DE1619266A1 - Process for the production of coated fibrous materials - Google Patents
Process for the production of coated fibrous materialsInfo
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPLlNO. C GERNHARDTDR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPLlNO. C GERNHARDT
telefon. ISS47« «κ» MÖNCHEN IS. den 17. Septemberphone. ISS47 «« κ »MÖNCHEN IS. September 17th
W. 12782/66 13/KoW. 12782/66 13 / Ko
Kurashiki Rayon Co., Ltd·
Kurasaiki City (Japan)Kurashiki Rayon Co., Ltd
Kurasaiki City (Japan)
Verfahren zur Herstellung von überzogenen faserigen MaterialienProcess for the manufacture of coated fibrous materials
Die Erfindung bezieht eich auf die Herstellung von überzogenen faserigen Materialien aus Polyvinylalkoholfaser— material, das mit weichgemachtem Vinylchloridhar* überzogen ist, wobei das faserige Polyvinylalkoholmaterial und das Vinylchloridhare dicht miteinander trerbunden sind, und insbesondere auf ein überzogenes faseriges Material, in welchem ein Pfropfmischpolymerisat aus einem Acrylsäurepolymerisat als die eine Komponente und einem Vinylculoridharz als die andere Komponente als Klebemittel für das PoIyvinylalkoholfasermaterial angewendet wird, and das faserige Material mit weichgemachten ^inylchloridhare überzogen wird, sowie auf ein Verfahren zu dessen Herstellung.The invention relates to the manufacture of coated fibrous materials from polyvinyl alcohol fiber. material coated with plasticized vinyl chloride resin * is, wherein the fibrous polyvinyl alcohol material and the Vinyl chloride fibers are tightly bonded to one another, and in particular to a coated fibrous material, in which is a graft copolymer made from an acrylic acid polymer as the one component and a vinyl culoride resin as the other component as an adhesive for the polyvinyl alcohol fiber material is applied, and the fibrous material is coated with plasticized inyl chloride hair, as well as a process for its production.
PolyvinylalkoholfcBern oder die daraui gewebten Stoffe oder Textilwaren besitzen gegenüber verschiedenen anderen Fasern oder Textilwaren viele Vorteile, z. B. überlegene nectianischeund thermische Eigenschaften und niedere Herstellungs-Polyvinyl alcohol cores or the fabrics woven from them or textiles have many advantages over various other fibers or textiles, e.g. B. Superior Nectian and thermal properties and low manufacturing
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kceten. Aufgrund dieser Vorteile fand das faaertige Material aus mit weichgemachten Vinylchloridhara überzogene· Polyvinylalkohol Verwendung für wasserdichte Gewebe, Planen, Schläuche od. del. Jedoch besitzen die bekannten überzogenen Materialien einen Nachteil d:rin, daß die Haftung zwischen dem Polyvinylalkohclsubstrat und dem weichg^-machten Vinylchloridharz nicht ausreichend fest ist, da zwischen den beiden eine schlechte Affinität vorhanden ist.kceten. Because of these advantages found the ready-made material Made of polyvinyl alcohol coated with plasticized vinyl chloride resin. Use for waterproof fabrics, tarpaulins, hoses od. del. However, the known coated materials have One disadvantage is that there is no adhesion between the polyvinyl alcohol substrate and the plasticized vinyl chloride resin is sufficiently firm because there is a bad one between the two Affinity is present.
Aufgate der Erfindung istdle Schaffung von überzogenen faserigen Materialien, in welchen Polyvinylalkoholfasern eier ein daraus hergestelltes Tuch und weichgemachtes Vinylchloridharz fest miteinander verbunden sind,und die von dem verstehend beschriebenen Nachteil frei sind· lerner bezweckt die Erfindung die Schaffung von überzogenen faserigen Materialien, die zum Gebrauch als wasserdichtes Gewebe, Plane, Schlauch od. dgl. geeignet sind.The invention is based on the creation of coated fibrous materials in which polyvinyl alcohol fibers eggs a cloth made therefrom and plasticized vinyl chloride resin are firmly bonded together, and that of the Understanding the disadvantage described are intended to learn the invention the creation of coated fibrous materials for use as waterproof fabric, tarpaulin, hose or the like. Are suitable.
W Polymere Klebstoffe oder -Mittel waren für die Anwendung bei verschiedenen Gebrauchszwecken Bisher bekannt. Si· erwiesen sich jedoch zu» Verbinden eines faserigen Polyvinyl- ' alkoholmateriale und weichgemacht·· Vinylchloridhar*«s unbefriedigend und es war kein eufriedenstellender Klebstoff dieser Art bekannt. W Polymeric adhesives or agents have heretofore been known for use in a variety of uses. However, the bonding of a fibrous polyvinyl alcohol material and plasticized vinyl chloride resin was found to be unsatisfactory, and no satisfactory adhesive of this type was known.
