DE1619272A1

DE1619272A1 - Process for bonding olefin copolymers to rayon fibers or fabrics

Info

Publication number: DE1619272A1
Application number: DE19661619272
Authority: DE
Inventors: Mario Milano; Giandinoto Gian Vittorio
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1965-09-23
Filing date: 1966-09-17
Publication date: 1971-01-28

Description

Verfahren zum Verkleben von Olefincopolymeren mit Reycnfasern oder -geweben ie Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verklebung von Olefincopolymeren, insbesondere von gesattigten und amorphen Copolymeren des Äthylens mit Propylen oder Buten-1, mit Reyonfasern oder -geweben sowie Klebstofflösungen für die Verklebung der vom stehend genannten Copolymeren mit Reyonfasern. Process for bonding olefin copolymers with recycled fibers or -weave he invention relates to a method for bonding olefin copolymers, in particular of saturated and amorphous copolymers of ethylene with propylene or butene-1, with rayon fibers or fabrics and adhesive solutions for bonding that of the above-mentioned copolymers with rayon fibers.

Die Bedeutung der zu der Erzielung einer guten Verklebung zwischen dem Kunstkautschuk und den Textilfasern, die für den Aufbau verschiedener Gebrauchsartikel aus Kunststoff, insbesondere Reifen, Förderbänder, Keilriemen usw., gebraucht werden, ist bekannt. Im besonderen Fall der neuen esattigten Olefinelastomeren, die durch Copolymerisation von Äthylen mit einem α-Olefin hergestellt werden, wurden bereits mehrere Methoden @ für die Verklebung mit inatürlichen oder ßynthetichen Textilfasern (Baui\woiie> ?eYg ylon u. dgl.) vorgeschlagen. Für diesen Zweck wurde belspielsweise (belgische Patentschrift 604.360) die Verwendung von Klebstofflösungen auf Basis von chemisch modifizierten Äthylen-Propylen-Copolymeren (organische Lösung des chlorsulfonierten Äthylen-Fropylen-Copolymeren) sowie von wässrigen Latioes (die vorzugsweise für eine gesignete Zeit mit einem in situ gebildeten ;Phenolformaldehydharz gealtert oder gereift worden sind) von chlorsulfonierten Äthylen-.?ropylen Copolymeren, auf die Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid oder eine Acryl oder Methacrylsäure gepfropft worden ist, vorgeschlagen. The importance of getting a good bond between the synthetic rubber and the textile fibers, which are used in the construction of various consumer goods made of plastic, in particular tires, conveyor belts, V-belts, etc., are used, is known. In the particular case of the new saturated olefin elastomers made by Copolymerization of ethylene with an α-olefin were prepared already several methods @ for bonding with inatural or ßynthetic Textile fibers (Baui \ woiie>? EYg ylon and the like) proposed. For this purpose for example (Belgian patent specification 604.360) the use of adhesive solutions based on chemically modified ethylene-propylene copolymers (organic solution of the chlorosulfonated ethylene-propylene copolymers) and of aqueous latioes (preferably for a signed time with an in situ educated ; Phenol-formaldehyde resin aged or matured) by chlorosulfonated Ethylene -.? Ropylene copolymers to which maleic acid or maleic anhydride or an acrylic or methacrylic acid has been suggested.

Es wurde nun gefunden, daß gute Verklebungen zwischen Reyonfasern oder -geweben und den vorstehend genannten Copolymeren erzielt werden können, wenn organische oder wässrige Lösungen von ungesättigten Polyesterharzen verwendet werden, die durch Umsetzung von Maleinsaure oder Maleinsäureanhydrid mit einem aliphatischen Glykol oder Polyol erhalten werden. It has now been found that good bonds between rayon fibers or fabrics and the above-mentioned copolymers can be achieved if organic or aqueous solutions of unsaturated polyester resins are used, by reacting maleic acid or maleic anhydride with an aliphatic Glycol or polyol can be obtained.

