DE1619573C - Concentrated, liquid paint preparations - Google Patents
Concentrated, liquid paint preparationsInfo
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Description
und gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln, wobei die Salzkonzentration so hoch gewählt wird, daß der Farbstoff im wesentlichen ungelöst ist.and optionally other auxiliaries, the salt concentration being chosen so high that the dye is essentially undissolved.
2. Färbepräparate nach Anspruch 1, geke^nzeichnet durch einen Gehalt eines wasserlöslichen, neutralen Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes eir _r anorganischen, ein- oder zweibasigen Säure.2. Dye preparations according to claim 1, geke ^ marked by a content of a water-soluble, neutral alkali metal or ammonium salt of an inorganic, monobasic or dibasic acid.
3. Färbepräparate nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Ameisensäure oder Essigsäure.3. dyeing preparations according to claim 1, characterized by a content of formic acid or Acetic acid.
4. Färbepräparate nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem nichtionogenen Stabilisator.4. dyeing preparations according to claim 1, characterized by a content of a nonionic Stabilizer.
5. Färbepräparate nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Natriumchlorid als wasserlösliches Salz (b), Essigsäure als Säure (c) und einem Fettalkoholpolyglykoläther als nichtionogener Stabilisator (d).5. dyeing preparations according to claims 1 to 4, characterized by a content of sodium chloride as the water-soluble salt (b), acetic acid as the acid (c) and a fatty alcohol polyglycol ether as a nonionic stabilizer (d).
6. Verfahren zum Färben und Bedrucken von organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung eines mit Wasser verdünnten, konzentrierten, flüssigen Färbepräparates gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.6. A method for dyeing and printing organic material, characterized by the Use of a concentrated, liquid dye preparation diluted with water according to Claims 1 to 5.
7. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial, bestehend aus polymerem und copolymerem Acrylnitril unter Verwendung eines konzentrierten, flüssigen Färbepräparates gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.7. Process for dyeing and printing fiber material, consisting of polymer and copolymer acrylonitrile using a concentrated, liquid dye preparation according to claims 1 to 5.
8. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Celluloseacetat unter Verwendung eines konzentrierten, flüssigen Färbepräparates gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.8. Process for dyeing and printing cellulose acetate using a concentrated, liquid coloring preparation according to claims 1 to 5.
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Die Erfindung betrifft neue, konzentrierte, flüssige Färbepräparate basischer Farbstoffe; sie betrifft ferner ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von organischem Material, insbesondere von aus polymerem und aus copolymerem Acrylnitril bestehendem Fasermaterial unter Verwendung solcher erfindungsgemüßer Färbepräparate.The invention relates to new, concentrated, liquid coloring preparations of basic dyes; it also concerns a process for dyeing and printing organic material, in particular from polymeric material and fiber material composed of copolymeric acrylonitrile using those according to the invention Coloring preparations.
Hs ist bekannt, daß sich basische Farbstoffe im allgemeinen besonders gut zur Urzeugung echter Färbungen auf aus polymerem oder copolyrncrem Acrylnitril bestehendem Fasermaterial eignen. Die meisten dieser basischen Farbstoffe wurden bisher in Form stark stäubender Pulver in den Handel gebracht. Das Arbeiten mit stark stäubenden Farbstoffpulvern, die außerdem meist äußerst farbkräftig sind, erfordert aber die Verwendung entsprechender Schutzvorrichtungen. So mu? z. B. das Personal Staubmasken tragen, die meistens als unhygienisch empfunden werden, oder es müssen kostspielige Ventilationseinrichtungen vorgesehen sein. Zudem neigen sehr fein gemahlene Farbstoffe bei der Lagerung in feuchter Atmosphäre leicht zur Bildung von Farbstoffklumpen.It is known that basic dyes are in the in general particularly good for creating real colorations on polymeric or copolymer cream Acrylonitrile existing fiber material are suitable. Most of these basic dyes were previously used in Commercially in the form of a highly dusting powder. Working with highly dusting dye powders, which are also usually extremely colorful, but require the use of appropriate protective devices. So must z. B. the staff wear dust masks, which are mostly perceived as unhygienic or expensive ventilation equipment must be provided. They also tend to be very fine Ground dyes tend to form lumps of dye when stored in a humid atmosphere.
Ferner ist es oft schwierig, puiveriörmige basische Farbstoffe in Wasser aufzulösen, da sie sich schlecht benetzen und bei der Zugabe von Wasiir Klumpen bilden. Die Zubereitung von Färbeflotten wird hierdurch erschwert und gestaltet sich oft sehr zeitraubend Es besteht daher in der Färberei das Bedürfnis, diese Nachteile möglichst vollständig zu beheben.Furthermore, it is often difficult to obtain powdery basic Dyes dissolve in water, as they wet poorly and when adding Wasiir lumps form. This makes the preparation of dye liquors more difficult and often turns out to be very time-consuming There is therefore a need in the dyeing industry to remedy these disadvantages as completely as possible.
Zu diesem Zweck wurden bereits verschiedene Vorschläge gemacht. So wurde empfohlen, basische Farbstoffe in Form von konzentrierten Lösungen, die wesentliche Anteile an organischen Lösungsmitteln aufweisen, in den Handel zu bringen. Jedoch besitzen solche Lösungen basischer Farbstoffe mehrere Nachteile. Diese Lösungen trocknen beim offenen Aufbewahren leicht ein. Ferner besteht bei solchen konzentrierten Lösungen basischer Farbstoffe, insbesondere wenn sie starken Temperaturschwankungen ausgesetzt sind, die Gefahr, daß die gelösten Farbstoffe bei Temperaturerniedrigung in Form verhältnismäßig grober Kristalle auskristallisieren, die dann unter Umständen beim Lagern noch weiter wachsen, wodurch die Lösungen selbst farbstcffärmer werden, was eine genaue Reproduzierung von Farbstoffansätzen vorgegebener Zusammensetzung erschwert. Beim Färben mit solchen teilweise kristallisierten Lösungen ergeben sich dann leicht unregelmäßige Färbungen oder sogar Fleckenbildung.Various proposals have already been made for this purpose. So it was recommended to use basic Colorants in the form of concentrated solutions, the substantial proportions of organic solvents have to bring on the market. However, such basic dye solutions have several disadvantages. These solutions dry up easily when kept open. Furthermore, there is such a concentrated one Solutions of basic dyes, especially if they are exposed to strong temperature fluctuations are, the risk that the dissolved dyes when the temperature is lowered in the form of a proportion coarse crystals crystallize out, which may then grow further during storage, which means the solutions themselves become poorer in color, which allows for an exact reproduction of dye batches given composition difficult. When staining with such partially crystallized Solutions then easily result in irregular colors or even staining.
Beispielsweise wird in der USA.-Patentschrift 3 070 418 eine Methylviolettpaste beschrieben, bei der der Farbstoffanteil in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel gelöst ist und meta-Dihydroxybenzol als wesentliches Merkmal verwendet wird. Derartige Zubereitungen eignen sich speziell für Methylviolett und sind wegen des großen Anteils an organischen Lösungsmitteln sehr kostspielig.For example, a methyl violet paste is described in U.S. Patent 3,070,418 which the dye component is dissolved in a water-miscible organic solvent and meta-dihydroxybenzene is used as an essential feature. Such preparations are particularly suitable for methyl violet and are very expensive because of the large proportion of organic solvents.
