DE1301050B - Process for joining textiles with rubber - Google Patents
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Description
Bei gewissen Gummigegenständen, die dazu be- aldehyd- oder -Aceton- oder -Acetaldehyd-Harz und stimmt sind, im Gebrauch beträchtlichen Bean- eine weitere, damit Kondensationsharze bildende spruchungen zu widerstehen, wird der Kautschuk mit Komponente enthält, auf ein Textilmaterial auf-Lagen oder Schichten verhältnismäßig wenig dehn- gebracht wird, das den getrockneten Niederschlag barer Textilmaterialien verstärkt. So werden üblicher- 5 eines Kautschukbehandlungsbades enthalten kann, weise Schläuche, Bänder und Reifen aus Gummi mit und Erhitzen des Verbundkörpers zur Vulkanisation Textilfaden in Form von Garnen, Corden oder Ge- des Kautschuks besteht darin, daß man als weitere weben verstärkt. Bei solchen Gegenständen ist es harzbildende Komponente ein methyloliertes oder wesentlich, daß die Lagen oder Schichten aus dem acetoxymethyliertes 1-Nitroalkan mit 1 bis 3 Kohlenverstärkendem Material fest an den Gummi zwischen io Stoffatomen verwendet.In the case of certain rubber objects, the aldehyde or acetone or acetaldehyde resin and are true, in use there is a considerable need - another one that forms condensation resins with them To withstand stresses, the rubber containing component is layered onto a textile material or layers is made to stretch relatively little, the dried precipitate reinforced textile materials. So usually 5 a rubber treatment bath can contain, wise hoses, tapes and tires made of rubber with and heating the composite body for vulcanization Textile thread in the form of yarns, cords or rubber consists of the fact that one more weave reinforced. In such articles it is a methylolated or resin-forming component essential that the layers or layers of the acetoxymethylated 1-nitroalkane with 1 to 3 carbon reinforcing agents Material firmly used on the rubber between io atoms of matter.
den Textilschichten gebunden werden und damit auch Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei Anwirksam verbunden bleiben, wenn der Gegenstand Wendung der zweiten harzbildenden Verbindung geVerformungen im Gebrauch unterworfen ist, da jede maß der Erfindung eine außerordentlich wirksame Abtrennung oder relative Bewegung der Gummi- und Bindung zwischen Textilmaterial und Kautschuk be-Textilteile zum Abrieb zwischen diesen Teilen und 15 reits bei Anwendung von relativ kleinen Mengen der dementsprechend zum Bruch führt. Zur Verbesserung Verbindung eintritt, wobei während des Verfahrens der Adhäsion des Textilmaterials am Gummi zwischen keinerlei störende oder schädliche Nebenwirkungen den Textilschichten wird üblicherweise ein Nieder- eintreten. Die erzeugte Bindung zwischen dem Textilschlag aus Kautschuk auf das Textilmaterial, z. B. ein material und dem Gummi hält dabei starken mecha-Reifencordgewebe, aufgebracht, indem die Textilien ao nischen Beanspruchungen stand, durch ein Bad aus einer wäßrigen Kautschukdispersion Bei der praktischen Ausführung des Verfahrens derthe textile layers are bound and thus, surprisingly, it was found that effective remain connected when the article turns the second resin-forming compound is subjected to deformations in use, since each measure of the invention is an extremely effective one Separation or relative movement of the rubber and bond between textile material and rubber be textile parts for abrasion between these parts and 15 already when using relatively small amounts of the accordingly leads to breakage. To improve connection occurs, taking during the procedure the adhesion of the textile material to the rubber between no disturbing or harmful side effects The textile layers will usually be stepped down. The bond created between the fabric lay made of rubber on the textile material, e.g. B. a material and the rubber holds strong mecha tire cord fabric, applied by the textiles withstanding ao nical stresses, through a bath of an aqueous rubber dispersion. In practicing the process of FIG
geleitet wird. Das Bad enthält vorzugsweise ein Harz, Erfindung wird das Textilmaterial, das unbehandelt z. B. ein schmelzbares, teilweise kondensiertes Resor- oder mit einem Latex-Harz-Bad behandelt sein kann, cin-Formaldehyd-Harz, beispielsweise im Verhältnis an die Kautschukschichten dadurch gebunden, daß von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,5 bis 0,8 Mol Form- 25 man in die feste Kautschukmischung als zweite harzaldehyd, oder einem Mittel, das Formaldehyd liefert, bildende Verbindung z. B. Trimethylolnitromethan, so daß beim nachfolgenden Erhitzen, z. B. während 1,1 - Dimethylol - 1 - nitroäthan, 1,1 - Dimethylolder Vulkanisation des Kautschuks zwischen den 1 - nitropropan| Tri - (acetoxymethyl) - nitromethan, Textilschichten das schmelzbare Harz bis zum un- 1,1 - Di- (acetoxymethyl) - 1-nitroäthan oder 1,1-Di-, schmelzbaren Zustand ausgehärtet wird. 30 (acetoxymethyty-l-nitropropan (nachstehend im all-is directed. The bath preferably contains a resin, the invention is the textile material, which is untreated z. B. a fusible, partially condensed Resor bath or treated with a latex resin bath, cin-formaldehyde resin, for example in relation to the rubber layers bound in that from 1 mole of resorcinol to about 0.5 to 0.8 mole form- 25 one in the solid rubber mixture as a second resin aldehyde, or an agent that supplies formaldehyde, forming compound e.g. B. Trimethylolnitromethane, so that during subsequent heating, e.g. B. during 1,1 - dimethylol - 1 - nitroethane, 1,1 - dimethylolder Vulcanization of the rubber between the 1 - nitropropane | Tri - (acetoxymethyl) - nitromethane, Textile layers the meltable resin up to the un- 1,1 - di- (acetoxymethyl) - 1-nitroethane or 1,1-di-, fusible state is cured. 30 (acetoxymethyty-l-nitropropane (hereinafter in general