Gegenstand der Erfindung ist demgemaß ein Verfahren zur Verklebung von Reyonfasern oder -geweben mit elastomeren gesättigten amorphen Olefincopolymeren des Äthylens mit einem α-Olefin, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Reyonfaser mit er wässrigen oder organischen Klebstofflösunh behandelt, die 3-10% eines ungesättigten Pol@esters enthält, der durch Umsetzung von Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid mit einem aliphatischen Glykol oder Polyol in Molverhältnissen zwischen 1:1 und 1:2 erhalten worden ist, die behandelte Faser trocknet, auf die behandelte und getrocknete Faser eine Mischung aufbringt, die aus einem amorphen gesättgten Äthylen-α-Olefin-Copolymeren, einem organischen Peroxyd, einem Akseptor für freie Radikale und gegebenenfalls Verstärkerfüllstoffen, Zusatzstoffen und Antioxydantien besteht, und das Ganze @nter Druck auf eine Temperatur zwischen 110 und 220°C, vorzugsweise zwischen 140 und 180°C, erhitLt0 Vorzugsweise werden die Reyonfasern einer Vorbehandlung unterworfen, bei der sie mit einer wässrigen Suspension eines Phenolformaldehydharzes des Typs getränkt werden, der ü ü@licherweise ur Verbesserung der Verklebung zwischen Oelluloseiasern und Natur- oder Kunstkautschuk verwendet wird, jedoch ist diese Vorbehandlung nicht unbedingt notwendig. The invention accordingly relates to a method for gluing of rayon fibers or fabrics with elastomeric saturated amorphous olefin copolymers of ethylene with an α-olefin, which is characterized in that the Rayon fiber treated with an aqueous or organic adhesive solution containing 3-10% contains an unsaturated polyester which is produced by reaction of maleic acid or Maleic anhydride with an aliphatic glycol or polyol in molar ratios between 1: 1 and 1: 2 has been obtained, the treated fiber dries on the treated and dried fiber applies a mixture consisting of an amorphous saturated ethylene-α-olefin copolymers, an organic peroxide, a Akseptor for free radicals and, if necessary, reinforcing fillers, additives and antioxidants, and the whole thing @ under pressure to a temperature between 110 and 220 ° C, preferably between 140 and 180 ° C, are preferably obtained The rayon fibers are subjected to a pretreatment in which they are treated with an aqueous Suspension of a phenol-formaldehyde resin of the type are impregnated, the ü @ licherweise To improve the bond between the cellulose fibers and natural or synthetic rubber used is, however, this pretreatment is not absolutely necessary.

Die Polyesterharze. die für die Zwecke der Erfindung in Form voI1 organischen Lösungen oder wässrigen Lösungen verwendet werden, werden hergestellt, indem man Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und ein aliphatisches Glykol oder Polyol, vorzugsweise Äthylenglykol und Glycerin, in geeigneten Mengenverhältnis und unter Rühren 4-6 Stunden auf 120-200°C erhitzt und die Reaktion unter vermindertem Druck bis zur Ausscheidung des Reaktionswassers beendet, ür die Zwecke der Erfindung werden Harze verwendet, die aus Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und Äthylenglykol oder Glycerin im Molverhältnis von 1: bis 1:2 hergestellt werden und ein Molekulargewicht von 200-1000 und eine Säure zahl von wenigstens 50 mg ROH/g haben, Für die Verwendung als Klebstoff wird das Harz in Wasser gelöst und vorzugsweise auf einen pH-Wert von 6-7 neutra lisiert, we es niedrigmolekular ist, oder in einem organischen Lösungsmittel. vorzugsweise dioxan, gelöst, wenn es hochmolekular isto Die Konzentration des harzes in der Lösung kann zwischen etwa 3 und o% liegen, Vle Olefincopolymeren, die gemäß der Erfindung mit Reyonfasern verklebbar gemacht werden, bestehen vorzugsweise aus gesättigten und amorphen Copolymeren des Äthylens mit Propylen oder Buten-1 und haben einen Äthylengehalt von 20-80 Mol-% und ein Molekulargewicht zwischen 60.000 und 800.000, vorzugsweise zwischen 800000 und 500.000.The polyester resins. which for the purposes of the invention in the form of voI1 organic solutions or aqueous solutions are used, are produced, by adding maleic acid or maleic anhydride and an aliphatic glycol or Polyol, preferably ethylene glycol and glycerine, in a suitable proportion and heated with stirring to 120-200 ° C for 4-6 hours and the reaction under reduced Pressure ended until the water of reaction has separated out, for the purposes of the invention Resins are used which are made from maleic acid or maleic anhydride and ethylene glycol or glycerin in a molar ratio of 1: to 1: 2 and a molecular weight from 200-1000 and have an acid number of at least 50 mg ROH / g, for use as an adhesive, the resin is dissolved in water and preferably adjusted to pH neutralized from 6-7, whether it is low molecular weight, or in an organic solvent. preferably dioxane, dissolved if it has a high molecular weight o The concentration of the resin in the solution can be between about 3 and 0%, Vle olefin copolymers according to of the invention are made bondable with rayon fibers, preferably consist of saturated and amorphous copolymers of ethylene with propylene or butene-1 and have an ethylene content of 20-80 mol% and a molecular weight between 60,000 and 800,000, preferably between 800,000 and 500,000.