Es wurden run neuartige Färbepräparate basischer Farbstoffe von konzentrierter, flüssiger Konsistenz gefunden, die im wesentlichen von den oben aufgezählten Nachteilen frei sind.New coloring preparations of basic dyes of concentrated, liquid consistency were run found which are essentially free from the disadvantages listed above.
Diese neuartigen, konzentrierten, flüssigen Färbepräparate bestehen ausThese new, concentrated, liquid coloring preparations consist of
a) kationischem Farbsalz,a) cationic color salt,
b) mindestens einem wasserlöslichen Salz aus dem Anion einer anorganischen oder organischen, ein- oder mehrbasigen Säure, deren freie Säure einen p/Cs-Wert von höchstens 4,8 aufweist, und dem Kation einer anorganischen, ein- oder mehrsäurigen Base, deren freie Base einen pj^„-Wert von höchstens 4,8 aufweist,b) at least one water-soluble salt composed of the anion of an inorganic or organic, mono- or polybasic acid, the free acid of which has a p / C s value of at most 4.8, and the cation of an inorganic, mono- or polyacid base, whose free base has a pj ^ "value of at most 4.8,
c) mindestens einer anorganischen oder orga nischen, ein- oder mehrbasigen Säure, deren ρ K1,-Wert höchstens 4,8 tx:trägt,c) at least one inorganic or organic, mono- or polybasic acid, the ρ K 1 , - value of which is at most 4.8 tx:
d) mindestens einem kationaktiven oder nichtionogenen Stabilisator,d) at least one cationic or nonionic Stabilizer,
c) Wasserc) water
M ιM ι
and gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln, wobei die Erfindungsgemäße Färbepräparate enthalten femerand optionally further auxiliaries, the dye preparations according to the invention also containing
Salzkonzentration so hoch gewählt wird, daß der mindestens einen kationaktiven oder vorzugsweise Farbstoff im wesentlichen ungelöst ist einen nichtionogenen Stabilisator. Als kationaktiveSalt concentration is chosen so high that the at least one cation-active or preferably Substantially undissolved dye is a nonionic stabilizer. As a cation-active
Bei den vorstehend verwendeten Begriffen pKj-Wert Stabilisatoren kommen Amine und vor allem PoIyfür Säuren bzw. pKß-Wert für Basen handelt es sich 5 amine, welche 2 oder mehr basische Stickstoffatome, um die zur Charakterisierung von Säuren und Basen vorzugsweise 2 bis 5 teilweise oder vollständig quatergebräuchlichen negativen Logarithmen der Disso- nierte Stickstoffatome, eine PolyglykolätLsrkette und ziationskonstanten (vgl. beispielsweise: A. S t i e g e r, mindestens einen lipophilen Substituenten aufweisen, Elektrochemie, S. 129 ff., Rascher Verlag Zürich). in Betracht. Bei den Polyaminen handelt es sichThe terms pKj value stabilizers used above include amines and especially poly for acids and pK β value for bases are 5 amines, which have 2 or more basic nitrogen atoms, those for characterizing acids and bases, preferably 2 to 5 or completely quaternary negative logarithms of the dissonated nitrogen atoms, a polyglycolate chain and ciation constants (cf. for example: A. S tieger, having at least one lipophilic substituent, Elektrochemie, pp. 129 ff., Rascher Verlag Zurich). into consideration. The polyamines are
Die Anionen erfindungsgemäß verwendbarer was- io besonders um Polyalkylenpolyaminverbindungen, serlöslicher Salze leiten sich in erster Linie von anorga- deren Alkylenbestandteile vorzugsweise aus 1,2-Äthynischjn, ein- oder mehrbasigen Mineralsäuren, bei- len-oder aus 1,2-oder. 1,3-Propylengruppen bestehen, spielsweise von Chlorwasserstoffsäure, Bromwasser- also beispielsweise um Diäthylentriamin-, Triäthylenstpffsäure, von der Salpetersäure oder von der Schwe- tetramin-, Tetraäthylenpentamin- oder Dipropylenfelsäure ab. Sie können jedoch auch organischen, 15 triaminverbindungen. Als lipophilen Substituenten f,".n- oder mehrbasigen, gegebenenfalls substituierten weist ein Stickstoffatom dieser Polyamide einen Alkyl-, '■ arbonsäuren entstammen Alkenyl-oderAcylrestmitinsbesonderelOb'^OKoh-The anions which can be used according to the invention, especially polyalkylenepolyamine compounds and water-soluble salts, derive primarily from inorganic alkylene constituents, preferably from 1,2-ethynic, monobasic or polybasic mineral acids, or from 1,2- or. 1,3-propylene groups consist, for example, of hydrochloric acid, bromine acid, for example diethylenetriamine, triethylenetropic acid, nitric acid or sulfuric acid, tetraethylene pentamic acid or dipropylenic acid. However, you can also use organic, 15 triamine compounds. As lipophilic substituents f, ". N- or polybasic, optionally substituted, a nitrogen atom of these polyamides has an alkyl, '■ carboxylic acids originate from alkenyl or acyl radicals, including, in particular, Ob' ^ Ooh-
AIs solche kommen vor allem niedrigmolekulare, lenstoffatomen auf. Beispiele solcher Reste sind der
gegebenenfalls substituierte, z. B. hydroxyl-substi- Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl- oder Eikosyltliierte
aiiphatische Monocarbonsäuren, niedrigmole- 20 bzw. der Oleyl-, Myristoyl-, Laurcyl-, Palmitoyl-,
kulare, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen sub- Stearoyl-, Oleoylrest. Polyglykolätherketten erfin-
;iituierte aiiphatische Di- und Tricarbonsäuren und dungsgemäß verwendbarer Polyamine weisen 3 bis
monocyclisch-aromatische Monocarbonsäuren in Be- etwa 100, vorzugsweise aber etwa 10 bis 50 A" ylentracht.
Geeignete Anion-Donatoren sind, im Falle oxygrupper, in erster Linie Äthylenoxygruppen, woniedrigmolekularer
Fettsäuren beispielsweise die 25 von vereinzelte C-alkyl- oder C-aryl-substituiert sein
Ameisen-, die Essig- und die Glykolsäure, im Falle können, auf. Als besonders günstige Verbindung sei
von unsubstituierten Dicarbonsäuren beispielsweise beispielsweise permethyliertes N-Octadecyldiäthylendie
Oxalsäure iieMalon-, Bernstein-, Malein-, Fumar-, triamin genannt, welches mit 15 bis 20 Äquivalenten
Glutar- und Adipinsäure, im Falle von durch Hy- Äthylenoxyd umgesetzt worden ist.
droxylgruppen substituierten Di- und Tricarbon- 3° Als nichtionogene Stabilisatoren eignen sich besonsäuren
beispielsweise die Weinsäure und die Zitronen- ders oberflächenaktive Äthylenoxydanlagrirungsprosäure.