Es ist bekannt, zum Verbinden von Kautschuk mit gemeinen »Bestandteil A« genannt), zusammen mit der Textilien Resorcin und Paraformaldehyd in der anderen harzbildenden Verbindung (»Bestandteil B«) Kautschukmischung zu verwenden. Das Paraform- z. B. m-Aminophenol, m-Phenylendiamin, Resorcinaldehyd läßt sich jedoch schwierig in Kautschuk ein- monoacetat, Resorcindiacetat oder 1,5-Naphthalindiol mischen und ist relativ leicht zersetzlich und flüchtig, 35 oder ein schmelzbares Kondensat aus Resorcin und so daß die Paraformaldehydkonzentration mit dem Formladehyd im Verhältnis von 1 Mol Resorcin zu Alter der Kautschukmischung vor der Vulkanisation etwa 0,5 bis 0,8 Mol Formaldehyd oder ein Kondensat abnimmt. Insbesondere ist bei diesem Verfahren auch aus Resorcin und Aceton im Verhältnis von 1 Mol der nachteilige Geruch des Paraformaldehyds störend. Resorcin zu etwa 0,5 bis 2 Mol Aceton oder ein Kon-Ferner ist es bekannt, zum Verbinden von Textilien 40 densat aus Resorcin und Acetaldehyd im Verhältnis mit Kautschuk Kautschukmischungen zu verwenden, von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,5 bis 1 Mol Acetaldehyd die trimeres Methylenaminoacetonitril und 1,5 Naph- einverleibt. Solche schmelzbaren, teilweise umgesetzten thalindiol oder m-disubstituierte Benzolderivate ent- Resorcin-Formaldehyd-Harze, und diejenigen, die in halten. Bei diesem Verfahren entwickeln sich aus dem den vorstehend genannten Latex-Harz-Bädern ver-Methylenaminoacetonitril lästige Dämpfe, so daß bei 45 wendet werden, können in bekannter Weise hergestellt der Handhabung Schwierigkeiten entstehen. Ferner werden, indem eine konzentrierte wäßrige Lösung aus ist das Methylenaminoacetonitril relativ leicht zer- Resorcin und Formaldehyd mit oder ohne Katalysetzlich. sator, z. B. Oxalsäure, erhitzt wird. Der Erweichungs-It is known to connect rubber with common "component A" called), along with the Textiles resorcinol and paraformaldehyde in the other resin-forming compound ("component B") Rubber compound to be used. The Paraform- z. B. m-aminophenol, m-phenylenediamine, resorcinol aldehyde However, it is difficult to convert monoacetate, resorcinol diacetate or 1,5-naphthalenediol into rubber mix and is relatively easily decomposable and volatile, 35 or a fusible condensate of resorcinol and so that the paraformaldehyde concentration with the formaldehyde in the ratio of 1 mole resorcinol Age of the rubber mixture before vulcanization about 0.5 to 0.8 mol of formaldehyde or a condensate decreases. In particular, this method also consists of resorcinol and acetone in a ratio of 1 mol the negative odor of paraformaldehyde is bothersome. Resorcinol to about 0.5 to 2 moles of acetone or a con-farther it is known to connect textiles 40 densates made of resorcinol and acetaldehyde in the ratio To use rubber compounds with rubber, from 1 mole of resorcinol to about 0.5 to 1 mole of acetaldehyde the trimeric methyleneaminoacetonitrile and 1.5 naph- incorporated. Such fusible, partially reacted thalinediol or m-disubstituted benzene derivatives ent- resorcinol-formaldehyde resins, and those in keep. In this process, ver-methyleneaminoacetonitrile evolves from the latex resin baths mentioned above annoying vapors, so that at 45 turns, can be produced in a known manner handling difficulties arise. Furthermore, by making a concentrated aqueous solution Methylenaminoacetonitrile is relatively easy to decompose, resorcinol and formaldehyde with or without catalysis. sator, e.g. B. oxalic acid is heated. The softening
Schließlich ist es bekannt, mit Latex-Harz-Bädern punkt nach der Kugel- und Ringmethode (ASTM-Animprägnierte Fäden in Kautschukmischungen ein- 50 gäbe E28-58T) bei solchen schmelzbaren, teilweise zubetten, die Resorcin und Hexamethylentetramin umgesetzten Harzen liegt im allgemeinen bei etwa 60 enthalten. Die bei diesem Verfahren zur Anwendung bis 120° C. Die Resorcin-Aceton-Kondensationsprokommenden Verbindungen sind jedoch relativ schwach dukte, bei denen es sich um weiße Pulver handelt, wirksam, so daß größere Mengen zur Anwendung können ebenfalls in bekannter Weise hergestellt werden, kommen müssen, wobei der zusätzliche Nachteil ein- 55 indem Aceton und Resorcin in verdünnter Salzsäure tritt, daß das Hexamethylentetramin Dermatitis ver- bei Temperaturen von 35 bis 500C mehrere Stunden ursacht. Schließlich ist das Hexamethylentetramin lang umgesetzt werden. Die Resorcin-Acetaldehydauch relativ leicht zersetzlich. Kondensationsprodukte, die klebrige rötliche öle dar-Finally, it is known to use latex resin baths according to the ball and ring method (ASTM-impregnated threads in rubber mixtures would include E28-58T) in such meltable, partially embedding resins, the resorcinol and hexamethylenetetramine reacted resins are generally included about 60 included. In this process for use up to 120 ° C. The resorcinol-acetone condensation compounds are, however, relatively weak products, which are white powders, so that larger amounts can also be used in a known manner must, wherein the additional disadvantage turn 55 by acetone and resorcinol in dilute hydrochloric acid occurs, that the hexamethylenetetramine dermatitis comparable at temperatures of 35 to 50 0 C for several hours ursacht. Finally, the hexamethylenetetramine is long to be implemented. The resorcinol acetaldehyde is also relatively easily decomposable. Condensation products that make sticky reddish oils
Aufgabe der Erfindung ist es daher, Textilien und stellen, können in bekannter Weise hergestellt werden, Kautschuk unter Anwendung solcher Mittel fest zu 60 indem Acetaldehyd und Resorcin in verdünnter Oxalverbinden, die sich leicht handhaben lassen und bereits säurelösung mehrere Stunden lang bei 100° C umgesetzt in relativ kleinen Mengen stark wirksam sind. werden. Das Trimethylolnitromethan und die anderenThe object of the invention is therefore to provide textiles and can be produced in a known manner, Solid rubber using such agents by combining acetaldehyde and resorcinol in dilute oxalic compounds, which are easy to handle and have already converted an acid solution for several hours at 100 ° C are highly effective in relatively small amounts. will. The trimethylolnitromethane and the others
Das Verfahren gemäß der Erfindung zum Verbinden analogen Verbindungen sind bekannt; vgl. »Aldehydevon Textilien mit Kautschuk, bei dem eine feste, vul- Nitroparaffin Condensation« bei Vanderbilt kanisierbare Kautschukmischung, die ein meta-di- 65 u. a., Ind. Eng. Chem. 32, 34 bis 38 (1940). substituiertes Benzol, worin jeder Substituent ein Der Kautschuk kann in üblicher Weise durch Ka-The method according to the invention for connecting analog connections are known; see »Aldehydes of Textiles with rubber in which a solid, vul-nitroparaffin condensation «at Vanderbilt canisable rubber compound comprising a meta-di- 65 et al., Ind. Eng. Chem. 32, 34-38 (1940). substituted benzene, in which each substituent is a