Es wurde nunmehr gefunden, daß besondere Pfropfmischpolymerisate, d. h. Pfropfmischpolymerisate, die alskieIt has now been found that special graft copolymers, d. H. Graft copolymers, which alskie
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eine Komponente Acrylsäure, insbesondere t)tfi-&thylenisch ungesättigte Carbonsäuren, und als die andere Komponente Vinylchlorid aus zahlreichen Vinylverbindungen enthalten, besondere wirksam zum Verbinden estos faaerlgenPolyvinylalkoholmaterials mit weiohgemachten Polyvinylchlorid sind*one component is acrylic acid, in particular t) tfi- & thylenically unsaturated carboxylic acids, and the other component is vinyl chloride Contained from numerous vinyl compounds, particularly effective to connect estos faaerlgen polyvinyl alcohol material with made polyvinyl chloride are *
Dor hier verwendete Ausdruck "Polyvinylalkohol11 bezeichnet nicht nur vollständig verseiften Polyvinylalkohol und teilweis· W verseiften Polyvinylalkohol, die durch Hydrolyse von Polyvinylester in saurem oder alkalischem Medium erhalten werden, sondern auca solcue Polyvinylalkohole, die mit Formaldehyd behandelt (formalized), acetalisiert, veräthert oder mit Urethan behandelt (urethanijsed) worden sind, und verseifte Mischpolymerisate von Vinylester uetd ander««: Monomeren* Dieser Ausdruck ist näher in der Veröffentlichung von Frans Eainer "Polyvinylalkohcle" (herausgegeben vom Ferdinand Inke Verlag, 19*9) erläutert. Der hier verwendeteAusdruck "faserige· Material von ^ FoIyvinylalkohol" bezeichnet Fasern oder Gewebe, die aus einem Polymerisat mit einem Polymerisationsgrad von wenigsten» 500 | und vorzugsweise mit einem Gehalt an Vinvlalkoholeinheiten im Bereich von 30 bis 100 Kol-$ und mit Formaldehyd behandelten, acetalisierten, veratherten oder mit Urethan behandelten Vinylalkoholeinheiten von 0 bis 70 MoI-* hergestellt sind. Im allgemeinen werden Pol.yvinylalkoholfasern aus vollständig verseiftem lolyvinylalkonol oder teilweise verseiftem Polyvinylalkohol nach dem Naßspinn- oder Trcckennspinnverfahren, erforderlichenfallsDor used herein, the term "polyvinyl alcohol 11 is not only completely saponified polyvinyl alcohol and partially oriented · W saponified polyvinyl alcohol obtained through hydrolysis of polyvinyl ester in acidic or alkaline medium, but auca solcue polyvinyl alcohols, which treated with formaldehyde (formalized), acetalized, etherified or have been treated with urethane (urethanijsed), and saponified copolymers of vinyl ester and other "": Monomers * This term is explained in more detail in the publication by Frans Eainer "Polyvinylalkohcle" (published by Ferdinand Inke Verlag, 19 * 9) "Fibrous material of vinyl alcohol" refers to fibers or fabrics which are made from a polymer with a degree of polymerization of at least 500 and preferably with a vinyl alcohol unit content in the range from 30 to 100 col- $ and treated with formaldehyde, acetalized, etherified or treated urethane treated vinyl alcohols units from 0 to 70 MoI- * are produced. In general, polyvinyl alcohol fibers are made from fully saponified polyvinyl alcohol or partially saponified polyvinyl alcohol by the wet spinning or dry spinning process, if necessary
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unter Anwendung einer «eiteren Behandlung, wie Behandlung mit Formaldehyd oder Äaetalisianing, hergestellt· Dar Grad dar Formalleierung oder Aeetalisierung, falla angewendet, tat vor* zugaweiee nicht oberhalb 70 MoI-I*.using a purulent treatment, such as treatment with Formaldehyde, or Äaetalisianing, manufactured dar degrees represent Formalization or etalization, if applicable, act before * available not above 70 MoI-I *.
Dia gemäß der Erfinden· brauchbaren Pfropfmischpolymerisate aind solche, die aus Polyacrylsäure oder einem Mischpolymerisat aus im wesentlichen Acrylsäure als die eine Komponente und 7inylohloridhars als dia ander· Komponente bestehen.The graft copolymers which can be used according to the invention aind those made from polyacrylic acid or a copolymer consist essentially of acrylic acid as one component and vinyl chloride resins as the other component.
Ea sind bisher Terseniedene Arbeitsweisen sur Herstellung von Pfropfmiacapolymerisaten bekannt· Beispielweise wird gemäß einer Arbeitsweise ein hoehaolekulargs Material mit einer ionisierenden Strahlung bestrahlt und das bestrahlte Material mit einem Monomeren in Berührung gebracht. Gemäß einer anderen Arbeitsweise werden das hochmolekulare Material und ein Monome res in Berührung gehalten, wobei mit einer ionisierenden Strahlung bestrahlt wird· Bai anderen Arbeitsweisen wird diese Bestrahlung murch Ultraviolettstrahlen oder Katalysatoren er* setzt« Sie Verfahren sur Herstellung und die Eigenschaften von Pfropfmischpolymerisate!! sind in zahlreichen Veröffent· lichungen beschließen, beispielsweise in R. J. Oaresa "Block and Oraft Copolymere" (reröff«ntlieht τοη Butterworths, 1962) und in W. J. Burland und A. S. Hoffman "Block and Graft Poly· mere·1 (veröffentUdit von Reinhold PublishiimCorp. $ I960)· Die gemäß der Erfindung zu verwendenden PfropfmischpolymerisateSo far, Terseniedene working methods for the production of graft miacapolymers are known. For example, according to one working method, a high molecular weight material is irradiated with ionizing radiation and the irradiated material is brought into contact with a monomer. According to another working method, the high molecular weight material and a monomer are kept in contact, irradiating with ionizing radiation. In other working methods, this irradiation is replaced by ultraviolet rays or catalysts. are resolved in numerous publications, for example in RJ Oaresa "Block and Oraft Copolymers" (published by Butterworths, 1962) and in WJ Burland and AS Hoffman "Block and Graft Polymers 1 (published by Reinhold PublishiimCorp. $ 1960) The graft copolymers to be used according to the invention
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können nach irgendeiner der vorstehend aufgeführten Arbeitsweisen oder der in der Literatur beschriebenen Verfahrensweisen hergestellt werden. Besonders brauotiabar ist die Arbeitsweise, bei welcher Vlnjlchloridhars, das alt ionisierender Strahlung bestrahlt worden ist, durch Berührung mit Acrylsäure, einem monomeren Geaisdh aus überwiegend Acrylsäure oder einer Lösung davon in einem Lösungsmittel gepfropft wird.can be prepared by any of the procedures listed above or the procedures described in the literature. Especially brewable is the way of working in which Vlnjlchloridhars, that old ionizing radiation has been irradiated by contact with acrylic acid, a monomeric Geaisdh made predominantly Acrylic acid or a solution thereof in a solvent is grafted.