Um die Verklebung vorzunehmen werden die Reyonfasern in die wässrige bzw. organische Lösung des ungesättigten Polyesterharzes getaucht und dann getrocknet0 Der Tauchvorgang wird nach Bedarf wiederholt, bis die aufgebrachte Elebstoffmenge einer Gewichtszunehme von etwa 3-20% der Faser entspricht.In order to make the gluing, the rayon fibers are put into the watery or organic solution of the unsaturated polyester resin and then dried0 The dipping process is repeated as necessary until the amount of adhesive applied corresponds to a weight gain of about 3-20% of the fiber.

Die Faser wird vorzugsweise mit einer wässrigen Lösung von Resorcin-Formaldehyd-Harz (Verhaltnis 1:3 bis 3:1) vorbehandelt, das in Gegenwart von NaOH als Kondensationkatalysator hergestellt und 4-7 Stunden gealtert oder gereift worden ist, Die vorbehandelten Fasern, auf die der ungelsättigte Polyester aufgebracht worden ist, werden schließlich mit'den Mischungen des Olefinelastomeren zusammengebracht, die Vulkallisationsmittel. gegebenenfalls Verstärkerfüllstoffe, Zusatzstoffe Antioxydantien usw. enthalten, Das Ganze wird zur Vulkanisation unter Druck erhitzt, Als Akzeptoren für freie Radikale, die für die Vulkanisation zusammen mit einem organischen Peroxyd verwendet werden können, kommen die bekannten Verbindungen in Frage. Geeignet sind schwefel, die Chinonverbindungen, Verbindungen, die eine oder mehrere Vinyl- oder Allylgruppen enthalten, die Dimalelmide, Furfurol und Derivate der Verbindungen in Mengen von 0,1-10 Gew.-Teilen pro 100 Teile des Copolymeren.The fiber is preferably coated with an aqueous solution of resorcinol-formaldehyde resin (Ratio 1: 3 to 3: 1) pretreated in the presence of NaOH as a condensation catalyst manufactured and aged or matured for 4-7 hours, the pretreated Fibers to which the unsaturated polyester has been applied eventually become brought together with the mixtures of the olefin elastomer, the vulcanizing agents. possibly contain reinforcing fillers, additives, antioxidants, etc., The whole thing is heated under pressure for vulcanization, as acceptors for free radicals, which are used for vulcanization together with an organic peroxide can, the known compounds come into question. Sulfur that are suitable Quinone compounds, compounds containing one or more vinyl or allyl groups contain the dimalelmide, furfurol and derivatives of the compounds in amounts of 0.1-10 parts by weight per 100 parts of the copolymer.