OH-, NH2- oder CH3CO-ReSt ist oder 1,5-Naphthalin- landern einer festen vulkanisierbaren Kautschukdiol oder ein teilweise kondensiertes Resorcin-Form- mischung auf das Textilmaterial im allgemeinen aufOH-, NH 2 - or CH 3 CO-ReSt or 1,5-naphthalene-lands a solid vulcanizable rubber diol or a partially condensed resorcinol molding mixture on the textile material in general
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beide Seiten, ζ. B. wie bei der üblichen Beschichtung Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger
von Reifencordgewebe mit Reifenkarkassenmaterial, Beispiele näher veranschaulicht. Alle Teile und Prozentaufgebracht
werden. Der Bestandteil A und der Be- angaben beziehen sich auf das Gewicht,
standteil B können mit den üblichen Ansatzbestandteilen für festes Kautschukmaterial in einem Banbury- 5both sides, ζ. B. As with the usual coating. The invention is illustrated in more detail below with reference to some examples of tire cord fabric with tire carcass material. All parts and percentages are applied. Component A and the information refer to the weight,
component B can be mixed with the usual ingredients for solid rubber material in a Banbury- 5
Mischer vermischt werden. Nach Aufbau des kau- Beispiel 1
tschuküberzogenen Textilmaterial zum endgültigenMixer are mixed. After building the kau- Example 1
chuk-covered textile material for the final
Gegenstand, z. B. einem Reifen, wird der Schicht- Eine Kautschukmischung A wurde hergestellt, inkörper erhitzt, um den Kautschuk zu vulkanisieren. dem 100 Teile natürlicher Kautschuk, 33 Teile Ruß, Das Verhältnis des Bestandteils A zum Bestandteil B io 1,25 Teile Resorcin, 10 Teile Zinkoxyd, 2 Teile Stearinist nicht kritisch und liegt im allgemeinen bei 0,4 bis säure, 5 Teile Teerölweichmacher, 1,5 Teile eines Kon-4 Teilen Bestandteil A je Teil Bestandteil B. Auch die densationsproduktes aus Aceton und Diphenylamin, Menge der Bestandteile A und B zusammen in Ver- 0,4 Teile N - tertButyl - 2 - benzothiazylsulfenamid, mischung mit dem Kautschuk ist nicht kritisch. Im 1,72 Teile Trimethylolnitromethan und 3,5 Teile Schweallgemeinen werden 0,5 bis 8 Teile, vorzugsweise 1 bis 15 fei gemischt wurden.Object, e.g. B. a tire, the layer A rubber compound A was prepared in body heated to vulcanize the rubber. 100 parts natural rubber, 33 parts carbon black, The ratio of component A to component B is 1.25 parts resorcinol, 10 parts zinc oxide, 2 parts stearin not critical and is generally from 0.4 to acid, 5 parts of tar oil plasticizer, 1.5 parts of a Kon-4 Parts of component A per part of component B. Also the densation product of acetone and diphenylamine, Amount of components A and B together in 0.4 parts N - tert-butyl - 2 - benzothiazylsulfenamide, Mixing with the rubber is not critical. In 1.72 parts of trimethylolnitromethane and 3.5 parts of Schweallgemeinen 0.5 to 8 parts, preferably 1 to 15 parts, have been mixed.
4 Teile Bestandteil A und Bestandteil B (insgesamt) je Eine Kautschukmischung B wurde ähnlich der4 parts of component A and component B (in total) each
100 Teile Kautschuk verwendet. Wenn das Textil- Mischung A hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß100 parts of rubber used. If the textile mixture A produced, but with the exception that
material durch ein Kautschuklatex-Harz-Klebebad nur 1,05 Teile Trimethylolnitromethan hinzugegebenmaterial, only 1.05 parts of trimethylolnitromethane were added through a rubber latex resin adhesive bath
geleitet wurde, beläuft sich die Menge des Nieder- wurden.has been passed, the amount that has been lowered amounts to.
Schlags auf dem Textilmaterial im Bereich von 1 bis ao Eine Kautschukmischung C wurde ähnlich derImpact on the textile material in the range from 1 to ao. A rubber compound C became similar to that of
15°/o> vorzugsweise 2 bis 10°/0 Latexfeststoffe, be- Mischung A hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß15%> preferably 2 to 10 ° / 0 latex solids prepared using Mixture A, but with the exception that
zogen auf das Gewicht des Textilmaterial. nur 0,57 Teile Trimethylolnitromethan zugefügtdrew on the weight of the textile material. only 0.57 part of trimethylolnitromethane added
Als Kautschukmaterial kommen natürlicher Kau- wurden.Natural chewing materials are used as rubber materials.
tschuk (Hevea) oder synthetischer Kautschuk aus Weiterhin wurden jeweils Kautschukmischungen D,Tschuk (Hevea) or synthetic rubber made from Rubber mixtures D,
konjugierten Diolefinen oder Gemische davon, ein- 25 E und F ähnlich den Mischungen A, B bzw. C her-conjugated diolefins or mixtures thereof, one E and F similar to mixtures A, B and C, respectively.
schließlich ihrer Regenerate, in Frage. Die wäßrige gestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 1,25 Teilefinally their regenerates, in question. The aqueous put, with the exception, however, that 1.25 parts
Kautschukdispersion kann, wenn sie zur »Lösungs- m-Aminophenol an Stelle von Resorcin zugefügtRubber dispersion can, if added to the solution, m-aminophenol instead of resorcinol
behandlung« des Textilmaterials vor Beschichtung mit wurden.treatment «of the textile material before coating with.
der festen Kautschukmischung verwendet wird, eben- Es wurden außerdem Kautschukmischungen G, H
falls aus diesem Kautschuk bestehen. Die synthe- 30 und I ähnlich den Mischungen A, B bzw. C hergestellt,
tischen Kautschukpolymerisate aus konjugierten Di- jedoch mit der Ausnahme, daß 1,25 Teile m-Phenylenolefinen
sind solche aus z. B. Butadien-(1,3), Isopren, diamin an Stelle von Resorcin zugegeben wurden.
2,3-Dimethylbutadien-(l,3), und ferner Mischpoly- Eine Kautschukmischung J wurde in ähnlicher Weise
merisaten aus Gemischen davon und Mischpolymeri- wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der Aussäten
aus Gemischen von einem oder mehreren solcher 35 nähme, daß 1,72 Teile Resorcinmonoacetat an Stelle
Butadien-(1,3) mit einem oder mehreren anderen co- von Resorcin und 2 Teile Trimethylolnitromethan an
polymerisierbaren Verbindungen, beispielsweise bis Stelle von 1,72 Teilen dieser Verbindung zugegeben
zu 60 Gewichtsprozent eines solchen Gemisches aus wurden.The solid rubber mixture is also used, there were also rubber mixtures G, H if they consist of this rubber. The synthe- 30 and I produced similar to the mixtures A, B and C, tables rubber polymers from conjugated di- but with the exception that 1.25 parts of m-phenylene olefins are those from z. B. butadiene (1,3), isoprene, diamine were added instead of resorcinol.