Sas durch die vorstehend beschriebene PfropfaischpcVaerlsationsarbeit«weise hergestellte gepfropfte Hare enthält üblicherweise ungepfropftes Polymerisat aus Polyacrylsäure oder vorwiegend aus Acrylsäure gebildete» Mischpolymerisat und ungepfropftes Vinylchlorid neben dea Pfropfalschpolymerisat. Sa die Anwesenheit dieser gleichseitig auftretenden Substanzen für die Zwecke geaäfi der Erfindung nicht erwünscht ist, wird zweckmäßig das Ffropfaischpolyaerisat unter solchen Bedingungen hergestellt, welche die Bildung von so geringen Mengen an derartigen gleichseitig auftretenden Substanzen, wie praktisch möglich, erlauben» Venn jedoch die Menge nicht wahrnehmbar groß ist, werden durch da« nichtgepfropfte Polymerisat bei der nachfolgenden Arbeiteweise keine wesentlichen Störungen verursacht und die gepfropfte Masse kann als solche zur Anwendung gelangen.It contains grafted hair wisely produced by the above-described grafting process usually ungrafted polymer of polyacrylic acid or »copolymer formed predominantly from acrylic acid and ungrafted vinyl chloride in addition to the false graft polymer. Said the presence of these co-occurring substances not for the purposes of the invention is desired, the Ffropfaischpolyaerisat is appropriate produced under conditions which permit the formation of as small quantities of such co-occurring substances as is practically possible »Venn, however the crowd is not noticeably large, are due to ungrafted polymer caused no significant interference in the following procedure and the grafted mass can be used as such.
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Die Frakti nierung von möglichst reine« Pfropfaischpolymerisat aus der gepfropften Masse kann relative mühelos erreicht werden, indem aan Vorteile aus dem Unterschied in der Löslichkeit zwischen dem Pfropfaisc&polymerisat und de« nicht gepfropften Polymerisat zieht·Fractionation of the purest possible graft polymer from the grafted mass can be achieved with relative ease by taking advantage of the difference in solubility between the graft polymer and the non-grafted polymer
Das Vinylchloridhart, das die «ine Komponente der Pfropf» mischpolymerisate für den Gebrauch gemäß der Erfindung darstellt, umfaßt nicht nur Homopolymerisat von Vinylchlorid, sondern auch Mischpolymerisate von vinylchlorid mit Vinyläthern, beispielsweise A" thy lviny lather und J>odecylv$n$läther, Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit Vinylestern mit 1 bis Kohlenstoffatomen im Säurtrest, beispielsweise Vinylacetat und Vinyletearat, und Mischpolymerisat· τοη Vinylchlorid ait verschiedenen Olefinen, Acrylnitril, Vinylidenchlorid od. dgl· Von diesen Vinylchloridaiachpolymerisaten «erden solche mit einem Vinylchloridgehalt von 50 Mo1-% oder mehr bevorzugt. Das Acrylsäurepolymerismt, das die andere Komponente des Pfropfmischpolymerisate gemJUI der Irfladung darstellt« uafatt nicht nur das Hoaopolyaerisat von Xeryls&ttrer sondern aueh Miechpoaplymerieete, die !«rylsäure als Hauptbestaadteil enthalten· Bei Verwendung eines Mischpolymerisats mit Acrylsäure als Hauptbestandteil als die andere Komponente des Pfropfmischpolymerisate umfassen dia JCischaonoeeren, die in Mischung mit Acrylsäure tür den vorstehend angegebenen ZweckThe vinyl chloride Hart, the copolymers the "ine component of the graft" for use according representing the invention includes not only homopolymer of vinyl chloride but also copolymers of v inylchlorid with vinyl ethers, such as A "thy lviny lather and J> odecylv $ n $ LAETHER , Copolymers of vinyl chloride with vinyl esters with 1 to carbon atoms in the acid residue, for example vinyl acetate and vinyl tearate, and copolymers with various olefins, acrylonitrile, vinylidene chloride or the like preferred. the Acrylsäurepolymerismt, which is the other component of the graft copolymers gemJUI the Irfladung "uafatt not only the Hoaopolyaerisat of Xeryls & ttre r but aueh Miechpoaplymerieete that!" rylsäure as Hauptbestaadteil · contain When using a copolymer with acrylic acid as the main ingredient than the other include e component of the graft copolymers dia JCischaonoeeren, the door is in a mixture with acrylic acid the above-mentioned purpose
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verwendet werden können,-Methacrylsäureester nit I bis 20 Kcalenstaffatomen im *lkoholrest, wie Methylaethaorylat und Butyloethacrylat, Acrylsäureester alt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im »lkoholrest, wie Ithylaerylat und fiutylaerylat. Vinylester alt 1 bis 20 Kohlenstoffatomen la Säurerest, wie Vinylacetat und Vinylstearat, Acrylnitril und Vinylpyridine. Liese llisctjaonoaeren sollen nicht sehr als 50 Uol-% der jeweiligen »engen des Mischpolymerisate τοη Acrylsäure dar« stellen. Die lienge der Pfropf komponente des Acrylsäurepolymerisats ist vorzugsweise la Bereich von 10 bis 70 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Pfropfmischpolymerisate.It is possible to use methacrylic acid esters with 1 to 20 carbon atoms in the alcohol radical, such as methyl methaorylate and butyloethacrylate, acrylic acid esters with 1 to 20 carbon atoms in the alcohol radical, such as ethyl alcoholate and ethyl alcohol. Vinyl esters old 1 to 20 carbon atoms la acid radical, such as vinyl acetate and vinyl stearate, acrylonitrile and vinyl pyridines. Liese llisctjaonoaeren should not represent much more than 50 Uol-% of the respective "close of the copolymers τοη acrylic acid". The length of the graft component of the acrylic acid polymer is preferably la range from 10 to 70 wt .- ^, based on the weight of the graft copolymer.