Als Anionen einkernig-aromatischer Carbon- dukte aiiphatische Kohlenwasserstoffreste von inssäuren
eignen sich beispielsweise diejenigen der Ben- gesamt mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufv.eisenzoesäure,
Chlorbenzoesäure, Methylbenzoesäure und der organischer Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- oder
der Salicylsäure. 35 Amidoverbindungen bzw. Mischungen solcher Stoffe,These are mainly low molecular weight, fuel atoms. Examples of such radicals are optionally substituted, e.g. B. hydroxyl-substituted tetradecyl, hexadecyl, octadecyl or Eikosyltliierte aliphatic monocarboxylic acids, low molecular weight 20 or the oleyl, myristoyl, laurcyl, palmitoyl, kulare, optionally sub-stearoyl, oleoyl by hydroxyl groups. Polyglycol ether chains invented aliphatic di- and tricarboxylic acids and polyamines which can be used according to this have 3 to monocyclic-aromatic monocarboxylic acids in about 100, but preferably about 10 to 50 A "ylene. Suitable anion donors, in the case of oxygroups, are primarily Ethyleneoxy groups, in which low molecular weight fatty acids, for example, may be substituted by individual C-alkyl or C-aryl, formic, acetic and glycolic acids Oxalic acid iieMalon-, succinic, maleic, fumaric, triamine called, which has been reacted with 15 to 20 equivalents of glutaric and adipic acid, in the case of by hy-ethylene oxide.
Dioxyl group-substituted di- and tricarboxylic acid. Particularly suitable nonionic stabilizers are, for example, tartaric acid and citric acid and the surface-active ethylene oxide antioxidant. Suitable anions of mononuclear aromatic carbons of aliphatic hydrocarbon radicals of inacids are, for example, those with a total of at least 8 carbon atoms on ferric acid, chlorobenzoic acid, methylbenzoic acid and organic hydroxyl, carboxyl, amino or salicylic acid. 35 amido compounds or mixtures of such substances,
Als Kationen erfinc'ungsgemäß verwendbarer was- die erhalten werden, wenn rr'ndestens 3 Äquivalente serlöslicher Salze kommen Alkalimetallionen, wie und vorzugsweise mehr Äthylenoxyd angelagert wer-Natrium- oder Kaliumionen, Erdalkalimetallionen, den, wobei einzelne substituierte Epoxyde, wie Styrolwie Magnesium-, Calcium- oder Zinkionen, :,owie oxyd und Propylenoxyd, eingebaut werden können, auch Aluminiumionen in Betracht. 40 Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d. h.What can be used as cations according to the invention if at least 3 equivalents are obtained soluble salts come alkali metal ions, such as and preferably more ethylene oxide, who-sodium or potassium ions, alkaline earth metal ions, den, being single substituted epoxies such as styrene such as Magnesium, calcium or zinc ions, such as oxide and propylene oxide, can be incorporated, aluminum ions are also considered. 40 The raw materials used are higher fatty alcohols, i. H.
Als wasserlösliche Salze anorganischer und orga- Alkanole und Alkenole mit 8 bis 20 Kohlenstoffnischer mehrbasiger Säuren können auch deren saure atomen, Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Salze erfindungsgemäß verwendet werden. Bevorzugt Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstiweiden jedoch die Neutralsalze. Beispiele geeigneter tuenten, der bzw. die zusammen mindestens 8 Kohanorganischer Salze sind besonders die neutralen 45 lenstoffatome aufweisen, primäre oder sekundäre. Alkalimetall- oder Ammoniumsalze starker anorga- ein- oder mehrbasische Amine, die aiiphatische und/ nischer, ein- oder zweibasiger Säuren, wie z. B. Na- oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von trium-, Kalium- und Ammoniumchlorid; Natrium-, mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, beson-Kalium- und AmmoniumbT-omid; Natrium-, Kalium- ders derartige Reste aufweisende Alkanolamine, ferner und Ammoniumnitrat; Natrium-, Kalium- und Am- 50 Alkanolamide, Aminoalkylamide und Aminoalkylmoniumsulfat bzw. Gemische derselben; Beispiele ester höherer aliphatischer Carbonsäuren und höher geeigneter Salze organischer Säuren sind besonders aikylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht. Die Zahl die Alkalimetallsalze niedrigmolekularer Fettsäuren, der Alkylenoxy«ruppen in diesen Polyglykoläthern vor allem Natrium- und Kaliumacetat. soll diesen hydrophile Eigenschaften verlegen undAs water-soluble salts of inorganic and organic alkanols and alkenols with 8 to 20 carbon niches Polybasic acids can also have their acid atoms, fatty acids with 8 to 20 carbon atoms, Salts can be used according to the invention. Preferred alkylphenols with one or more alkylsubstiweiden however the neutral salts. Examples of suitable tuents, the or those together at least 8 coh Inorganic Salts are especially those that have neutral carbon atoms, primary or secondary. Alkali metal or ammonium salts of strong inorganic, monobasic or polybasic amines, the aliphatic and / nic, monobasic or dibasic acids, such as. B. Na or cycloaliphatic hydrocarbon radicals from trium, potassium and ammonium chloride; Sodium, have at least 8 carbon atoms, especially potassium and ammonium bT-omide; Sodium, potassium or alkanolamines containing such residues, furthermore and ammonium nitrate; Sodium, potassium and amino alkanolamides, aminoalkylamides and aminoalkylmonium sulfate or mixtures thereof; Examples of higher aliphatic carboxylic acid esters and higher Particularly suitable salts of organic acids are alkylated aryloxycarboxylic acids. The number the alkali metal salts of low molecular weight fatty acids, the alkyleneoxy groups in these polyglycol ethers especially sodium and potassium acetate. is supposed to lay these hydrophilic properties and
Durch den definitionsgemaß erforderlichen Gehalt 55 so groß sein, daß die Verbindungen in Wasser zuminder Fü'bepräparate an einer anorganischen oder dest leicht dispergierbar und vorzugsweise darin lösorganischen, ein- oder mehrbasigen Säure mit einem lieh sind. Je nach Art und Zusammensetzung de« pKs-Wert von höchstens 4,8 ivird der basische Färb- 'ipophilen Bestandteils dieser Verbindungen soll di< stoff in dem wäßrigen Konzentrat stabilisiert. Dei Zahl der Alkylenoxygruppen, vor allem Äthylenoxy ■ Säuregehalt wird dabei vorteilhaft so gewählt, daß 6° gruppen 3, insbesondere 5 bis gegen 100, und vor das konzentrierte, flüssige Farbstoffpräparat einen zugsweise 5 bis 20, betragen. Besonders günstig is pH-Wert von 2 bis 5 aufweist. Als erfindungsgemäß die Verwendung der technischen' Gemische diese verwendbare anorganische Säuren eignen sich ins- Stoffe.As a result of the content required by definition, it should be so large that the compounds are easily dispersible in water, including fü'bepreparate, in an inorganic or distilled acid, and preferably in organic, monobasic or polybasic acid with a borrowed. Depending on the type and composition of de "pK a of more than 4.8, the basic dyes' ipophilen component ivird these compounds to di <material in the aqueous concentrate stabilized. The number of alkyleneoxy groups, especially ethyleneoxy acid content, is advantageously chosen so that 6 ° groups are 3, in particular 5 to about 100, and preferably 5 to 20 in front of the concentrated, liquid dye preparation. It is particularly favorable to have a pH of 2 to 5. Substances which can be used according to the invention for the use of the technical mixtures of these inorganic acids are particularly suitable.