2,3-Dimethylbutadiene- (1,3), and also mixed poly- A rubber mixture J was prepared in a similar way merisates from mixtures thereof and mixed polymers as the mixture A, but with the sowing of mixtures of one or more such 35 would take, that 1.72 parts of resorcinol monoacetate instead of butadiene (1,3) with one or more other co- of resorcinol and 2 parts of trimethylolnitromethane of polymerizable compounds, for example up to 1.72 parts of this compound added to 60 percent by weight of such a mixture became.
einer oder mehreren monoäthylenischen Verbindun- Weiterhin wurde eine Kautschukmischung K inone or more monoethylene compounds. Furthermore, a rubber mixture was used in
gen, die eine «-Methylengruppe enthalten, bei der 40 ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, jedochgenes containing an α-methylene group, prepared in a similar manner to mixture A, but
wenigstens eine der ungebundenen Valenzen an eine mit der Ausnahme, daß 2,20 Teile Resorcindiacetatat least one of the unbound valences to one with the exception that 2.20 parts of resorcinol diacetate
elektronegative Gruppe gebunden ist, d. h. an eine an Stelle von Resorcin und 2 Teile Trimethylolnitro-electronegative group is bound, d. H. in place of resorcinol and 2 parts of trimethylolnitro
Gruppe, die die elektrische Dissymmetrie oder den methan an Stelle von 1,72 Teilen dieser VerbindungGroup that the electrical dissymmetry or the methane in place of 1.72 parts of this compound
polaren Charakter des Moleküls wesentlich steigert. zugegeben wurden.significantly increases the polar character of the molecule. were admitted.
Beispiele von Verbindungen, die eine «-Methylen- 45 Kautschukmischungen L und M wurden in ähn-Examples of compounds which have a «-Methylene 45 rubber mixtures L and M were in similar-
gruppe enthalten und mit Butadienen-(1,3) misch- licher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit dergroup and produced with butadiene- (1,3) mixed manner like the mixture A, with the
polymerisierbar sind, sind Arylolefme, z. B. Styrol, Ausnahme jedoch, daß 1,75 Teile bzw. 2 Teile 1,1-Di-are polymerizable are aryl olefins, e.g. B. styrene, except that 1.75 parts or 2 parts of 1,1-di-
Vinyltoluol, alpha-Methylstyrol, die Chlorstyrole, methylol-1-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitro-Vinyltoluene, alpha-methylstyrene, the chlorostyrenes, methylol-1-nitroethane instead of trimethylolnitro-
Vinylnaphthalin, ferner die alpha-Methylencarbon- methan zugegeben wurden.Vinylnaphthalene, and also the alpha-methylenecarbon methane were added.
säuren und deren Ester, Nitrile und Amide, z. B. 50 Kautschukmischungen N und O wurden in ähn-acids and their esters, nitriles and amides, e.g. B. 50 rubber compounds N and O were
Acrylsäure, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Acryl- licher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit derAcrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic Licher way as the mixture A produced with the
nitril, Methacrylnitril, Methacrylamid, weiterhin die Ausnahme jedoch, daß 1,75 bzw. 2 Teile 1,1-Dimethyl-nitrile, methacrylonitrile, methacrylamide, the exception, however, that 1.75 or 2 parts of 1,1-dimethyl-
Vinylpyridine, z. B. 2-Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinyl- ol-1-nitroprop'an an Stelle von TrimethylolnitromethanVinyl pyridines, e.g. B. 2-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinyl-ol-1-nitroprop'an instead of trimethylolnitromethane
pyridin, und Methylvinylketon. Beispiele von solchen zugegeben wurden.pyridine, and methyl vinyl ketone. Examples of such have been added.
synthetischen Kautschukpolymerisaten aus konju- 55 Eine Kautschukmischung P wurde in ähnlicher gierten Diolefinen sind Polybutadien, Polyisopren, Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der AusButadien - Styrol - Mischpolymerisate und Butadien- nähme jedoch, daß 1,25 Teile m-Aminophenol an Acrylnitril-Mischpolymerisate. Der Kautschuk enthält Stelle von Resorcin und 2 Teile 1,1-Dimethylolaußerdem übliche Ansatz- und Vulkanisationsbestand- 1-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitromethan zuteile, z. B. Ruß, Behandlungs- und Weichmacheröle, 60 gegeben wurden. synthetic rubber polymers made from conjugate 55 A rubber mixture P was similar Gated diolefins are polybutadiene, polyisoprene, prepared in the same way as mixture A, with the butadiene-styrene copolymers and butadiene, however, 1.25 parts of m-aminophenol would be assumed Acrylonitrile copolymers. The rubber also contains resorcinol and 2 parts 1,1-dimethylol Usual approach and Vulkanisationsstock- 1-nitroethane in place of trimethylolnitromethane allot, z. B. carbon black, treatment and plasticizer oils, 60 were given.
die als solche hinzugegeben werden oder aus öl- Eine Kautschukmischung Q wurde in ähnlicher gestrecktem Kautschuk vorhanden sein können, Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausferner Antioxydationsmittel, Schwefel, Zinkoxyd und nähme jedoch, daß 1,82 Teile 1,5-Naphthalindiol an Beschleuniger. Die Textilien können beliebiger Art Stelle von Resorcin und 2 Teile 1,1-Dimethylolsein, z. B. aus natürlicher Cellulose (beispielsweise 65 1-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitromethan. Baumwolle), regenerierter Cellulose (beispielsweise zugegeben wurden.which are added as such or from oil A rubber mixture Q was similar Extended rubber may be present, such as the compound A produced, with the exception Antioxidants, sulfur, zinc oxide and assume, however, that 1.82 parts of 1,5-naphthalenediol Accelerator. The textiles can be any kind of resorcinol and 2 parts 1,1-dimethylol, z. B. from natural cellulose (for example 65 1-nitroethane instead of trimethylolnitromethane. Cotton), regenerated cellulose (for example, were added.
Kunstseide) und synthetischen linearen Polyamiden; Weiterhin wurde eine Kautschukmischung R inRayon) and synthetic linear polyamides; Furthermore, a rubber mixture R in
dabei kann es sich um Corde oder Gewebe handeln. ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mitthis can be cord or fabric. in a similar manner to mixture A made with
der Ausnahme jedoch, daß 1,25 Teile m-Aminophenol an Stelle von Resorcin und 2 Teile 1,1-Dimethylol-1-nitropropan an Stelle von Trimethylolnitromethan zugegeben wurden.with the exception, however, that 1.25 parts of m-aminophenol instead of resorcinol and 2 parts of 1,1-dimethylol-1-nitropropane were added instead of trimethylolnitromethane.