Die organischen Peroxyde werden in Mengen zwischen 0, 1 und 10 Gew.-Teilen pro 100 Teile Copolymeres verwendet.The organic peroxides are used in amounts between 0.1 and 10 parts by weight used per 100 parts of copolymer.

Die in den folgenden Beispielen genannten Haftfestigkeitswerte wurden nach der H-Testmethode ermittelt (Rubb. Chem.The adhesive strength values given in the following examples were determined according to the H test method (Rubb. Chem.

Techn.20 (1) 268 (1947)), die nachstehend k-arz beschrieben wird. Der Prüfkörper für die Ermittlung der Klebfestigkelt hat die Form eines H, dessen beide Arme aus kleinen vulkanisierten Platten des Elastomeren von aOx20x2 mm Größe bestehen, und dessen waagerechter Teil aus einem überzogenen ord besteht, der in die beiden Arme über deren ganze Breite und bi3 zu einer Tiefe von 1 mm so eingesetzt ist daß der Abstand zwischen den beiden Armen 6 mm beträgt, Die Probe wird in ein Dynamometer eingespannt, das mit einer feststehenden und einer beweglichen Klemme versehen ist, und in Richtung des Kords mit einer konstanten Geschwindigkeit von 300 mm/Hin. auseinandergezogen0 Die bei 250C gemesene Festigkeit der Klebverbindung wird in kg ausgedrückt und gibt die Kraft an, die notwendig ist, um den Kord heraus zuziehen, der über eine Länge von 10 mm in den Kautschuk eingesetzt ist0 Nachstehend wird die Herstellung einem ungesättigten Harzes aus Maleinsäure und Äthylenglykol im Molverhältnis von 1:1 beschrieben In einen 1000 ml-Kolben, der mit Rührer Kühler, Thermometer, Stickstoff- und Vakuumanschluss versehen ists werden 233,4 g Äthylenglykol (3,76 Mol) und 218,2 g Maleinsäure (1,88 Mol) im Kolverhältnis von 2:1 eingeführt, Der Kolbeninhalt wird 1 Stunde bei 15000 und dann 4 Stunden bei 19000 gerührt.Techn. 20 (1) 268 (1947)), which is described below k-arz. The test specimen for determining the adhesive strength has the shape of an H, whose both arms made of small vulcanized elastomer sheets of aOx20x2 mm size consist, and the horizontal part of which consists of a coated ord, which is in the two arms inserted over their entire width and bi3 to a depth of 1 mm is that the distance between the two arms is 6 mm, the sample is in a Dynamometer clamped with one fixed and one movable clamp is provided, and in the direction of the cord at a constant speed of 300 mm / Hin. pulled apart0 The strength of the bonded joint measured at 250C is expressed in kg and indicates the force that is necessary to pull the cord out to draw which is inserted into the rubber over a length of 10 mm0 Below is the production of an unsaturated resin from maleic acid and ethylene glycol im Molar ratio of 1: 1 described In a 1000 ml flask equipped with a stirrer, cooler, Thermometer, nitrogen and vacuum connections are provided, 233.4 g of ethylene glycol (3.76 moles) and 218.2 g of maleic acid (1.88 moles) in a col ratio of 2: 1, The contents of the flask are stirred at 15,000 for 1 hour and then at 19,000 for 4 hours.

Anschlie#end wird leichtes Vakuum an die Vorrichtung gelegt und das Reaktionswasser bei 7900C abdestillirt. Abschlie#end wird die Temperatur auf 170°C gebracht und auf dieser Höhe gehalten, bis die Säurezahl etwa 50 beträgt.Then a slight vacuum is applied to the device and that Water of reaction distilled off at 7900C. Finally the temperature is increased to 170 ° C brought and held at this level until the acid number is about 50.

In der folgenden Tabelle sind die Säurezahl und das Molekulargewicht angegeben, die als Funktion des Molverhältnisses zwischen den Komponenten des ungesättigten Harzes erhalten werden. The table below shows the acid number and molecular weight given as a function of the molar ratio between the components of the unsaturated Resin can be obtained.

