkenswerten Kontrastes führt,were used, there was no remarkable three-color effect. It is surprising that | while the addition product The use of laurylamide and 10 moles of ethylene oxide does not provide a remarkable contrast dines addition product of laurylamine with 10 moles of ethylene oxide leads to the achievement of a remarkable contrast,
Beispiel 9 ■ Example 9 ■
Ein mischgesponenes Garn aus 3 Arten von Polyamidfasern von Polycaprolactarn (oder PoIy^ capronamid - Nylon 6) mit einemi&ehalt an endständigen -^ininogruppen von 9,5 x TO Mol/g (I), Polyamidfasern (Nylon 6) mit einem Göialt an endständigen Aminogruppen von 4,9 * 10 Mol/g (TI) und Polyamidfasern (Nylon 6) mit einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 2,0 χ TO"*5 Mol/g (III) wurden zu einem Gewebe gewobene 10 g dieses Gewebes wurden unter Kochen während 1 Stunde in 300 cm eines Färbebades mit einem Öehalt von 0,3$ (o.vr.f.) von C.I. Acid M 30 mit einem Farbstoffabsorptionsverhältnis von Ii25 und 0,1$ (d.w.f.)A mixed spon yarn made of 3 types of polyamide fibers of polycaprolactarn (or poly ^ capronamide - nylon 6) with a content of terminal amino groups of 9.5 x TO mol / g (I), polyamide fibers (nylon 6) with a terminal amino group of 4.9 * 10 mol / g (TI) and polyamide fibers (nylon 6) with a terminal amino group content of 2.0 χ TO "* 5 mol / g (III) were woven into a fabric 10 g of this fabric were under Boiling for 1 hour in 300 cm of a dye bath with an oil content of $ 0.3 (o.vr.f.) of CI Acid M 30 with a dye absorption ratio of Ii25 and $ 0.1 (dwf)
mit Essigsäurewith acetic acid
von Cl, %sperse Yellow 3, dess»en pH-Wertf/lauf 6,0 eingeregelt worden war, gefärbt οof Cl,% sperse Yellow 3, the pH of which is adjusted to 6.0 had been stained ο
Dabei wurde eine Färbung von Pfeffer-und-Salz-Muster erhalten, d*i eine Zweifachfärbung in vollständig ver-A pepper-and-salt pattern was used obtained, d * i a double coloration in completely different
+) des Färbebades+) of the dyebath
schiedenen Farben, n^alich eine rote Faser von (Γ), eine orangerote Faser von (H) und eine gelbe Faser von (III) aufwies. ~different colors, n ^ alich one red fiber of (Γ), one orange-red fiber from (H) and a yellow fiber from (III) exhibited. ~
In einem Farbbad, dessen pH-Wertauf 3,4 eingestellt worden war, wurde kein verschiedener Farbeffekt erhalten.No distinct color effect was obtained in a dye bath whose pH was adjusted to 3.4.
^ Beispiel 10 .^ Example 10 .
Das gleiche Gewebe, wie in Beispiel 9 angegeben, wurde in ähnlicher Weise'-" wie in Beispiel 9 in 300 cm eines Farbbades, dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 6,5 eingestellt worden war, gefärbt, wobei das Farbbad als Farbstoffe 0,2$ (■OoW.f.)" von CJ, Acid Blue 23 mit einem Farbstoffabsorptionsausmaß von 1:50, 0,1$ (o.w.f.) von C0I. leid Yellow mit einem Farbstoffabsorptionsausmaß von 1:24 und 0,1$ (b.w.f.) von 0*1. Disperse Orange 21 enthielteThe same fabric as indicated in Example 9 was dyed in a similar manner as in Example 9 in 300 cm of a dye bath, the pH of which had been adjusted to 6.5 with acetic acid, the dye bath being 0, 2 $ (■ OoW.f.) "By CJ, Acid Blue 23 with a dye absorption degree of 1:50, 0.1 $ (owf) by C 0 I. Sorry Yellow with a dye absorption degree of 1:24 and 0.1 $ (bwf) from 0 * 1. Disperse Orange 21 contained
Dabei wurde die Faser (I) grün gefärbt, die Faser (II) dunkelgrün und die Faser (III) beige gefärbts oder die drei Fasern wurden in völlig verschiedenen Farben gefärbt und es wurde eine Färbung von einem pfeffer—und*-Salz-Muster erhalten· -■-.,'..The fiber (I) colored green, the fiber (II) was dark green and the fiber (III) beige colored s or three fibers were dyed in quite different color and there was a coloring of a pepper-and * -salt pattern received · - ■ -., '..