besondere Mineralsäure, wie Chlorwasscrstoffsäure, Besonders wertvolle erfindungsgemäße Färbepräspecial mineral acid, such as hydrochloric acid, particularly valuable dyeing preparations according to the invention
Bromwasserstoffsäurc oder Schwefelsäure. Mit Vor- 65 parate enthalten als Stabilisatoren Polyglykoläthe !eil werden jedoch organische Säuren, insbesondere aus Aikanolcn, Alkcnolen und Alkylphcnolen.. di niedrigmolekularc aiiphatische Carbonsäuren, wie aiiphatische Kohlenwasserstoffreste von insgesani die Ameisen-und vor allem die Essigsäure, verwendet. mindestens 8 Kohlenstoffatomen und mindestenHydrobromic acid or sulfuric acid. With pre- 6 5 parate contain as stabilizers Polyglykoläthe! However ecause organic acids, in particular from Aikanolcn, Alkcnolen and Alkylphcnolen .. di niedrigmolekularc aiiphatische carboxylic acids such as aiiphatische hydrocarbon radicals of insgesani the ants and especially the acetic acid used. at least 8 carbon atoms and at least
4 Äquivalente Äthylenoxyd aufweisen. Besonders günstig verhalten sich Anlagerungsprodukte von 4 bis 20 Mol Äthylenoxyd an ein Alkanol mit 8 v~. 18 Kohlenstoffatomen, wie Hexadecanol, das unter dem Sammelbegriff »Cocosölfettalkohol« bekannte Fettalkoholgemisch, bzw. an ein AlkylphenoL dessen Alkylreste insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatome aufweisen, z. B. an Octylphenol, Nonylphenol oder Ditert-butylphenol.Have 4 equivalents of ethylene oxide. Addition products from 4 to behave particularly favorably 20 moles of ethylene oxide to an alkanol with 8 v ~. 18 carbon atoms, like hexadecanol, which is under the Collective term "coconut oil fatty alcohol" known fatty alcohol mixture, or an alkylphenol whose alkyl radicals have a total of at least 8 carbon atoms, e.g. B. of octylphenol, nonylphenol or di-tert-butylphenol.
Als weitere Hilfsmittel können erfindungsgemäße konzentrierte, flüssige Färbepräparate Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd; Verdickungsmittel, wie Johannisbrotkernmehl, Alkylcellulosea oder Kristallgummi; Antischaummittel, wie beispielsweise höhere Fettalkohole oder höhermolekulare Fettsäureester, ferner auch Textilveredlungsmittel, wie Antistatica oder Weichmacher, enthalten. As further auxiliaries, concentrated, liquid dyeing preparations according to the invention can be used condensation products of naphthalenesulfonic acids with formaldehyde; Thickening agents such as locust bean gum, alkyl cellulose, or crystal gum; Contain antifoam agents, such as, for example, higher fatty alcohols or higher molecular weight fatty acid esters, and also textile finishing agents, such as antistatic agents or plasticizers.
Als kationische Farbsalze enthalten erfindungsgemäße Färbepräparate gebraucht' he Salze und Doppelsalze, beispielsweise Metallhalogenid-, wie Zinkchlorid-Doppelsalze, kationischer Farbstoffe der verschiedensten Klassen, insbesondere Salze der Methin- bzw. A2amethinfarbstoffe, die eine Cyklammoniumgruppe, beispielsweise eine Indolium-, Pyrazolium-, Imidazolium-, Triazolium-, Tetrazolium-, Oxdiazolium-, Thiodiazolium-, Oxazoiium-, Thiazolium-, Pyridinium-, Pyrimidinium-, Pyraziniumgruppe aufweisen. Contained as cationic color salts according to the invention Dye preparations used 'he salts and double salts, for example metal halide, such as Zinc chloride double salts, cationic dyes of various classes, especially salts of the methine or A2amethine dyes, which have a cyclammonium group, for example an indolium, pyrazolium, imidazolium, triazolium, tetrazolium, oxdiazolium, Thiodiazolium, oxazoiium, thiazolium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium group.
Die gerannten Heterocyclen können gegebenenfalls ni< htionogen substituiert und/oder mit aromatischen Ringen kondensiert sein. Ferner kommen auch kationische Farbstoffe der Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Oxazin- und Thiazinreihe in Frage sowie schließlich auch Farbsalze der Arylazo- und Anthrachinonreihe mit externer Onium^/uppe, beispielsweise einer Alkylammonium- oder einer Cyklammoniumgruppe. The heterocycles mentioned can optionally be substituted ni <htionogenically and / or with aromatic ones Rings be condensed. There are also cationic dyes of the diphenylmethane, Triphenylmethane, oxazine and thiazine series in question and finally also color salts of the arylazo and Anthraquinone series with external onium ^ / uppe, for example an alkylammonium or a cyclammonium group.
Der mengenmäßige Anteil an kationischem Farbsalz in erfindungsgemäßen konzentrierten, flüssigen Färbepräparaten beträgt mindestens etwa 10% und vorzugsweise 10 bis 30%. Die Teilchengröße der Farbstoffpartikeln liegt vorteilhaft bei etwa 0,5 bisThe quantitative proportion of cationic color salt in concentrated, liquid according to the invention Dye preparations is at least about 10% and preferably 10 to 30%. The particle size of the Dye particles is advantageously from about 0.5 to
5 μ, da bei größeren Teilchen die Gefahr der Sedimentierung einps Teiles des Farbstoffes aus dem Präparat besteht.5 μ, since with larger particles there is a risk of sedimentation a part of the dye consists of the preparation.
Der me^^cnmli2\ge Salzgehalt im Färbepräparat soll mindestens so hoch gewählt werden, daß der basische Farbstoff im wesentlichen ungelöst vorliegt. Der lur Herstellung erfindungsgemäßer konzentrierter, flüssiger Färbepräparate erforderliche Minderigehalt hängt einerseits von der Wasserlöslichkeit des verwendeten basischen Farbstoffs und andererseits von den Solvatationseigenschaften des verwendeten Salzes ab. In gewissen Fällen genügt eine Salzkonzentration von 3%. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Präparate einen Salzgehalt von etwa 5 bis 15%. Ein höherer als der zur Erzielung einer praktisch vollständigen Ausfällung des basischen Farbstoffs eben notwendige Salzgehalt der Färbepräparate ist im allgemeinen zu vermeiden, weil sonst Schwierigkeiten in der Löslichkeit der Farbstoffpräparate auftreten können.The me ^^ cnmli2 \ ge salt content in the dye preparation should be chosen at least so high that the basic dye is essentially undissolved. The minor content required for the production of concentrated, liquid coloring preparations according to the invention depends on the one hand on the water solubility of the basic dye used and on the other hand on the solvation properties of the salt used. In certain cases a salt concentration of 3% is sufficient. The preparations according to the invention preferably contain a salt content of about 5 to 15%. A salt content of the dye preparations that is higher than that required to achieve practically complete precipitation of the basic dye is generally to be avoided, because otherwise difficulties may arise in the solubility of the dye preparations.