H a r z t y p Maleinsäure : Äthylengly Molverhältnis 1:1 1:2 2:1 Säurezahl 60 330 10 Molekulargewicht 800 320 202 3eisiei 1 Ein aeyonkord von 1650/2 den wird mit wässrigen Lösungen behandelt, die unterschiedliche Konzentrationen eines Maleinsäure-Glycerin-Harzes und eines Maleinsäure-Äthylenglykol-Harzes (Molverhältnis 1:1) bei unterschiedlichem pH-Wert enthalten. Der so überogene und gotrocknete Kord wird zur Herstellung eines Prüfkörpers für 4en -Test verwendet und durch Vulkanisation mit einer Mischung der folgenden Zusammensetzung verklebt: Gew.-Teile Äthylen-Propylen-Copolymeres (mit 45 Mol-% Propylen, ML(1+4) bei 10000 = 28) 100 HAF-Ruß 30 Schwefel 0,4 α.α'-Bis-(t-butylperoxy)-diisopropylbenzol 2 1 Vulkanisation: 40 Minuten bei 165°C In der folgenden Tabelle 1 sind die Werte für die Festigkeit der Kletverbindung zwischen der überzogenen Reyonfaser und der Mischung auf Basis des Athylen-Propylen-Copolymeren in Abhängigkeit von verschiedenen Konzentrationen und ver. schiedenen pH-Werten der wässrigen Lösungen der beiden Harze im Vergleieh zu den Werten angegeben die erhalten wurden, wenn der Reyonkord als solcher, d.h. ohne Vervjenang von klebenden Harzen gebraucht wurde.H a r z t y p maleic acid: ethylene glycol molar ratio 1: 1 1: 2 2: 1 acid number 60 330 10 Molecular weight 800 320 202 3eisiei 1 An aeyon cord of 1650/2 den treated with aqueous solutions containing different concentrations of a maleic acid-glycerin resin and a maleic acid-ethylene glycol resin (molar ratio 1: 1) differently pH included. The over-bent and over-dried cord is used to make a Test body used for 4en test and vulcanized with a mixture of the following composition: Parts by weight of ethylene-propylene copolymer (with 45 mol% propylene, ML (1 + 4) at 10000 = 28) 100 HAF carbon black 30 sulfur 0.4 α.α'-bis (t-butylperoxy) -diisopropylbenzene 2 1 Vulcanization: 40 minutes at 165 ° C. The values are given in Table 1 below for the strength of the Velcro connection between the coated rayon fiber and the Mixture based on the ethylene-propylene copolymer depending on different Concentrations and different pH values of the aqueous solutions of the two Resins in comparison to the values given when using the rayon cord as such, i.e. without the use of adhesive resins.