Eine Kautschukmischung S wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß 1,82 Teile 1,5-Naphthalindiol an Stelle von Resorcin und 2 Teile 1,1-Dimethylol-1-nitropropan an Stelle von Trimethylolnitromethan zugegeben wurden.A rubber compound S was prepared in a similar manner to compound A, but with the Except that 1.82 parts of 1,5-naphthalenediol are present Place of resorcinol and 2 parts of 1,1-dimethylol-1-nitropropane were added instead of trimethylolnitromethane.
Eine Kautschukmischung T wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 3,65 Teile Tri-(acetoxymethyl)-nitromethan an Stelle von Trimethylolnitromethan zugegeben wurden.Rubber Compound T was prepared in a manner similar to Compound A with the exception of however, that 3.65 parts of tri- (acetoxymethyl) nitromethane instead of trimethylolnitromethane were admitted.
Eine Kautschukmischung U wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 3,24 Teile l,l-Di-(acetoxymethyl)-1-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitromethan zugegeben wurden.A rubber compound U was prepared in a manner similar to compound A, with the exception however, that 3.24 parts of l, l-di- (acetoxymethyl) -1-nitroethane instead of trimethylolnitromethane were admitted.
Eine Kautschukmischung V wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 3,13 Teile l,l-Di-(acetoxymethyl)-1-nitropropan an Stelle von 1,72 Teilen Trimethylolnitromethan zugegeben wurden.A rubber compound V was prepared in a manner similar to compound A, with the exception however, that 3.13 parts of 1,1-di- (acetoxymethyl) -1-nitropropane instead of 1.72 parts of trimethylolnitromethane were admitted.
Kontrollkautschukmischungen wurden in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß Resorcin und Trimethylolnitromethan fortgelassen wurden.Control rubber compounds were prepared in a manner similar to compound A, but with the Except that resorcinol and trimethylolnitromethane were omitted.
4,13
3,95
4,04
4,13
3,76
3,72
2,18
3,044.35
4.13
3.95
4.04
4.13
3.76
3.72
2.18
3.04
7,43
6,67
6,35
6,85
8,03
8,34
8,07
9,536.67
7.43
6.67
6.35
6.85
8.03
8.34
8.07
9.53
Reifencord aus Kunstseide und aus Polyamidfasern wurde bei 121° C nach dem »H«-Adhäsionstest gemessen (beschrieben in India Rubber World, Bd. 114,Tire cord made of rayon and polyamide fibers was measured at 121 ° C. according to the "H" adhesion test (described in India Rubber World, Vol. 114,
Eine Kautschukmischung A wurde dadurch hergestellt, daß 68 Teile eines ölgestreckten Mischpolymerisates aus etwa 77 Teilen Butadien und 23 Teilen Styrol, (enthaltend 18 Teile Öl), 50 Teile natürlicher Kautschuk, 25 Teile Vollreifenregenerat mit etwa 50% Kautschuk- bzw. Gummigehalt, 50 Teile Ruß, 1,25 Teile Resorcin, 1,5 Teile Stearinsäure, 1 Teil eines alkylierten Bisphenols, 3 Teile eines Strecköls, 10 Teile Zinkoxyd, 4,0 Teile Teeröl, 0,85 Teile N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid, 1,5 Teile Diphenylguanidin, 2 Teile Trimethylolnitromethan und 3,5 Teile Schwefel gemischt wurden.A rubber mixture A was prepared by adding 68 parts of an oil-extended copolymer from about 77 parts of butadiene and 23 parts of styrene, (containing 18 parts of oil), 50 parts of natural Rubber, 25 parts of fully regenerated tires with about 50% rubber or rubber content, 50 parts of carbon black, 1.25 parts of resorcinol, 1.5 parts of stearic acid, 1 part of an alkylated bisphenol, 3 parts of an extending oil, 10 parts Zinc oxide, 4.0 parts tar oil, 0.85 part N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, 1.5 parts of diphenylguanidine, 2 parts of trimethylolnitromethane and 3.5 parts of sulfur were mixed.
Es wurde eine Kautschukmischung B in ähnlicherIt became a rubber compound B in a similar manner
Die Adhäsion der Kautschukmischungen A bis V 30 Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Aus- und der Kontrollmischungen an reinem (grauen) nähme jedoch, daß 1,25 Teile m-Phenylendiamin anThe adhesion of the rubber mixtures A to V 30 is produced in the same way as the mixture A, with the and the control mixes of pure (gray) would assume 1.25 parts of m-phenylenediamine
Stelle von Resorcin zugesetzt wurden.Resorcinol were added in place.
Eine Kautschukmischung C wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit derA rubber compound C was prepared in a manner similar to compound A, but with the
S. 213 (1946), »Study of the »Η« Test for Evaluating 35 Ausnahme, daß 1,25 Teile m-Aminophenol an Stelle
the Adhesive Properties of Tire Cord in Natural and von Resorcin zugefügt wurden.
GR-S Rubbers«), ferner nach der ASTM-Angabe Eine Kautschukmischung D wurde in ähnlicherS. 213 (1946), "Study of the""Test for Evaluating 35 Exception that 1.25 parts of m-aminophenol were added in place of the Adhesive Properties of Tire Cord in Natural and of resorcinol.
GR-S Rubbers «), furthermore according to the ASTM specification. A rubber mixture D was similar
D-2138-62T. Bei diesem Test wird der zu prüfende Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der Cord, der mit der zu prüfenden Kautschukmischung Ausnahme, daß 2,0 Teile eines Kondensationsprodukbeschichtet ist, in zwei gesonderte Standardgummi- 40 tes aus äquimolaren Anteilen Resorcin und Aceton an blöcke eingebettet, und die Anordnung wird vulkani- Stelle von Resorcin zugesetzt wurden.D-2138-62T. In this test, the method to be tested is prepared like mixture A, but with the Cord which, with the exception of the rubber mixture to be tested, coated 2.0 parts of a condensation product is, in two separate standard rubbers made of equimolar proportions of resorcinol and acetone blocks embedded, and the arrangement is vulcani- site of resorcinol were added.
Eine Kautschukmischung E wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 2,1 Teile eines technischen, schmelzbaren, teilweise kondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzes (Verhältnis von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,6 bis 0,8 Mol Formaldehyd) an Stelle von Resorcin zugefügt wurden.Rubber Compound E was prepared in a manner similar to Compound A with the exception of however, that 2.1 parts of an industrial, fusible, partially condensed resorcinol-formaldehyde resin (Ratio of 1 mol of resorcinol to about 0.6 to 0.8 mol of formaldehyde) instead of resorcinol were added.