Wenn das Anfärben in einem Farbiiad mit einem pH-Wert von 3,4 ausgeführt wAirde, erhielt das Gewebe insgesamt eine ähnliehe Färbung von dunkelgrün und es wurde kein verschiedener oder unterschiedlicher Farbeffekt erhalteneWhen staining in a Farbiiad with a pH of 3.4, the fabric received overall a similar coloration of dark green and it became none different or different color effect obtained
1010
■/;"! 8 9 0■ /; "! 8 9 0
Wenn ferner anstelle des Bewebes von Beispiel 9 ein anderes Gewebe,.das aus einem mischgesponnenen Garn, bestehend aus Polyamidfasern (Nylon 6) mit einem Gehalt· an endständigen Aminogruppen von 4,9 x 10. Mol/g und Polyamidfasern (Nylon 6) mit einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 6,1 χ 10 Mol/g erhalten wurde, in dem angegebenen Färbebad nach Einstellen des PH-Werts davon auf 6,5 gefärbt wurde, erhielt das Gewebe insgesamt eine ähnliche Färbung von dunkelgrün und es wurde kein unterschiedlicher Farbeffekt irrhalten»Furthermore, if instead of the motion of Example 9, a other fabric consisting of a blend-spun yarn made of polyamide fibers (nylon 6) with a content of terminal amino groups of 4.9 × 10 mol / g and polyamide fibers (Nylon 6) with a terminal amino group content of 6.1 10 mol / g was obtained in the stated Dyebath was dyed after adjusting the pH value thereof to 6.5, the fabric as a whole became similar Coloring of dark green and no different color effect was mistaken »
Nach dem Falschzwirnen von'jeweils einem Polyamidfadengarn (Nylon 6 -Poly-f-Oaprolactam) mit einem Titer von 70 den und 24 Fäden und einem Gehalt an endständigen Aminogruppen von 9,8 x, 10-Mol/g und einem Polyamidfadengarn (Nylon 6) mit einem Titer von 70 den» und 24 Fäden und mit einem Gehalt von.5,2 ac 10"5 Mol/g an endständigen Aminogruppen wurden diese mit einer oberen Zwirnung von 100 T/m (Drehungen/m) gefachte Dann wurde das Garn gestrickt oder gewirkt, 10 g des gewirkten oder gestrickten Gewebes wurden in 500 cm eines Farbbades, dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 5 eingestellt worden war und das 0,3$ (o„w*f,) von Cl, Acid Red 37 mit einem FarbstoffabsorptionsverhältnisAfter false twisting each of a polyamide thread yarn (nylon 6 -Poly-f-Oaprolactam) with a titer of 70 denier and 24 threads and a content of terminal amino groups of 9.8 x, 10 - mol / g and a polyamide thread yarn (nylon 6 ) with a titer of 70 denier and 24 threads and with a content of 5.2 ac 10 " 5 mol / g of terminal amino groups, these were then ply with an upper twist of 100 T / m (twists / m) Yarn knitted or knitted, 10 g of the knitted or knitted fabric were in 500 cm of a dye bath, the pH of which had been adjusted to 5 with acetic acid and the 0.3 $ (o "w * f,) of Cl, Acid Red 37 with a dye absorption ratio
S / 1 8 9 0S / 1 8 9 0
von 1s 25, 0,1$ (o.w.f») von G.I. disperse Yellow J5 und als Dispergiermittel 1,0$ (o,w«f0) einer Änlagerungsverblndung von Nonylphenol mit 2Q-Molv.£t&yleno.xyd- enthielt, .eingetaucht· Die Färbefltiasigkeit wurde auf 980C erhitzt und bei dieser Temperatur während 60 Minuten gehaltene Dabei wurde ein sehr schönes Gewebe mit einem Pfeffer-und-Salz-Muster von orangefarbener Tönung erhalten«of 1s 25, 0.1 $ (owf ») from GI disperse yellow J5 and as a dispersant 1.0 $ (o, w« f 0 ) of an addition compound of nonylphenol with 2Q mol · The Färbefltiasigkeit was heated to 98 0 C and held at that temperature for 60 minutes this case, a very nice fabric with a pepper-and-salt sample was obtained from orange tint "
10 g eines Mischgewebes mit einem Karo- oder Wtirfelmuster aus einem Polyamidfadengarn mit endständigen Aminogruppen in einer Menge ton 5,2 χ 10 Mol/g und einem...Polyamidfadengarn mit einem Gehalt· an endständigen Aminogruppen von 2,ß χ 10 Mol/g (jeweils ein Nylon 6 -Fasermaterial) wurde in 500 cm eines Farbba-des, dessen pH-Wert auf 5 eingestellt worden war und das als farbstoff 0,1|ß(I, Acid10 g of a mixed fabric with a checkered or diced pattern made of a polyamide thread yarn with terminal amino groups in an amount of ton 5.2 χ 10 mol / g and a ... polyamide thread yarn with a content of terminal amino groups of 2, ß χ 10 mol / g (in each case a nylon 6 fiber material) was placed in 500 cm of a dye bath, the pH of which had been adjusted to 5 and which was used as the dye 0.1 ß ( I, Acid
+) " Älelt +) "Ä lelt
Red 18'mit einem Farbstoffabsorptlonsverhäl.tnis von 1 s29\ent bei 98°ö während 60 Minuten gefärbt* ' ■Red 18 'with a dye absorption ratio of 1 s29 \ ent Stained at 98 ° for 60 minutes