Tabelle 1 H a r z t y p Maleinsäure/ # Maleinsäure/ pH-Wert der Lö- sung - 4 7 4 7 Harzkonzentration - 5 10 5 5 10 5 10 Festigkeit der Klebverbindung in kg(H-Test) 4,5 5,1 4,6 6,4 9,4 7,4 7,0 8,1 Beispiel 2 Ein Reyonkord mit den in Beispiel 1 genannten Eigenschaften wird mit einer Dioxanlösung eines Maleinsäure/Glycerin-Harzes oder eines Maleinsäure/Äthylenglykol-Harzes bei verschie denen Molverhältnissen der Komponenten überzogen Der Kord wird nach der Trocknung durch Vulkanisation mit Elastomerenmischungen der folgenden Zusammensetzung verklebt: Gew.-Teile A B Äthylen-Propylen-Copolymeres (Propylengehalt 48 Mol-%, ML (1+4) bei 10000 = 26) 100 -Äthylen-Propylen-Copolymeres (Propylengehalt 54 Mol-%. ML(1+4) bei 100°C = 65) - 73 Paraffinöl (Ve Ge Ce = 0,80. d15=0.861) - 27 HAF-Ru# 30 30 Zinkoxyd - 3 Schwefel 0,35 0.3 α,α'-Bis (t-butylperoxy)-diisopropylbenzol 15875 1,65 Vulkanisation: 40 Minuten bei 16500 Die Klebfestigkeit, bestimmt nach dem H-Test und ausgedürckt in kg, ist nachstehend in Tabelle 2 in Abhängigkeit von verschiedenen Molverhältnisse der Komponenten der Harze angegeben, Zun Vergleich sind die Werte genannt, die bei Ver wendung von nicht vorbehandeltem Reyon erhalten wurden.Table 1 Type of medicine Maleic acid / # Maleic acid / pH value of the solution - 4 7 4 7 Resin concentration - 5 10 5 5 10 5 10 Strength of the Adhesive connection in kg (H test) 4.5 5.1 4.6 6.4 9.4 7.4 7.0 8.1 Example 2 A rayon cord with the properties mentioned in Example 1 is coated with a dioxane solution of a maleic acid / glycerine resin or a maleic acid / ethylene glycol resin with different molar ratios of the components. After drying, the cord is bonded by vulcanization with elastomer mixtures of the following composition: Parts by weight AB ethylene-propylene copolymer (propylene content 48 mol%, ML (1 + 4) at 10,000 = 26) 100-ethylene-propylene copolymer (propylene content 54 mol%. ML (1 + 4) at 100 ° C = 65) - 73 paraffin oil (Ve Ge Ce = 0.80. D15 = 0.861) - 27 HAF-Ru # 30 30 zinc oxide - 3 sulfur 0.35 0.3 α, α'-bis (t-butylperoxy) -diisopropylbenzene 15875 1.65 Vulcanization: 40 minutes at 16500 The adhesive strength, determined according to the H test and expressed in kg, is given below in Table 2 as a function of various molar ratios of the components of the resins. For comparison, the values given in Ver application of non-pretreated rayon en were.

Tabelle 2 H a r z t y p Naleinsäure/ Maleinsäure/ Äthylenglykol Glycerin Earzkonzentration in Dioxan - 5% 5% Molverhältnis - 1:1 1:2 2:1 1:1 1:2 2:1 Festigkeit der Klebverbindung in kg (H-Test) Mischung A 4 8 9 6,2 5,8 6,2 3,8 Mischung B 2 4,4 4,5 3,6 3,5 4,7 2 Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, erreicht die Festigkeit der Klebverbindung keine befrIedigenden Werte, wenn für die Behandlung des Reyonkords ungesättigte Harze verwendet werden, in denen das Molverhältnis der Komponenten außerhalb des erfindungsgemä#en Bereichs liegt (z.B. 2:1).Table 2 Type of medicine maleic acid / maleic acid / Ethylene glycol glycerin Earz concentration in dioxane - 5% 5% Molar ratio - 1: 1 1: 2 2: 1 1: 1 1: 2 2: 1 Strength of the Glued connection in kg (H test) Mixture A 4 8 9 6.2 5.8 6.2 3.8 Mixture B 2 4.4 4.5 3.6 3.5 4.7 2 As can be seen from Table 2, the strength of the adhesive bond does not reach satisfactory values if unsaturated resins in which the molar ratio of the components is outside the range according to the invention (for example 2: 1) are used for the treatment of the rayon cord.