Der mengenmäßige Anteil an einer Säure mit einem pKs-Wcrt von höchstens 4,8 im Färbepräparat betrügt etwa I his 5 Gewichtsprozent.The quantitative proportion of an acid with a pKs value of at most 4.8 in the staining preparation about 1 to 5 percent by weight.
Der mengenmäßige Anteil an katioiaktivcm oder niuhtionogenem Stabilisator in erfindungsgemäßen Präparaten beträgt etwa 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise jedoch 2,5 bis 10 Gewichtsprozent The quantitative proportion of cationic or niuhtionogenic stabilizer in preparations according to the invention is about 0.5 to 15 percent by weight, but preferably 2.5 to 10 percent by weight
Der mengenmäßige Wassergehalt erfindungsgemäßer konzentrierter, flüssiger Färbepräparate liegt gewöhnlich zwischen 40 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 60 und 80 Gewichtsprozent.The quantitative water content of concentrated, liquid coloring preparations according to the invention is usually between 40 and 80 percent by weight, preferably between 60 and 80 percent by weight.
Konzentrierte, flüssige Färbepräparate, die sich besonders gut bewähren, enthalten:Concentrated, liquid dye preparations that are particularly effective contain:
to etwa 10 bis 30% kationisches Farbsalz, to about 10 to 30% cationic color salt,
5 bis 15% eines wasserlöslichen anorganischen Alkalimetall- oder Ammoniumsalzes, insbesondere Natriumchlorid, 1 bis 5% einer organischen niedrigmolekularen5 to 15% of a water-soluble inorganic alkali metal or ammonium salt, in particular sodium chloride, 1 to 5% of an organic low molecular weight
2,5 bis 10% eines nichtionogenen Stabilisators aus der Klasse der Fettalkoholpolyglykoläther und 2.5 to 10% of a nonionic stabilizer from the class of fatty alcohol polyglycol ethers and
40 bis 80% Wasser,40 to 80% water,
berechnet auf das Gesamtgewicht des Färbepräparates von 100%.calculated on the total weight of the dye preparation of 100%.
Die konzentrierten, flüssigen Färbepräparate gemäß der Erfindung werden zweckmäßig durch Einrühren des kationischen Farbsalzes bzw. kationischen Farbstoffes, vorzugsweise in Form eines feuchten Preßkuchens, oder auch als Pulver oder als wäßrige Lösung bzw. Suspension in die Mischung der anderen Komponenten, bestehend aus einer wäßrigen SaIzlösung (b), Säure (c) und Stabilisator (d) bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur von vorzugsweise nicht über 50" C, unter Verwendung von in der Technik üblichen Mischvorrichtungen, wie Rührwerken, Homogenisatoren oder Knetapparaturen,The concentrated, liquid coloring preparations according to the invention are expediently stirred in of the cationic dye salt or cationic dye, preferably in the form of a moist Press cake, or as a powder or as an aqueous solution or suspension in the mixture of the other Components consisting of an aqueous saline solution (b), acid (c) and stabilizer (d) at room temperature or at an elevated temperature of preferably not above 50 "C, using in mixing devices commonly used in technology, such as agitators, homogenizers or kneading devices,
z. B. Schnellrührer, Turbom^cher oder Kneter, hergestellt. In vielen Fäl'en ist es vorteilhaft, die Hauptmenge des Stabilisators erst nach der Homogenisierung der Komponenten in das Präparat einzurühren. Oft erweist es sich auch als zweckmäßig, gleichzeitig eine mechanische Zerteilung des basischen Farbstoffes unter dv.r Einwirkung von Scherkräften durchzuführen, beispielsweise unter Verwendung von Mahlkörpern, wie Quarzsand oder Glasperlen. Die Mischoperation ist beendet, sobald vollständige Homogenisierung erreicht ist, was gewöhnlich nach 4 bis 6 Stunden der Fall ist.z. B. high-speed stirrers, turbo-buffers or kneaders. In many cases it is advantageous to use the main amount of the stabilizer only after the homogenization stir the components into the preparation. Often it also proves to be expedient, at the same time to perform a mechanical breakdown of the basic dye under the action of shear forces, for example using grinding media such as quartz sand or glass beads. The shuffling operation is complete as soon as complete homogenization is achieved, which usually takes 4 to 6 hours Case is.
Gegenüber pulverförmigen basischen Farbstoffen haben die erfindungsgemäßen konzentrierten, flüssigen Färbepräparate vor allem den großen Vorteil, daß sie sich durch Zusatz von kaltem oder warmem Wasser ohne jede Schwierigkeit sofort in Lösung bringen lassen. Im Vergleich mit vorbekannten konzentrierten Lösungen zeichnen sie sich durch folgende Vorteile aus: Die erfindungsgemäßen Färbepräparate neigen nicht zur Sedimentbildung und lassen sich über mehrere Monate aufbewahren. Sie sind vor allem gegenüber Temperaturschwankungen weitgehend unempfindlich, und der darin ver'eilte, ungelöste basische Farbstoff setzt sich daoei nicht ab und zeigt auch keine Tendenz zum teilweisen Auskristallisieren. / ußerdem «ind die erfindungsgemäßen Konzentrate nicht hygroskopisch und neigen auch nicht zum Austrocknen, was bei bekannten konzentrierten Lösungen besonders gefürchtet ist.Compared to powdered basic dyes, the concentrated, liquid dyes according to the invention have The main advantage of coloring preparations is that they can be changed by adding cold or warm Let the water dissolve immediately without any difficulty. Compared with previously known concentrated Solutions are distinguished by the following advantages: The dyeing preparations according to the invention do not tend to form sediments and can be stored for several months. You are above all largely insensitive to temperature fluctuations, and the undissolved that is dispersed in it The basic dye does not settle and also shows no tendency to partially crystallize out. In addition, the concentrates according to the invention are not hygroscopic and also do not tend to dry out, which is particularly feared with known concentrated solutions.
Die erfindungsgemäßen Konzentrate stellen gebrauchsfertige Färbepräparate dar. Sie können mit Wasser verdünnt (vorteilhaft im Verhältnis von mindestens 1 : 10) direkt als Flotte zum Farben und Bc-The concentrates according to the invention are ready-to-use coloring preparations. They can be diluted with water (advantageously in a ratio of at least 1:10) directly as a liquor for coloring and painting.
drucken von organischen Materialien, wie Leder, Wolle, Seide, vorzugsweise Celluloseacetat, tannierter Baumwolle, und insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus polymerem und copolymerem Acrylnitril verwendet werden. Durch Einrühren der Präparate in verdünnte wäßrige, geeignete Verdickungsmittel enthaltende Lösungen werden stabile Farbverdickungen erhalten, die sich vorzüglich Tür den Einsatz in kontinuierlichen Färbe- und Druckverfahren eignen.printing of organic materials such as leather, wool, silk, preferably cellulose acetate, tannic Cotton, and in particular for dyeing and printing fiber material made of polymer and copolymer acrylonitrile can be used. By stirring the preparations into dilute, suitable aqueous solutions Solutions containing thickeners give stable color thickenings which are excellent Suitable for use in continuous dyeing and printing processes.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Die in den Beispielen angegebenen Prozente sind Gewichtsprozente.The following examples illustrate the invention. The temperatures are in degrees Celsius specified. The percentages given in the examples are percentages by weight.