Weiterhin wurde eine Kautschukmischung F in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 2 Teile 1,1-Dimethylol-1-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitromethan und 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus äquimolaren Anteilen Resorcin und Aceton an Stelle von Resorcin zugefügt wurden.Furthermore, a rubber compound F was prepared in a manner similar to that of compound A, with the exception, however, that 2 parts of 1,1-dimethylol-1-nitroethane instead of trimethylolnitromethane and 2 parts of a condensation product of equimolar Portions of resorcinol and acetone were added instead of resorcinol.
Es wurde eine Kautschukmischung G in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 2 Teile 1,1-Dimethylol-l-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitromethan und 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus Resorcin und Acetaldehyd im Verhältnis von 0,6 Mol Acetaldehyd je Mol Resorcin an Stelle von Resorcin zugefügt wurden. Es wurde eine Kautschukmischung H in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß 2 Teile 1,1-Dimethylol-l-nitroäthan an Stelle von Trimethylolnitromethan und 2 Teile eines technischen, schmelzbaren, teilweise kondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzes (Verhältnis vonA rubber compound G was prepared in a manner similar to compound A, with the exception however, that 2 parts of 1,1-dimethylol-l-nitroethane instead of trimethylolnitromethane and 2 parts of a condensation product of resorcinol and acetaldehyde in the ratio of 0.6 mol of acetaldehyde per mol of resorcinol were added instead of resorcinol. A rubber compound H was prepared in a manner similar to compound A, but with the Exception that 2 parts of 1,1-dimethylol-l-nitroethane instead of trimethylolnitromethane and 2 parts of a technical, fusible, partially condensed Resorcinol formaldehyde resin (ratio of
siert. Die Kraft in kg, die notwendig ist, um den verklebten Cord frei von einem der Gummiblöcke abzuziehen, ist der »H«-Adhäsionswert. Je höher der Wert ist, desto besser ist die Adhäsion der Gummibeschichtung auf dem Cord. Teststücke der Kautschukmischungen A bis V und der Kontrollproben wurden bei 153 0C 30 Minuten lang vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle veranschaulicht: sated. The force in kg that is necessary to pull the bonded cord freely from one of the rubber blocks is the "H" adhesion value. The higher the value, the better the adhesion of the rubber coating to the cord. Test pieces of the rubber compositions A to V and of the control samples were cured for 30 minutes at 153 0 C. The results are illustrated in the table below:
3,36
1,5
2,59
4,49
3,99
6,4
6,99
4,26
4,59
4,4
3,95
3,583.95
3.36
1.5
2.59
4.49
3.99
6.4
6.99
4.26
4.59
4.4
3.95
3.58
2,68
2,22
2,18
3,72
3,45
4,81
4,85
3,04
4,45
4,22
4,85
4,544.9
2.68
2.22
2.18
3.72
3.45
4.81
4.85
3.04
4.45
4.22
4.85
4.54
seide
(grau)Arts
silk
(Gray)
(grau)polyamide
(Gray)
seide
(behan
delt)Arts
silk
(treat
delt)
(behan
delt)polyamide
(treat
delt)
3,76
1,72
2,9
5,27
1,77
5,13
5,72
2,54
6,44
5,31
0,54.95
3.76
1.72
2.9
5.27
1.77
5.13
5.72
2.54
6.44
5.31
0.5
1,41
1,41
3,13
4,63
2,49
2,09
3,31
3,63
5,22
3,81
0,773.76
1.41
1.41
3.13
4.63
2.49
2.09
3.31
3.63
5.22
3.81
0.77
7,12
5,137.08
7.12
5.13
7,667.08
7.66
1 Mol Resorcin zu etwa 0,6 bis 0,8 Mol Formaldehyd) 30 Minuten vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der an Stelle von Resorcin zugefügt wurden. nachstehenden Tabelle veranschaulicht:1 mole of resorcinol to about 0.6 to 0.8 mole of formaldehyde) vulcanized for 30 minutes. The results are in the were added in place of resorcinol. the table below illustrates:
Eine Kautschukmischung I wurde in ähnlicherA rubber compound I was similar
Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Aus- 1210C; »H«-Adhäsion (in kg)Way as the mixture A produced, with the output 121 0 C; "H" adhesion (in kg)
nähme jedoch, daß 2 Teile 1,1-Dimethylol-l-nitro- 5
propan an Stelle von Trimethylolnitromethan undwould take, however, that 2 parts of 1,1-dimethylol-l-nitro-5
propane instead of trimethylolnitromethane and
2 Teile eines Kondensationsproduktes aus äquimolaren
Anteilen Resorcin und Aceton an Stelle von Resorcin
zugefügt wurden.2 parts of a condensation product from equimolar
Proportions of resorcinol and acetone instead of resorcinol
were added.
Weiterhin wurde eine Kautschukmischung J in ahn- io
licher Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch
mit der Ausnahme, daß 2 Teile 1,1-Dimethylol-l-nitropropan
an Stelle von Trimethylolnitromethan und
2 Teile eines Kondensationsproduktes aus Resorcin
und Acetaldehyd im Verhältnis von 0,6 Mol Acet- vs
aldehyd je Mol Resorcin an Stelle von Resorcin
zugefügt wurden.Furthermore, a rubber mixture J in ahn- io
Licher way produced like the mixture A, however
with the exception that 2 parts of 1,1-dimethylol-l-nitropropane instead of trimethylolnitromethane and
2 parts of a condensation product from resorcinol
and acetaldehyde in the ratio of 0.6 mole acetone vs.
aldehyde per mole of resorcinol instead of resorcinol
were added.