Beispiel ~3 Ein Reyonkord mit den in Beispiel 1 genannten Eigenschaften wird mit einer wässrigen Lösung eines Resorcin-Formaldehyd--Harzes vorbehandelt, das in der beschriebenen und bekannten Weise hergestellt worden ist, und anschließend weiter mit Dioxanlösungen behandelt, die unterschiedliche Konzentrationen von Maleinsäureanhydrid-Glycerin- bzw. Maleinsäureanhydrid-Äthylenglykol-Harzen mit unterschiedlichen Molverhältnissen der Komponenten enthaltene Der überzogene Kord wird anschlies send durch Vulkanisation mit den gleichen Elastomerenmischungen A und B verklebt, deren. Zusammensetzung in Beispiel 2 genannt ist, Die Vulkanisation vlurde 40 Minuten bei 165°C vorgenommen. Example ~ 3 A rayon cord with the properties mentioned in Example 1 is pretreated with an aqueous solution of a resorcinol-formaldehyde resin, which has been produced in the described and known manner, and then further treated with dioxane solutions that contain different concentrations of maleic anhydride-glycerol- or maleic anhydride-ethylene glycol resins with different molar ratios The coated cord is then vulcanized bonded with the same elastomer mixtures A and B, their. composition in Example 2, the vulcanization was carried out at 165 ° C. for 40 minutes.

Die Festigkeit der Klebverbindungen, bestimmt nach dem H-Test, ist nachstehend in Tabelle 3 in Abhängigkeit von der molaren Zusammensetzung des s Male insäureanhydrid-# thylenglykol-Harzes und der Konzentration der Dioxanlösungen in kg angegebenn Zum Vergleich sind die Werte angegeben, die für die Klebfestigkeit von Reyon erhalten wurden, der mit den vorstehend genannten Mischungen, jedoch ohne die klebrigmachenden Harze vorbehandelt wurde.The strength of the bonded joints, determined according to the H test, is below in Table 3 as a function of the molar composition of the male insäureanhydrid- #ethylene glycol resin and the concentration of the dioxane solutions in kg given For comparison, the values given for the adhesive strength from Reyon, that with the above-mentioned mixtures, but without the tackifying resins have been pretreated.

Tabelle 3 H a r z t y p - Maleinsäureanhydrid/Äthylen- glykol Molverhältnis - 1:1 1:2 Harzkonzentration in Dioxan - 5% 10% 5% 10% Festigkeit der Klebver- bindung in kg (H-Test) Mizchullg A 7 1191 11,1 9,9 9,2 Mischung B 4 5,5 6 5,1 7,6 Table 3 Resin type - maleic anhydride / ethylene glycol Molar ratio - 1: 1 1: 2 Resin concentration in dioxane - 5% 10% 5% 10% Strength of the bond binding in kg (H-Test) Mizchullg A 7 1191 11.1 9.9 9.2 Mixture B 4 5.5 6 5.1 7.6

Claims

Claims 1.) Process for gluing elastomeric olefin cocolymers, in particular of saturated amorphous copolymers of ethylene with an α-olefin, with rayon fibers or fabrics, characterized in that one-the rayon material treated with an aqueous or organic adhesive solution containing 3 to 10% of a by reacting maleic acid or maleic anhydride with an aliphatic one polyhydric alcohol in molar ratios between 1: 1 and 1: 2 obtained polyester contains, then dries, applies a mixture to the dry recycled material, which is an amorphous saturated ethylene-α-olefin copolymer, an organic one Peroxide, a radical acceptor and, if necessary, reinforcing precipitants, additives and-contains antioxidants, and then the whole thing under pressure to temperatures between 110 and 220 ° C, preferably between 140 and 180 ° C, heated.

2.) The method according to claim 1, characterized in that one solutions used by polyester resins, which have a molecular weight of 200 to 100 and a Have acid number of at least 50 mg KOH / g.

3.) Method according to claim 1 or 2, characterized in that aqueous adhesive solutions with a pH of 6 to 7 are used.

4.) Method according to claim 1 or 2R, characterized in that the organic solvent used is dioxane.

5.) The method according to claim 1 to 4, characterized in that # one the treatment of the recycled material is repeated until the amount of adhesive applied corresponds to a weight increase of about 3 to 20 ffi of the rayon material, 6.) Process according to Claims 1 to 5, characterized in that the recycled material pretreated with the aqueous suspension of a phenol-formaldehyde resin 7.) Process according to claim 1 to 6, characterized in that ethylene-α-olefin-Cc polymers with an ethylene content of 20 to 80 mol% and a molecular weight between. ting 60 000 and 8co 000 used