In eine Lösung von 45 g Natriumchlorid, 20 g Essigsäure und 30g eines Fettalkoholpolyglykolälhers, erhalten durch Kondensation eines Gemisches von 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettalkoholen mit der doppelten Gewichtsmenge Äthylenoxydl in 300 g Wasser, werden unter Rühren 360 g feuchter Farbstoffpreßkuchen, welcher sich aus 120 g Farbstoff der FormelIn a solution of 45 g of sodium chloride, 20 g of acetic acid and 30 g of a fatty alcohol polyglycol ether, obtained by condensation of a mixture of 11 to 18 carbon atoms containing fatty alcohols with twice the amount by weight of ethylene oxide in 300 g of water, 360 g of moist dye press cake, which consists of 120 g Dye of the formula
CH1OCH 1 O
C2H5 C 2 H 5
ZnCl3 ZnCl 3
24 g Natriumchlorid und 216 g Wasser zusammensetzt, eingetragen und 4 Stunden homogenisiert.Composed of 24 g of sodium chloride and 216 g of water, entered and homogenized for 4 hours.
Das auf diese Weise hergestellte dunkelblaue, konzentrierte, flüssige Farbstoffpräparat ist lagerbeständig üiiii duckt gebrauchsfertig. Beim übergießen des Präparates mit der lOOfachen Menge kalten oder warmen Wassers und Zusatz in der Färberei üblicher Hilfsmittel, erhält man eine direkt verwendbare Flotte zum Färben von Acrylnitrilfasern aus kurzem Bad.The dark blue, concentrated, liquid dye preparation produced in this way can be stored üiiii ducks ready to use. When pouring the Preparation with 100 times the amount of cold or warm water and additives are more common in dyeing works Auxiliaries, a directly usable liquor for dyeing acrylonitrile fibers is obtained from a short bath.
Als Acrylfasern, welche unter Verwendung obigen Färbepräparates gefärbt bzw. bedruckt werden können, eignen sich insbesondere solche aus polymerem und copolymerem, langkettigem Acrylnitril, das saure »dye sites« enthält. Solche Fasern bestehen z. B. aus Polyacrylnitril mit einem Polymerisationsgrad von etwa 35ΌΟΟ, das etwa 150 Millimol Carboxylgruppen und keine Sulfogruppen je 100 g Faser enthält. Andere erfindungsgemäß verwendbare Acrylfasern bestehen aus Polyacrylnitril von ähnlichem Polymerisationsgrad, aber mit etwa 40 bis 50 Millimol Sulfogruppen und 15 bis 20 Millimol Carboxylgruppen je 100 g Faser, ferner Acrylfasern, bestehend aus einem Copolymer aus etwa 85% Acrylnitril und etwa 15% Vinylacetat, oder Acrylfasern, bestehend aus 85% Acrylnitril, etwa 5 bis 10% Vinylacetat und etwa 10 bis 15% Vinylpyridin.As acrylic fibers, which can be dyed or printed using the above dye preparations, those made of polymeric and copolymeric, long-chain acrylonitrile, the acidic one, are particularly suitable Contains "dye sites". Such fibers consist e.g. B. from polyacrylonitrile with a degree of polymerization of about 35ΌΟΟ, which has about 150 millimoles of carboxyl groups and contains no sulfo groups per 100 g of fiber. Other acrylic fibers that can be used in the present invention consist of polyacrylonitrile with a similar degree of polymerization, but with around 40 to 50 millimoles Sulpho groups and 15 to 20 millimoles of carboxyl groups per 100 g of fiber, furthermore acrylic fibers, consisting of a copolymer of about 85% acrylonitrile and about 15% vinyl acetate, or acrylic fibers of 85% acrylonitrile, about 5 to 10% vinyl acetate and about 10 to 15% vinyl pyridine.
Weitere Färbepräparate von ähnlicher Güte werden auf dieselbe Art und unier denselben Bedingungen wie im obigen Beispiel beschrieben erhalten, wenn man an Stelle von 30 g Fettalkoholpolyglykoläthei 25 g eines Nonylphenolpolyglykoläthers, dessen PoIyglykolätherkette aus 8 bis 12 Äthylenoxygruppen besteht, oder 12 g eines Kondensationsproduktes des N-Octadecyl-diäthylentriamins mit der doppelten Gewichtsmenge Äthylenoxyd, oder 20 g des Kondensationsproduktes von ölsäure und Äthylenoxyd (Molverhältnis 1:7,5) oder 30 g permethyliertes N-Octadecyl-diäthylentriamin, welches eine Polyglykoletherkette mit 15 bis 20 Äthylenoxygruppen aufweist verwendet.Other staining preparations of similar quality are made in the same way and under the same conditions obtained as described in the above example, if instead of 30 g of fatty alcohol polyglycol ether 25 g of a nonylphenol polyglycol ether, whose polyglycol ether chain consists of 8 to 12 ethyleneoxy groups, or 12 g of a condensation product of N-Octadecyl-diethylenetriamine with double Amount by weight of ethylene oxide, or 20 g of the condensation product of oleic acid and ethylene oxide (molar ratio 1: 7.5) or 30 g of permethylated N-octadecyl-diethylenetriamine, which has a polyglycol ether chain with 15 to 20 ethyleneoxy groups used.
Ersetzt man im obigen Beispiel die Farbstoffkomponente des Preßkuchens durch entsprechende Mengen der in der folgenden Tabelle, Kolonne 2 angegebenen kationischen Farbsalze und verfahrt im übrigen, wie im Beispiel angegeben, so erhält mar ebenfalls direkt gebrauchsfertige und lagerbeständige Färbepräparate.In the above example, if the dye component of the press cake is replaced by a corresponding one Amounts of the cationic color salts indicated in the following table, column 2 and proceed in the other, as indicated in the example, mar also receives ready-to-use and storage-stable Coloring preparations.
Nr.No.
Farbstoffdye
Farbton auf
PolyacrylnitrilfasernHue on
Polyacrylonitrile fibers
CIe CI e
Violettviolet
(H3C)2N(H 3 C) 2 N
(H3C)2N(H 3 C) 2 N
!•"ort sctzung! • "place setting
I-'arbslofTI-'arbslofT
Clf Cl f
N(CH3J2 N (CH 3 J 2
C8 C 8
Oxalat! Oxalate !