Pfropfmischpolymerisate, bei «eichen Polyaeryleäureketten auf den PolyvinylchlorldetaaB oder das Polyvinylohlorid· gerüst aufgepfropft aiaü, larerden @saSB der Erfindung aus herste!lungstechnlschess Überlegungen beworsugt.Graft copolymers, in the case of oak polyaeryl acid chains on the polyvinylchloride or polyvinyl chloride scaffolding grafted aiaü, larerden @saSB of the invention Manufacturing engineering considerations are warranted.
Die FfropfLiischpolvaerisate nehmen die *cra von Lösungen an, die zur Verwendung bei der Behandlung τοη Polyvinylalkoholfasern und -geweben geeignet sind. Hinsichtlich der Lösungsmittel für die Pfropfmischpolymerisate bestehen keine Beschränkungen. Beispielsweise können Tetrahydrofuran« Si· methjlformamid, Ketone, äalogenierte aliphatlsche Kohlenwasser· stoffe, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe od. dgl. einzeln oder in Kombination zur Anwendung gelangen· Diese Lösungsmittel können im Gemisch mit alkoholen verwendet werden«The Ffropf Lii schpolvaerisate adopt the * cra of solutions suitable for use in treating polyvinyl alcohol fibers and fabrics. There are no restrictions with regard to the solvents for the graft copolymers. For example, tetrahydrofuran, Si · methjlformamide, ketones, aealogenated aliphatic hydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons or the like can be used individually or in combination. These solvents can be used in a mixture with alcohols.
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Die Lösung des Pfropfmischpolymerisate wird vorzugsweise mit Konzentrationen im Bereich von 1 bis 50 % verwendet·The solution of the graft copolymer is preferably used in concentrations in the range from 1 to 50 % .
Die Behandlung von Polyvinylalkoholfaeern oder -geweben mit eirrr Lösung des Pfropf mischpolymerisat s wird dadurch ausgeführt, da2 man die Polyvinylalkoholfaeern oder das daraus hergestellte Gewebe in die Lösung eintaucht und dann die Fasern cder dis Gewebe, welches mit der Pfropfmicchpolymerisatlösung überzogen ist, trocknet oder daß man die Lösung ale Überzug auf das Gewebe mittels einer Auftragswalze, die teilweise in die Lesung eingetaucht ist, aufbringt und anschließend trocknet« oder da£ man die Lösung über die Oberfläche dee Gewebes auf« sprüht und anschließend trocknet, Die Trocknungatemperatur ist vorzugsweise im Bereich zwischen 50 und 150° 0. Die bevorzugte Menge an Pfropfmiscapolymerisat auf jeder Seite des Gewebes liegt in Bereich von 1 bis 50 g/m Gewebe· Van kann auch die mit einem Pfropfmischpolymerisat überzogenen Polyvinyl— aikoüolfasern zu eines Schlauch oder einer Tuchware weben und dann das gewebte Material «it weichgemaohtem Vinjlehloridhars zusammenbinden.The treatment of polyvinyl alcohol fibers or fabrics with a solution of the graft copolymer is carried out by immersing the polyvinyl alcohol fibers or the fabric made therefrom in the solution and then drying the fibers or the fabric which is coated with the graft polymer solution the solution as a coating is applied to the fabric by means of an application roller that is partially immersed in the reading and then dried, or the solution is sprayed over the surface of the fabric and then dried. The drying temperature is preferably in the range between 50 and 150 ° 0. The preferred amount of graft copolymer on each side of the fabric is in the range of 1 to 50 g / m fabric. Van can also weave the polyvinyl aikoulol fibers coated with a graft copolymer into a tube or cloth and then the woven material «Tie it up with soft Vinjlehloridhars.
Das überziehen eines zuvor «it eine« PfropfaisotLpol^yBerisat behandelten Folyvinylalkohlltuohs mit weichgeaachtedl Vinylchloridharz wird beispielsweise durch Walzen (laminating) unter Wärme und Druck des Polyvinylalkohlltuches mit einem .The coating of a polyvinyl alcohol that has previously been treated with a grafted layer with soft vinyl chloride resin is carried out, for example, by rolling (laminating) under heat and pressure of the polyvinyl alcohol cloth with a.