Eine Kautschukmischung K wurde in ähnlicher
Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß 2 Teile 1,1-Dimethylol-l-nitro- ao
propan an Stelle von Trimethylolnitromethan und
2 Teile eines technischen, schmelzbaren, teilweise kondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzes (Verhältnis
von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,6 bis 0,8 Mol Formaldehyd) an Stelle von Resorcin zugesetzt wurden. as B e i s ρ i e 1 3A rubber compound K was similar
Prepared in the same way as mixture A, with the exception, however, that 2 parts of 1,1-dimethylol-l-nitro-ao
propane instead of trimethylolnitromethane and
2 parts of a technical, fusible, partially condensed resorcinol-formaldehyde resin (ratio
from 1 mole of resorcinol to about 0.6 to 0.8 mole of formaldehyde) were added instead of resorcinol. as B eis ρ ie 1 3
Weiterhin wurde eine KontrollkautschukmischungA control rubber compound was also used
in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit Eine Kautschukmischung A wurde dadurch herder Ausnahme jedoch, daß Resorcin und Trimethylol- gestellt, daß 72 Teile natürlicher Kautschuk, 28 Teile nitromethan fortgelassen wurden. cis-l,4-Polybutadien, 25 Teile Ruß, 1,25 Teile Resor-made in a similar manner to compound A, with A rubber compound A was thereby produced Except, however, that resorcinol and trimethylol are made, that 72 parts of natural rubber, 28 parts nitromethane have been omitted. cis-1,4-polybutadiene, 25 parts of carbon black, 1.25 parts of resor-
Die Adhäsion der Kautschukmischungen A bis K 30 ein, 10 Teile Zinkoxyd, 2,5 Teile eines Kondensationsund der Kontrollmischung an unbehandeltem (grauen) Produktes aus Aceton und Diphenylamin, 0,25 Teile Reifencord aus Kunstseide und aus Polyamidfasern, N5N' - Diphenyl - ρ - phenylendiamin, 5 Teile Teeröl, und weiterhin der Kautschukmischungen A, D und E 1,5 Teile Stearinsäure, 0,7 Teile N-Morpholinylbenzoan lösungsbehandelten Reifencord aus Kunstseide und thiazyl-2-sulfenamid, 2 Teile Trimethylolnitromethan aus Polyamidfasern, wurden nach dem »H«-Adhäsions- 35 und 3,5 Teile Schwefel gemischt wurden, test bei 211° C gemessen. Die lösungsbehandelten Es wurde eine Kautschukmischung B in ähnlicherThe adhesion of the rubber mixtures A to K 30 a, 10 parts of zinc oxide, 2.5 parts of a condensation mixture and the control mixture on an untreated (gray) product made of acetone and diphenylamine, 0.25 part of tire cord made of rayon and polyamide fibers, N 5 N '- diphenyl - ρ - phenylenediamine, 5 parts of tar oil, and also the rubber mixtures A, D and E 1.5 parts of stearic acid, 0.7 parts of N-morpholinylbenzoan solution-treated tire cord made of rayon and thiazyl-2-sulfenamide, 2 parts of trimethylolnitromethane made of polyamide fibers, were after the "H" adhesion 35 and 3.5 parts of sulfur were mixed, test measured at 211 ° C. The solution-treated rubber mixture B was similar
Kunstseide- und Polyamidcordmaterialien wurden Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausdurch übliche »Latexlösungsbehandlungsbäder« ge- nähme jedoch, daß 1,25 Teile m-Aminophenol an leitet und getrocknet. Das »Lösungsbehandlungsbad«, Stelle von Resorcin zugegeben wurden, wie es für die Kunstseidecordmaterialien bei diesem 40 Eine Kautschukmischung C wurde in ähnlicher und bei dem nachfolgenden Beispiel verwendet wurde, Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der bestand aus 80 Feststoffteilen eines Mischpolymeri- Ausnahme, daß 1,80 Teile 1,5-Naphthalindiol an sates aus 50 Teilen Butadien und 50 Teilen Styrol, Stelle von Resorcin zugegeben wurden. 20 Feststoffteilen eines Latex aus einem Terpolymerisat Eine Kautschukmischung D wurde in ähnlicherRayon and polyamide cord materials were made in a manner similar to Mixture A, with the exception However, conventional "latex solution treatment baths" would accept 1.25 parts of m-aminophenol passes and dried. The "solution treatment bath", where resorcinol was added, as it was for the rayon cord materials in this 40 A rubber compound C was made in similar and in the example below was used in the same way as mixture A was prepared, but with the consisted of 80 solid parts of a copolymer except that 1.80 parts of 1,5-naphthalenediol sates of 50 parts of butadiene and 50 parts of styrene, instead of resorcinol, were added. 20 solid parts of a latex from a terpolymer. A rubber mixture D was similar
aus 70 Teilen Butadien, 15 Teilen Vinylpyridin und 45 Weise wie die Mischung A hergestellt, jedoch mit der 15 Teilen Styrol, ferner 8 Teilen eines technischen, teil Ausnahme, daß 2 Teile eines Kondensationsproduktes weise kondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzes aus äquimolaren Anteilen Resorcin und Aceton an (Verhältnis von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,6 bis 0,8 Mol Stelle von Resorcin zugegeben wurden. Formaldehyd) mit einem Erweichungspunkt nach der Eine Kautschukmischung E wurde in ähnlicherprepared from 70 parts of butadiene, 15 parts of vinyl pyridine and 45 ways as the mixture A, but with the 15 parts of styrene, 8 parts of a technical, part exception that 2 parts of a condensation product wise condensed resorcinol-formaldehyde resin from equimolar proportions of resorcinol and acetone (Ratio of 1 mole resorcinol to about 0.6-0.8 mole site of resorcinol added. Formaldehyde) with a softening point according to A rubber mixture E was similar
Kugel- und Ringmethode von etwa HO0C, 0,5 Teilen 50 Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der AusAmmoniak und 2 Teilen Formaldehyd, wobei das nähme jedoch, daß 2 Teile eines technischen, schmelz-Lösungsbehandlungsbad bei einer 15 bis 20%igen- baren, teilweise kondensierten Resorcin-Formaldehyd-Konzentration gehalten wurde. Das »Lösungsbehand- Harzes (Verhältnis von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,6 lungsbad«, wie es für Polyamidcord bei diesem und bis 0,8 Mol Formaldehyd) an Stelle von Resorcin dem nachfolgenden Beispiel verwendet wurde, bestand 55 zugesetzt wurden.Ball and ring method of about HO 0 C, 0.5 parts 50 as prepared as mixture A, with the ammonia and 2 parts formaldehyde, but this would mean that 2 parts of a technical, molten solution treatment bath at a 15 to 20% The partially condensed resorcinol formaldehyde concentration was maintained. The "solution treatment resin (ratio of 1 mole of resorcinol to about 0.6 treatment bath", as used for polyamide cord in this and up to 0.8 mol of formaldehyde) in place of resorcinol in the example below, consisted of 55 added.