Dabei bläib das Garn (I) weiß ohne gefärbt zu werden , während das Garn (II) in leuchtendem Rot gefärbt wurde»The yarn (I) remains white without being dyed, while the yarn (II) was dyed in bright red »
lür Vergleiehszwetke wurde dieses Gewebe unter den gleiohen Bedingungen, wie vorstehend angegeben, mit der, Abänderung gefärbt, daß der pH-Wert des Färbebades mit Ameisenwäure auf 3 eingestellt nmrde«For comparison plums, this fabric became one of the same Conditions as stated above with the, amendment colored that the pH of the dyebath with formic acid set to 3 nmrde «
15/189015/1890
Daa Verhältnis der Farbetoffabsorption des Garns I zu der Farbstoffabsorption des Garns II bei der erhaltenen Färbung betrug 2,5s1 und der Zweifarbeneffekt der Färbung war sehr sohlechtο -Daa ratio of dye absorption of yarn I to the dye absorption of the yarn II in the obtained The color was 2.5s1 and the two-color effect of the color was very bad o -
103815/1890103815/1890
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3653666 | 1966-06-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1619645A1 true DE1619645A1 (en) | 1971-04-08 |
Family
ID=12472490
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671619645 Pending DE1619645A1 (en) | 1966-06-08 | 1967-06-08 | Process for the production of multi-colored synthetic polyamide fabrics |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1619645A1 (en) |
GB (1) | GB1161717A (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5025087A (en) * | 1990-02-13 | 1991-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 66 nylon filament with low content of dodecane dioic acid units |
-
1967
- 1967-06-08 GB GB2653767A patent/GB1161717A/en not_active Expired
- 1967-06-08 DE DE19671619645 patent/DE1619645A1/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1161717A (en) | 1969-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1111124B1 (en) | Use of spin dyed textile fibre material for producing camouflage articles | |
DE10238890A1 (en) | Textile, dyed fiber material and its use in the manufacture of camouflage articles | |
DE1494547A1 (en) | Process for the production and dyeing of threads and staple fibers from regenerated cellulose | |
DE2438546C3 (en) | Process for the production of dyed threads from fully aromatic polyamides | |
DE2249361A1 (en) | HYDROPHOBIC FIBERS WITH CONTROLLED TOUCHABILITY | |
DE2438545C3 (en) | Process for the production of dyed threads from fully aromatic polyamides | |
DE1619645A1 (en) | Process for the production of multi-colored synthetic polyamide fabrics | |
DE1469087A1 (en) | Coloring process | |
DE2120692A1 (en) | Process for the production of speckled dyed fabrics | |
DE1619323A1 (en) | Process for the production of colored fiber material chews in the melt with mixing polyesters and polyamides | |
DE3111277A1 (en) | METHOD FOR COLORING POLYAMIDE TEXTILE MATERIALS, ESPECIALLY FOR QUICK COLORING POLYAMIDES | |
DE2638237A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING DYED CAR SEAT BELTS AND TECHNICAL TAPES FROM POLYESTER FIBERS | |
AT413825B (en) | METHOD FOR DYING A MIXTURE OF TWO OR MORE DIFFERENT FIBER TYPES | |
DE1921827A1 (en) | Process for producing colors on fiber material made of polymeric or copolymeric acrylonitrile | |
DE4310920C2 (en) | Differential pressure method | |
DE102018124482A1 (en) | Process for dyeing patterns on a fabric | |
DE3321658A1 (en) | METHOD FOR DYING POLYCAPRONAMIDE TEXTILE FABRICATION ITEMS | |
DE4310919C2 (en) | Process for wet-on-wet, white or Bunreseservedruck on modified polyester carpets in Übergießverfahren and reserve means for performing the method | |
DE1266718B (en) | Process for temporary color marking of fiber material | |
AT208500B (en) | Process for the production of synthetic fibers from polyacrylonitrile polymers or copolymers with a predominant proportion of acrylonitrile | |
DE1794218C (en) | Process for the simultaneous dyeing or printing of fiber mixtures with cationic and anionic dyes | |
DE2462712C2 (en) | Flat textile goods for the manufacture of garments | |
DE1444262C (en) | Method of making a lot of colored wool material | |
DE2515105A1 (en) | Textile dyeing by spraying with solid particles of polymer contg dye - gives spots, stripes or streaks | |
DE3631816A1 (en) | Process for dyeing polyester-containing yarns or fabrics |