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weichgemachten Vinylchloridharzblatt, das durch ein Kalander* verfahren<hergestellt worden ist,>oder durch ein Auapreß-oderplasticized vinyl chloride resin sheet, which is calendered * procedure <has been established> or by an external press or
mit geschmolzene*, weiehgemathtea Vinylohlorldhars oder durch Eintauchendes Ruches in eine Vinylchloridharepaate und anachlieasend durch Nachbehandeln dee überzogenen Tuches mit Warne und Druck ausgeführt werden. Schlauchartige· PoIyvinylalkoho!gewebe, das mit einem Pfropfmischpolymerisat behandelt worden ist, wird beispielsweise mit weichgemachtem Yinylchloridhar*, das in Schlauchform ausgespritzt ist, überzogen. Bie'Iemperatur, bei welcher das Polyvinylalkoholgewebe, das mit einem Pfropfmischpolymerisat vorbehandelt ist, mit de« weichgemachten Vinylchloridharz überzogen wird, liegt vorzugsweise i« Bereich von 50 bis 200° G. Der Überzugedruek hängt von der Zuaama«n*etzung des weichgemachten vinylchloridharzes, dar Harzmenge, der Temperatur und anderen Faktoren ab, und liegt gewöhnlich vorzmgaweise zwischen etwa 1 und 100 kg/es Übtrdrutk·with melted *, weiehgemathtea Vinylohlorldhars or by dipping the Ruches in a Vinylchloridharepaate and subsequently by treating the covered cloth with warning and pressure. Tubular polyvinyl alcohol fabric that has been treated with a graft copolymer is coated, for example, with plasticized vinyl chloride resin that is injected in the form of a tube. That is pretreated with a graft copolymer Bie'Iemperatur, wherein the Polyvinylalkoholgewebe, is coated with de "plasticized vinyl chloride resin is preferably i" ranges from 50 to 200 ° G. The Überzugedruek depends on the Zuaama "n * nuation of the plasticized v inylchloridharzes , the amount of resin, the temperature and other factors, and is usually between about 1 and 100 kg / es overpressure.
Das weiohgemachte Vinylohloridhar* für den Gtbranoh beim Überziehen gemäfi der Erfindung wird hergestellt, ind«m maji einen oder mehrer· Weieheacher aua Phthalaäure«attrn, t« B. Diaethylphthalat, DiäthyIphttdat, Dibutylphthalat, Diisobutylphthalat und Dioctylphthalat, Pheaphoraäureeattrn, i· B. TrI* kresylphosphat und Tri-2-äthylhex7lpboephat, Adipinaäuren, z. B. Di-2-äthylhexyladipat und Diioooctyladipat, Acelainsäuren,The consecrated Vinylohloridhar * for the Gtbranoh when covering according to the invention, it is produced, ind «m maji one or more wholesalers aua phthalic acid "attrn, t" B. Diaethylphthalate, DiethyIphttdat, Dibutylphthalat, Diisobutylphthalat und Dioctylphthalat, Pheaphoraäureeattrn, i B. TrI * cresyl phosphate and tri-2-ethylhex7lpboephat, adipic acids, e.g. B. Di-2-ethylhexyl adipate and diioooctyl adipate, acelaic acids,
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BADBATH
- ίο -- ίο -
ζ. B. Di-2-äthylhexylacelat, Paraffinen, ζ. B. chlorierte» Par«ffin, und Fettsäureestern, ζ. B. Cyclouexylstearst, in einer Menge von 20 bis 70 Gew.~%, besegem-e.«*-**· einem vinylctiloridharz mit einem Polymerisationsgrad τοη wenigsten» 500 zugibt.ζ. B. Di-2-ethylhexyl acetate, paraffins, ζ. B. chlorinated "P a r" ffin, and fatty acid esters, ζ. . B. Cyclouexylstearst, ~ in an amount of 20 to 70 wt%, besegem-e "* - ** · a v inylctiloridharz τοη having a polymerization least." 500 admits.
Üblicherweise werden :ait derartigen Weichmachern Stabiliaatoren verwendet. Erforderlichenfalls können Füllstoffe, beispielsweise pulverförmiges Aluminiumoxyd, Ruß, Caelciuiicarbonat und Kaolin, und Färbemittel, wde Chromoxyd, Berliner Blau, Ferrioxyd, Chromgelb, Titanoxyd und Phthalocyaninblau,zugegeben werden.Usually stabilizers are used with such plasticizers. If necessary, fillers, for example powdered aluminum oxide, carbon black, Caelciuiicarbonat and kaolin, and coloring agent, chromium oxide, Prussian blue, Ferrous oxide, chrome yellow, titanium oxide and phthalocyanine blue, can be added.