aus 100 Feststoffteilen eines Latex aus einem Misch- Weiterhin wurde eine Kontrollkautschukmischungfrom 100 solid parts of a latex from a compound further became a control rubber compound
polymerisat aus 70 Teilen Butadien, 15 Teilen Vinyl- in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, jepyridin und 15 Teilen Styrol, 15 Teilen eines tech- doch mit der Ausnahme, daß Resorcin und Trimethylolnischen, teilweise kondensierten Resorcin-Formalde- nitromethan fortgelassen wurden. hyd-Harzes (Verhältnis von 1 Mol Resorcin zu etwa 60 Die Adhäsion der Kautschukmischungen A bis E 0,6 bis 0,8 Mol Formaldehyd) mit einem Erweichungs- und der Kontrollprobe an unbehandeltem (grauem) punkt nach der Kugel- und Ringmethode von etwa und an lösungsbehandeltem Reifencord aus Kunst-HO" C, 0,9 Teilen Ammoniak und 4,25 Teilen Form- seide und aus Polyamid wurde bei 1210C nach dem aldehyd, wobei das Lösungsbehandlungsbad bei einer »H«-Adhäsionstest gemessen. Die Teststücke der 15- bis 20%igen Konzentration gehalten wurde. Es 65 Kautschukmischungen A bis E und der Kontrollhandelt sich hierbei um übliche Latexcordtauch- probe wurden 20 Minuten bei 153 0C vulkanisiert. Die mischungen. Teststücke der Kautschukmischungen A Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle verbis K und der Kontrollprobe wurden bei 1530C anschaulicht:polymer from 70 parts of butadiene, 15 parts of vinyl prepared in a similar manner to mixture A, jepyridine and 15 parts of styrene, 15 parts of a tech- but with the exception that resorcinol and trimethylolnish, partially condensed resorcinol-formaldehyde nitromethane were omitted. hyd resin (ratio of 1 mol of resorcinol to about 60 The adhesion of the rubber mixtures A to E 0.6 to 0.8 mol of formaldehyde) with a softening and the control sample at the untreated (gray) point according to the ball and ring method of about and silk to lösungsbehandeltem tire cord of synthetic-HO "C, 0.9 parts of ammonia and 4.25 parts by molding and made of polyamide was measured at 121 0 C after the aldehyde, wherein the Lösungsbehandlungsbad at a" H "-Adhäsionstest measured. the test pieces of 15 was maintained to 20% concentration. It 65 rubber compositions A to e and the control is were to this sample customary Latexcordtauch- vulcanized 20 minutes at 153 0 C. the mixtures. test pieces of the rubber compositions A results are verbis in the following table K and the control sample were illustrated at 153 ° C:
1210C; »H«-Adhäsion (in kg)121 0 C; "H" adhesion (in kg)
seide
(grau)Arts
silk
(Gray)
(grau)polyamide
(Gray)
seide
(behan
delt)Arts
silk
(treat
delt)
(behan
delt)polyamide
(treat
delt)
3,4
3,36
2,86
3,54
1,09 ,3.81
3.4
3.36
2.86
3.54
1.09,
3,13
3,13
2,77
2,63
1,593.86
3.13
3.13
2.77
2.63
1.59
6,17
6,3
5,13
5,94
4,46.26
6.17
6.3
5.13
5.94
4.4
7,03
8,3
7,94
8,57
7,439.21
7.03
8.3
7.94
8.57
7.43
Reifencord aus Kunstseide und aus Polyamidfasern wurde nach dem »H«-Adhäsionstest bei 1210C gemessen. Teststücke der Kautschukmischungen A bis D und der Kontrollprobe wurden 30 Minuten bei 1530C vulkanisiert. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle veranschaulicht:Tire cord of rayon and polyamide fibers was measured by the "H" -Adhäsionstest at 121 0 C. Test pieces of the rubber compositions A to D and the control sample were cured for 30 minutes at 153 0 C. The results are illustrated in the table below:
Eine Kautschukmischung A wurde dadurch hergestellt, daß 100 Teile eines Mischpolymerisates aus einem größeren Anteil Butadien und einem geringeren Anteil Acrylnitril, 6 Teile Zinkoxyd, 55 Teile Ruß, ao 1,25 Teile Resorcin, 1 Teil Stearinsäure, 15 Teile Weichmacher [flüssiges Mischpolymerisat aus einem größeren Anteil Butadien und einem geringeren Anteil Acrylnitril (vgl.USA.-Patentschrift 2500983)], 0,6TeiIe Tetramethylthiurammonosulfid, 2 Teile Trimethylol- as nitromethan und 1,5 Teile Schwefel gemischt wurden.A rubber mixture A was prepared by using 100 parts of a copolymer from a larger proportion of butadiene and a smaller proportion of acrylonitrile, 6 parts of zinc oxide, 55 parts of carbon black, ao 1.25 parts of resorcinol, 1 part of stearic acid, 15 parts of plasticizer [liquid copolymer from one larger proportion of butadiene and a smaller proportion of acrylonitrile (see U.S. Patent 2500983)], 0.6 parts Tetramethylthiuram monosulfide, 2 parts of trimethylol as nitromethane and 1.5 parts sulfur were mixed.
Es wurden Kautschukmischungen B, C und D in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß an Stelle von Resorcin in Mischung A bei Mischung B 2 Teile eines technischen, schmelzbaren, teilweise kondensierten Resorcin-Formaldehyd-Harzes (Verhältnis von 1 Mol Resorcin zu etwa 0,6 bis 0,8 Mol Formaldehyd), bei Mischung C 2 Teile eines Kondensationsproduktes aus äquimolaren Anteilen Resorcin und Aceton und bei Mischung C 2 Teile eines Köndensationsproduktes aus Resorcin und Acetaldehyd im Verhältnis von 0,6 Mol Acetaldehyd je Mol Resorcin zugesetzt wurden.Rubber compounds B, C and D were prepared in a manner similar to compound A, with the exception, however, that instead of resorcinol in mixture A in mixture B 2 parts of a technical, fusible, partially condensed resorcinol-formaldehyde resin (ratio of 1 mol of resorcinol to about 0.6 to 0.8 mol of formaldehyde), with mixture C 2 parts of a condensation product of equimolar Proportions of resorcinol and acetone and, in the case of mixture C, 2 parts of a condensation product of resorcinol and acetaldehyde was added in the proportion of 0.6 mol of acetaldehyde per mol of resorcinol.
Eine Kontrollkautschukmischung wurde in ähnlicher Weise wie die Mischung A hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß Resorcin und Trimethylolnitromethan fortgelassen wurden.A control rubber compound was prepared in a manner similar to Compound A with the Except, however, that resorcinol and trimethylolnitromethane were omitted.
Die Adhäsion der Kautschukmischungen A bis D und der Kontrollprobe an unbehandeltem (grauem)The adhesion of rubber compounds A to D and the control sample to untreated (gray)
XO mixture
XO
4,85
1,77
3,18
0,732.27
4.85
1.77
3.18
0.73
B
C
1$ D :.......
Kontrolle A.
B.
C.
1 $ D: .......
control
6,26
1,77
4,76
0,952.04
6.26
1.77
4.76
0.95
Ein Vergleich der »H«-Adhäsionswerte bei Kautschukmischungen, die gemäß der Erfindung nach den vorstehenden Beispielen hergestellt sind, mit den Kontrollproben zeigt deutlich die erhebliche Verbesserung bei der Adhäsion von Fasermaterial an Kautschuk bzw. Gummi, wie dies gemäß der Erfindung erzielt wird.A comparison of the "H" adhesion values for rubber compounds that are produced according to the invention according to the above examples, with the control samples clearly shows the considerable improvement in the adhesion of fiber material to rubber or rubber, as in accordance with the invention is achieved.
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