(H3C)2N(H 3 C) 2 N
N(CH3)2 N (CH 3 ) 2
i-'arhlon auf Polyacrylnitrilfascrni-'arhlon on polyacrylonitrile fiber
Blaublue
h uchsinh uchsin
Grüngreen
Blaublue
Blaublue
1111th
F-'ortsct/.img 12F-'ortsct / .img 12th
farbstoffdye
Cl6 Cl 6
C-N = N -^\~~y- NH — CO — CH3 CN = N - ^ \ ~~ y- NH - CO - CH 3
N* CN * C
N CH3 N CH 3
CH3 CH 3
N CNN CN
( |f C —C = N-< V-N(CH3)J cso. (| f C-C = N- <VN (CH 3 ) J c so.
'4/2'4/2
NCNC
NCNC
CH3 CH 3
C = CHC = CH
CH2 — CH3 SO4CHiCH 2 - CH 3 SO 4 CHi
CH2-CH2-N(CH3J3 CH 2 -CH 2 -N (CH 3 J 3
H3C CH3 H3C CH3 H 3 C CH 3 H 3 C CH 3
ClCl
H5C2 H 5 C 2
CH = CHCH = CH
CH,CH,
(H3C)3N-CH2-CO(H 3 C) 3 N-CH 2 -CO
Farbton ίΐιιΓ PolyacrylnilrilfiiscrnShade ίΐιιΓ Polyacrylic film
Blaublue
BordoBordo
Orangeorange
GeIbYellow
GeIbYellow
RotRed
GelborangeYellow orange
Orangeorange
Fortsetzungcontinuation
Farbstoffdye
ClCl
ClCl
C2H5 C 2 H 5
Cl ^-NH-CH2-CH2-N-C2H5 Cl"
CH3 Cl ^ -NH-CH 2 -CH 2 -NC 2 H 5 Cl "
CH 3
-CH3-CO Il -CH 3 -CO II
erhe
N
HN
H
H3C-ft CHH 3 C-ft CH
Il IlIl Il
CONH-C CHCONH-C CH
Cl'5 Cl ' 5
ο,ν-/ Vn=n/ Vn .C2H5 ο, ν- / Vn = n / Vn .C 2 H 5
C2H4-S = CC 2 H 4 -S = C
NH,NH,
NH2 NH 2
Clr Cl r
0 NH-CH2-CH2-CO-NH-CH2-CH2-N(CH3)3 0 NH-CH 2 -CH 2 -CO-NH-CH 2 -CH 2 -N (CH 3 ) 3
'SO4CH3 'SO 4 CH 3
CH2-N(CH3J3 CH 2 -N (CH 3 J 3
ClCl
SO4CH3 55 SO 4 CH 3 55
NH3 Farbton auf PolyacrylnitrilfascrnNH 3 color on polyacrylonitrile fiber
Orangeorange
Gelbyellow
RotRed
RotRed
RotRed
Blaublue
Violettviolet
KotFeces
1515th
Fortsetzungcontinuation
1616
Farbstoffdye Farbton auf PolyacrylnitrilfasernColor on polyacrylonitrile fibers
CHCH
ZnCIfZnCIf
H3COH 3 CO
C2H5 C 2 H 5
H3COH 3 CO
CH2CH2CN NCH 2 CH 2 CN N
κ/κ /
N = NN = N
N HN H
CH2CH2 — CO — NH2 CH 2 CH 2 - CO - NH 2
Ο,ΝΟ, Ν
N-CH3 N-CH 3
N = N-<f V-NH,N = N- <f V-NH,
NHCOCH3 NHCOCH 3
N=N-C=N-NN = N-C = N-N
N - CH3 N - CH 3
H3C-NH 3 CN
CH3 CH 3
Cl6 Cl 6
ClΘ Cl Θ
Cl0 Cl 0
Cl1 Cl 1
NO,NO,
Orangeorange
Blaublue
Blaublue
Blaublue
RotRed
RotRed
BlaustichigrotBluish red
Blaublue
■ i■ i
1717th
Fortsetzung (0 Continued (0
1818th
Nr.No.
Farbstoffdye Farbton auf PolyacrylnitrilfasemColor on polyacrylonitrile fibers
3232
3535
3636
3737
O2NO 2 N
NO,NO,
-»4/2- »4/2
H3C -ψ- H3C-N H 3 C -ψ- H 3 CN
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH, CH3SQpCH, CH 3 SQp
Ο,ΝΟ, Ν
C\e C \ e
H3C CH3 H 3 C CH 3
OCH3 OCH 3
H LCH=CH-NH L CH = CH-N
OCH, SO4( OCH, SO 4 (
N CH3 N CH 3
(CH3J2N(CH 3 J 2 N
CIΘ CI Θ
CH3 CH 3
OCH3 OCH 3
CH3 CH 3
CH = CHCH = CH
so.so.
'4/2'4/2
CH = N — N ■■=< Il \N CH = N - N ■■ = < Il \ N
CH3 CH 3
Cl'Cl '
Grüngreen
RotRed
MarineblauNavy blue
Gelbyellow
P.lauP.lau
RotRed
Orangeorange
Fortsetzungcontinuation
V-N=N-Cl
VN = N-
PolyacrylnitrilfasernPolyacrylonitrile fibers
OO
CH3 I.
CH 3
-N CH3
CH2-CH2-N CI®
l\
H2N CH3 C 2 H 5
-N CH 3
CH 2 -CH 2 -N CI®
l \
H 2 N CH 3
N
IlI.
N
Il
NIl
N
B e i s ρ i e 1 41B e i s ρ i e 1 41
75 g Natriumchlorid, 20 g Essigsäure und 5 g eines Fettalkoholp jlyglykoläthers, erhsUen durch Kondensation eines Gemisches von 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettalkoholen mit der doppelten Menge Äthylenoxyd, werden in 500 g Wasser gelöst. In diese Lösung werden 360 g feuchter Farbstoffpreßkuchen, bestehend aus 120 g Farbstoff der Formel75 g of sodium chloride, 20 g of acetic acid and 5 g of a fatty alcohol glycol ether increase by condensation a mixture of 11 to 18 carbon atoms having fatty alcohols with twice that Amount of ethylene oxide, are dissolved in 500 g of water. In this solution 360 g of moist dye press cake, Consists of 120 g of dye of the formula
H3CH 3 C
-N-N
-N=N-N = N
N(C2H5J2 N (C 2 H 5 J 2
CH3 CH 3
36 g Natriumchlorid, 5 g Ameisensäure und 30 g eines Polyglykoiäthers, erhalten durch Kondensation eines Gemisches von 11 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettalkoholen mit der doppelten Menge Äthylenoxyd, werden in 410 g Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 200 g Glasperlen mit einem Durchmesser von etwa 1,5 nur. und anschließend unter Führen 120 g Farbstoff der Formel36 g of sodium chloride, 5 g of formic acid and 30 g of a polyglycol ether, obtained by condensation of a mixture of 11 to 18 carbon atoms containing fatty alcohols with twice the amount of ethylene oxide, are dissolved in 410 g of water. 200 g of glass beads with a diameter of only about 1.5 are added to this solution. and then, while guiding, 120 g of the dye of the formula
ZnCIfZnCIf
OCH3 OCH 3
ZnCIfZnCIf
24 g Natriumchlorid und 216 g Wasser, unter Rühren bei Raumtemperatur eingetragen und während 5 Stunden homogenisiert. Anschließend werden noch 27 g des obengenannten Fettalkohclpolyglykoläthers zugegeben und während 1 Stunde weitergerührt. Das so erhaltene Färbepräparat ist sehr stabil; der ungelöste Farbstoff sedimentiert nicht und zeigt auch nach Hingerer Lagerung keine Tendenz zum Auskristallisieren. Durch übergießen des Präparats mit der lOOOfachen Menge warmen Wassers erhält man eine direkt verwendbare Flotte zum Färben von Acrylfasern aus langem Bad.24 g of sodium chloride and 216 g of water, added with stirring at room temperature and for 5 hours homogenized. Then 27 g of the abovementioned fatty alcohol polyglycol ether are added and stirred for a further 1 hour. The dye preparation obtained in this way is very stable; the unsolved one Dye does not sediment and shows no tendency to crystallize out even after Hingerer storage. By pouring 10000 times the amount of warm water over the preparation, you get a directly usable liquor for dyeing acrylic fibers from long bath.