Vinylchloridharze, die zum Überziehen gemäB der Erfindung geeignet sind, umfassen nicht nur das Hoaopolyserisat τοη Vinylchlorid, sondern auch Mischpolymerisate τοη Vinylchlorid mit Vinyleetern, z. B. Vinylacetat und Vinylstearat, Mischpolymerisate τοη Vinylchlorid mit Vinyläthern, wie IthylTlnylather, und Dodecylvinylather, und Mischpolymerisate τοη inylchlortd mit o-Monoolefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, Isobuten, und 1-Penten, Aerylnitril und Vinylidenchlorid. Diese Virylchloridhsxse können τοη dem Vinylchlcridhars, das eine Komponente des Pfropfmischpolymerisate darstellt, das gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen aoll, gleich oder verschieden sein·Vinyl chloride resins suitable for coating according to the invention are suitable include not only the Hoaopolyserisat τοη Vinyl chloride, but also copolymers τοη vinyl chloride with vinyl meters, e.g. B. vinyl acetate and vinyl stearate, copolymers τοη vinyl chloride with vinyl ethers, such as IthylTlnylather, and dodecyl vinyl ether, and copolymers τοη inylchlortd with o-monoolefins with 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene, Propylene, 1-butene, isobutene, and 1-pentene, and aeryl nitrile Vinylidene chloride. This Virylchloridhsxse can τοη dem Vinylchlcridhars, which is a component of the graft copolymer that is used according to the invention get aoll, be the same or different
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BADBATH
- li -- li -
Die so.erhaltenen überzogenen faserigen Materialien besitzen eine sehr starke Haftung zwischen den beiden Sub« sir-ten, die duzen Feuchtigkeitsabsorption weniger beeinträcr.titt wird und außerdem eine große mechanische Festigkeit aufweist. Aufgrund dieser Vorteile werden diese Materialien in fraßen Umfang für wasserfeste Gewebe, Planen, Schläuche od. dgl. angewendet·The coated fibrous materials thus obtained have a very strong bond between the two sub " sir-th, the duzen moisture absorption is less impaired and also a high mechanical strength having. Because of these advantages, these materials become ate in volume for waterproof fabrics, tarpaulins, hoses or the like applied
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert·The invention is illustrated below by way of examples explained in more detail
PuIv- rfcnniges Vinylchloridharz »it eines Polymeristtionjsgrad νΦπ 1450 wurde mit SXektronenstrahlen von 2MtY bestrahlt und Acrylsäure wurde auf das fcsefcraalte Vinyl©hloridhar· pfropfILiscupolymerisiert, wobei ein gepfropftes Hars mit einen behalt von 16,3 % Poly«es^!saure al· Pfropfkomponeate eraalten wurde,(Probe A). Da angenommen wurdt, daß das gepfropfte Harz eine beträchtliche Menge an nichtgepfropftem Vicylchloridhars und ein· geringe Menge an Polyacrylsäure enthielt, wurde es matevr Verwendung von Methanol zur Grtraktion von Polyacrylsäure und ithylendiehlorid (nachftehend als IDC) zur Extraktion von nichtgepfropftem viny!chloridhext fraktioniert, wobei die nachstehend angegebenen Ergebnisse erhalten wurden·Powdery vinyl chloride resin with a degree of polymerisation νΦπ 1450 was irradiated with electron beams of 2MtY, and acrylic acid was polymerized onto the oil-free vinyl chloride resin, a grafted resin with a content of 16.3 % grafted acid was, (sample A). Since it is assumed wurdt that the grafted resin contained a considerable amount of ungrafted Vicylchloridhars and a · small amount of polyacrylic acid, it was matevr using methanol to Grtraktion of polyacrylic acid and ithylendiehlorid (nachftehend as IDC) iny for the extraction of ungrafted v! Fractionated chloridhext, the results given below were obtained
109809/ 1904 bad orm?!Nal109809/1904 bad orm?! Nal
Der Pfropfbehandlung mit Acrylsäure unterworfenes VinylchloridharzVinyl chloride resin subjected to the graft treatment with acrylic acid
(Probe A)(Sample A)
Praktionierung mit heißem MethanolPreaction with hot methanol
löslicher Anteilsoluble part
Ausfällung mit
einem Gemisch
aus Petroläther und
AcetonPrecipitation with
a mixture
from petroleum ether and
acetone
Filtration,
Trocknen und
WiegenFiltration,
Drying and
To weigh
obif
Probe BSample B
unlösiicher Anteilinsoluble part
Praktionierung mit heißem &DC
FiltrationPractioning with hot & DC
Filtration
II.
unlösl. Anteil lösl. Anteilinsoluble Share of soluble share
Trocknen und WiegenDrying and weighing
Probe D 44,1* Ausfällung mit MethanolSample D 44.1 * Precipitation with methanol
Filtration Trocknen und WiegenFiltration drying and weighing
Probe C 54.9*Sample C 54.9 *
109809/19OA109809 / 19OA
Bei Bestimmung der Infraroiabsorptionsspektren von den Proben B, C und D wurde gefunden, daß die Probe B ein Homo- ' polymerisat von Acrylsäure, Bie Probe C ein ungepfropftes Vinyhlchloridharz und die Probe D ein mit Acrylsäure gepfropftes Vinylchloridharz war.When determining the infrared absorption spectra of the Samples B, C and D it was found that sample B is a homo- ' polymer of acrylic acid, Bie sample C an ungrafted vinyl chloride resin and sample D a grafted with acrylic acid Vinyl chloride resin was.
Das mit Acrylsäure gepfropfte Vinylchloridharz (Probe D) wurde in Tetrahydrofuran (nachtehend als THF bezeichnet) gelöst, um eine Lösung mit einer Harzkonzentration von 2 g/dl herzustellen. Ein Stück Gewebe oder Tuch, das aus Polyvinylalkoholfasern oder -fäden mit einem Polymerisationsgrad von 1750 fcexgsrateiitx und einem Verseifungsgrad von 99 t 8 Mol-?S hergestellt war und auf eine Größe von 13 cm χ 20 cm geschnitten war, wurde in die vorstehend beschriebene Lösung bei Raumtemperatur eingetaucht» Nach dem Herausnehmen aus der Lösung wurde das Tuch luftgetrocknet und dann weiter bei 50 bis % bis 700C während 20 Minuten getrocknet. Die Menge der auf eine Seite des Polyvinylalkohol—Trägertuches abgeschiedenen Probe D betrug 1,5 g/m „ Anschließend wurde ein technisch erhältliches 0,5 mm dickes Blatt aus weichgemachtem Vinylchloridharz in Stücke von 13 cm χ 20 cm geschnitten und dann ein Stück des Vinylchloridharz-BlatteSJ des Polyvinylalkoholtuchs und ein weiteres Stück des Vinylchloridharz-Blatte*aufeinander in der angegebenen Reihenfolge gelegt und in einer vorerhitzten Preßform auf eine voröestimmte Temperatur erhitzt, worauf die drei Blätter während einer vorbestimmten Zeitdauer unterThe acrylic acid-grafted vinyl chloride resin (Sample D) was dissolved in tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF) to prepare a solution having a resin concentration of 2 g / dl. A piece of fabric or cloth made of polyvinyl alcohol fibers or filaments having a degree of polymerization of 1750 fcexgsrateiitx and a degree of saponification of 99 t 8 mol? S and cut to a size of 13 cm × 20 cm was in the above-described solution "immersed at room temperature after removal from the solution, the cloth was air dried and then further dried at 50 to 70% to 0 C for 20 minutes. The amount of Sample D deposited on one side of the polyvinyl alcohol carrier sheet was 1.5 g / m 2. Then, a commercially available 0.5 mm thick sheet of plasticized vinyl chloride resin was cut into 13 cm × 20 cm pieces, and then a piece of the vinyl chloride resin was cut Sheet SJ of the polyvinyl alcohol cloth and another piece of vinyl chloride resin sheet * are placed on top of one another in the specified order and heated in a preheated mold to a predetermined temperature, whereupon the three sheets are under for a predetermined period of time
BAD OFHQlNAL 109809/1 9CUBAD OFHQlNAL 109809/1 9CU
1b192661b19266
bestimmten, mittels einer ö!hydraulischen Einrichtung angelegten
Drücken zusammengepreßt. Pur Vergleichazwecke wurden
ein unbehandeltes Polyvinylalkohol-Trägertuch und Vinylchlorid- Blätter in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben,
zusammengebunden und Vergleichsversuche wurden ausgeführt.
Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt.certain pressures applied by means of a hydraulic device. For comparison purposes, an untreated polyvinyl alcohol carrier sheet and vinyl chloride sheets were tied together in the same manner as described above, and comparative tests were carried out.
The results of the tests are summarized in Table I below.
109809/19 OA109809/19 OA
'J.esc:.: :\.Vete
Blätter 'J. esc:.:: \. Vete
leaves
Bindungsbedin-Streckgrenze Binding condition yield point
"Zu"To
ZeZe
itjkitjk
feifei
eit Deh: i"eit Deh : i "
τ. ..:in.|ks/c;^ £ Dehnungs- τ. ..: in. | ks / c; ^ £ Elongation
zitätity
Reißfe- Tear
stigkeit sturdiness
Schälfestig Peel strength
kg/cm '■ kg/ckg / cm '■ kg / c
3rPii3rPii
■..'eich£e:-.ächte roiyvir.yl.-v.lorid-Llatter geschichtet oh'.-e Tuch■ .. 'eich £ e: -. Ächte roiyvir.yl.-v.lorid-Llatter layered oh '.- e cloth
130 140 150130 140 150
•40 40 30• 40 40 30
160 i160 i j 355,0j 355.0
ISl. j 317,0ISl. j 317.0
ι
! 207 I 261,0ι
! 207 I 261.0
ι !ι!
ί 2CO j 285,0ί 2CO j 285.0
106 166106 166
j 126j 126
176 194 176 194
130130
■■ lütter r.us
:"oiyvi:.yl3hlorid- clatter:: ur.d Tuch,
:.icht ocerflächenbehar.de
It■■ lütter r.us
: "oiyvi: .yl3hlorid- clatter :: ur.d cloth,: .icht ocerflächenbehar.de It
140 150140 150
160160
50 40 50 40 j "50 40 50 40 j "
ic I "ic I "
i 20 j "i 20 j "
I 50 j "I 50 y "
40 j "40 y "
.1 3u [ 565 ' 36,0 j 365 "; 33,0 409 ; 32,0.1 3u [565 '36.0 j 365 "; 33.0 409; 32.0
50.050.0
1460 j1460 j
i "i "
1515 !120 2235 ;121 2490 '1171515! 120 2235; 121 2490 '117
0,441 0,449 0,553 0,6030.441 0.449 0.553 0.603
34,534.5
2050 jllS ί0,6452050 jllS ί0.645
3l,C3l, C
55-32,0 20,5 23,055-32.0 20.5 23.0
3000 ;1133000; 113
2470 '10c 5565 1032470 '10c 5565 103
10,965(a) =0,910 ;0,53010.965 (a) = 0.910 ; 0.530
3eschiohtere
Blätter aus
?olyvi::ylchloridblättern ur.d Tuch,
oberflächenbehandelt ait dem Klebstoff 3eschiohtere
Leaves off
? olyvi :: yl chloride leaves ur.d cloth, surface treated with the adhesive
130 *130 *
73407340
'. 2;00 '. 2; 00
140140
Il IlIl Il
150 . 19,8 j 5760 107 1,66 150 . 19.8 j 5760 107 1.66
1• 1S; 6
1
-Il
-
s ■ 1°CV c
s ■ 1 °
i ί 30.5
i
* kein Schälen 109809/19 0 BAD O»¥G1NAL* no peeling 109809/19 0 BAD O »¥ G1NAL
Aus den in der vorstehenden Tabelle I aufgeführten Ergebnissen ist ersichtlich, daß die überzogenen Materialien, die aus dem mit einerTHF-LösunS mit einer Konzentration von 2 g/dl votfbehandelten Trägertuch hergestellt sind, im wesentlichen die gleiche Zugfestigkeit und Reißfestigkeit wie diejenigen Materialien aufweisen, die ein unbehandeltes Trägertuch enthielten, jedoch bemerkenswert verbesserte Schälfestigkeit gegenüber den letzteren besaßen«,From the results shown in Table I above it can be seen that the coated materials, from the with a THF solution with a concentration of 2 g / dl of treated carrier cloth are produced, essentially have the same tensile strength and tear strength as those materials that make up an untreated carrier sheet contained, but possessed remarkably improved peel strength over the latter «,
Die gemäß Beispiel 1 erhaltene Probe D wurde in Tetrahydrofuran (THPj gelöst, um eine Lösung mit einer Konzentration von 3 g/dl herzustellen» Das Polyvinylalkoholtuch, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde in die Lösung eingetaucht, herausgenommen, luftgetrocknet/ und dann weiter bei 500C w-ihrend 20 Minuten getrocknet.Sample D obtained in Example 1 was dissolved in tetrahydrofuran (THPj to prepare a solution having a concentration of 3 g / dl). The polyvinyl alcohol cloth as used in Example 1 was immersed in the solution, taken out, air-dried / and then further added to 50 0 C w-ihrend dried for 20 minutes.