Weitere Färbepräparate wevden erhalten, wenn man nach den Angaben des Beispiels 41 arbeitet, jedoch an Stelle von 75 g Natriumchlorid 180 g Kaliumchlorid, 80 g Ammoniumchlorid, 65 g Natriumnitrat, HOg Natriumsulfat, 150 g Natriumacetat, 40 g Kaliumnatriumtartrat, 80 g Magnesiumchlorid, 75 g Zinksulfat, 40 g Aluminiumsulfat, 60 g Kaliumtartrat, 70 g Kaliumcitra'., 65 g Ammoniumoxnlat verwendet und im übrigen wie im Beispiel beschrieben verfährt.Further coloring preparations are obtained if one works according to the instructions in Example 41, but instead of 75 g sodium chloride 180 g potassium chloride, 80 g ammonium chloride, 65 g sodium nitrate, HOg sodium sulfate, 150 g sodium acetate, 40 g potassium sodium tartrate, 80 g magnesium chloride, 75 g zinc sulphate, 40 g aluminum sulphate, 60 g potassium tartrate, 70 g potassium citra '., 65 g ammonium oxnate used and otherwise proceed as described in the example.
hinzu und rührt die Farbstoffsuspension während 30 Stunden bei Zimmertemperatur. Anschließend setzt man 200 g Wasser zu und trennt die Glasperlen vomand the dye suspension is stirred for 30 hours at room temperature. Then sets 200 g of water are added and the glass beads are separated from the
feinzerteilten, ungelösten Farbstoff durch Filtration des Mahlgutes über einem Kupfersieb, dessen Maschenweite 0,5 mm beträgt, ab. Man erhält auf diese Weise ein homogenes, stabiles, konzentriertes, flüssiges Färbepräparit. Nach dem übergießen des Prä-finely divided, undissolved dye by filtering the ground material over a copper sieve, the mesh size of which 0.5 mm. In this way, a homogeneous, stable, concentrated, liquid is obtained Staining preparation. After pouring over the pre-
parats mit der lOOOfachen Menge Wasser und nach Zusatz der in der Färberei üblichen Hilfsmittel erhält man eine direkt verwendbare Flotte zum Färben von Fasern aus poiymerem oder copolymerem Acrylni'ril. at the ready with 1000 times the amount of water and after the addition of the auxiliaries customary in dyeing a directly usable liquor for dyeing fibers made of polymeric or copolymeric Acrylni'ril.
B e i s ρ i e 1 43B e i s ρ i e 1 43
8 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Färbepräparats sowie 40 g Essigsäure (80%), 50 g Natriumsulfat und 10 g eines mit Dimethylsulfat quaternierten Anlagerungsproduktes von 15 bis 20 Äquivalenten Äthylenoxyd an N-Octadecyl-diäthylentriamin .werden in 5ö00ml Wasser gelöst. Man geht bei 60° mit 100 g Polyacrylnitrilgarn ein, erwärmt die Flotte8 g of the dye preparation prepared according to Example 1 and 40 g of acetic acid (80%), 50 g of sodium sulfate and 10 g of one quaternized with dimethyl sulfate Addition product of 15 to 20 equivalents of ethylene oxide with N-octadecyl-diethylenetriamine .be dissolved in 500ml of water. You go at 60 ° with 100 g of polyacrylonitrile yarn, heats the liquor
innerhalb von 10 Minuten auf 80°, steigert dann die Flottentemperatur um je Y2 Grad pro Minute bis · zum Siedepunkt und beläßt das Material ιλ.1 dieser Temperatur in der Flotte während 2 Stunden. Hierauf läßt man die Flotte im Verlauf von 30 Minuten bis auf 60° abkühlen. Das so gefärbte Material wird dann herausgenommen und anschließend mit lauwarmem und kaltem Wasser gespültwithin 10 minutes to 80 °, the liquor temperature then increases by Y 2 degrees per minute to · the boiling point and leaves the material ιλ.1 this temperature in the liquor for 2 hours. The liquor is then allowed to cool to 60 ° in the course of 30 minutes. The material dyed in this way is then removed and then rinsed with lukewarm and cold water
Man erhält sehr gleichmäßig blaugefärbtes PoIyacrylnitrilgarn. roA very uniformly blue-colored polyacrylonitrile yarn is obtained. ro
Die in den anderen Beispielen aufgeführten Färbepräparate ergeben unter Befolgung der obigen Vorschrift auf Polyacrylnitrilfasern Färbungen ähnlicher Qualität,The dye preparations listed in the other examples are obtained if the above instructions are followed dyes of a similar quality on polyacrylonitrile fibers,
Beispiel 44 '5 Example 44 ' 5
Polyacrylnitrilgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert: Man löst 20 g des gemäß Beispiel 42 erhaltenen Färbepräparats in einer Verdickerlosung, bestehend aus 5 g Johannisbrotkernmehl-Verdicker und 885 ml Wasser, und versetzt hierauf die Losung mit 60 g Essigsäure (80%ig) und 30 g Cocosölfettsaurediäthanolamid. Polyacrylonitrile fabric is on a padder at 40 ° with a liquor of the following composition impregnated: 20 g of the dye preparation obtained according to Example 42 are dissolved in a thickener solution, Consists of 5 g of locust bean gum thickener and 885 ml of water, and then adds the solution with 60 g of acetic acid (80%) and 30 g of coconut oil fatty acid diethanolamide.
Das auf etwa 120% abgequetschte Gewebe wird während 30 Minuten bei 102° gedämpft Die geFarbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eme sehr gleichmäßige gelbe Färbung.The fabric, which is about 120% squeezed off, is steamed for 30 minutes at 102 ° Goods are rinsed with water, soaped and dried. A very uniform yellow coloration is obtained under these conditions.
Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von Polyacrylnitrilgewebe Celluloseacetatgewebe und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls eine sehr gleichmäßige gelbe Färbung.In the above example, cellulose acetate fabric is used instead of polyacrylonitrile fabric and the procedure is followed otherwise as indicated in the example, a very uniform yellow coloration is also obtained.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Färbepräparate ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ähnlicher Qualität.The dye preparations described in the other examples result in dyeings by this method similar quality.
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