Die auf einer Beite des Trägertuches abgeschiedene Menge der Probe D betrug etwa 3 g/m · Anschließend wurden im Handel erhältliche Blätter von weichgemachtem Vinylchloridharz mit einer Dicke von 0,5 mm mit dem Tuch bei bestimmten verschiedenen Temperaturen und Drücken während vorbestimmter Zeitdauern verbunden. Die Eigenschaften der überzogenen, so erhaltenen , faserigen Materialien sind in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt.The amount of sample D deposited on one side of the carrier cloth was about 3 g / m · Subsequently, were Commercially available sheets of plasticized vinyl chloride resin with a thickness of 0.5 mm with the cloth in certain various temperatures and pressures for predetermined periods of time. The properties of the coated, fibrous materials thus obtained are listed in Table II below.
BADBATH
Ί6192Β6Ί6192Β6
behandlung
des TuchesSurfaces.-? .
treatment
of the cloth
stig- Deh-
keit nungZugfe
stig-
ability
109809/1904109809/1904
Aus der vorstehenden Tabelle II ist bei Vergleich mit den Ergebnissen der vorhergehenden Tabelle I ersichtlich, daß die überzogenen Materialien, die das behandelte Träger— tuch enthielten, fest verbunden sind und eine bemerkenswert hohe Schälfestigkeit aufweisen, wenn auch ihre Reißfestigkeit etwas niedriger wa* gegenüber den Materialien, die aus unbehandeltem Unterlage- oder Trägertuch hergestellt worden waren.From the above Table II it can be seen, when compared with the results of the preceding Table I, that the coated materials containing the treated carrier sheet are firmly bonded and one remarkable have high peel strength, even if their tear strength was somewhat lower compared to the materials that made from untreated backing or carrier cloth had been.
Die Probe D von Beispiel 1 wurde in Dimethylformamid, nachstehend als DMi1 bezeichnet, gelöst, um eine Lösung mit einer Konzentration von 3 g/dl herzustellen. Polyvinylalkoholtuch, wie in Beispiel 1 verwendet, wurde in die Lösung eingetaucht, herausgenommen, luftgetrocknet und dann weiter bei 7O0C während 20 Minuten getrocknet#Die auf einer Seite der Tuchunterlage abgeschiedene Menge der Probe D betrug etwa 3 g/m „ Dieses oberflächenbehandelte Träger- oder Unterlagetuch und weichgemachte Vinylchloridblätter einer Dicke von 0,5 mm wurden miteinander bei feestimmten, verschiedenen Temperaturen und Drücken während vorbestimmter Zeitdauern verbunden» Die Eigenschaften der so erhaltenen überzogenen Materialien sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt.Sample D of Example 1 was dissolved in dimethylformamide, hereinafter referred to as DMi 1 , to prepare a solution having a concentration of 3 g / dl. Polyvinylalkoholtuch as used in Example 1 was immersed in the solution, removed, air dried and then further dried at 7O 0 C for 20 minutes # The deposited on one side of the blanket underlay amount of the sample D was about 3 g / m "This surface-treated carrier - or backing sheet and plasticized vinyl chloride sheets 0.5 mm thick were bonded together at specified various temperatures and pressures for predetermined periods of time. The properties of the coated materials thus obtained are shown in Table III below.
BAD 109809/1904BATH 109809/1904
-.19 --.19 -
-,Mr· VrAsrH <£
,„ ,., . „ ,,. I ,,,,_„„_,„ Time 1; .ung
-, Mr · VrAsrH <£
, ",.,. ",,. I ,,,, _ "" _, "
3reitekg / cm
3 ride
kg/cm2
kg / cm
kg/cnρ
kg / cn
! !"I 555 I 22.0
! !
kein Schälenno peeling
109809/1904109809/1904
Aus den in der vorstehenden Tabelle III aufgeführten Werten ist ersichtlich, daß die in der vorstehenden Weise erhaltenen überzogenen Materialien eine bemerkenswerte hohe Schälfestigkeit aufweisen und stark verbunden sind, obgleich sie eine etwas niedrigere Reißfestigkeit als die Materialien auf der Basis von unbehandeltem Tuch besaßen.From the values listed in Table III above, it can be seen that the values obtained in the above manner obtained coated materials have a remarkably high peel strength and are strongly bonded, although they have a slightly lower tear strength than that Owned materials based on untreated cloth.
Ein Polyvinylalkoholtuch, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde mit einer Lösung von Probe D in Dimethylformamid, wie in Beispiel 3 hergestellt, behandelt. Das behandelte Trägertuch wurde in eine Paste aus 100 Teilten Vinylchloridharzpaste, 80 Teilen eines Weichmachers (Dioctylphtnalat) und 10 Teilen eines Verdünnun: emittels (Trichlorethylen) eingetaucht, "^ae so imprägnierte Trägertuch wurde zu einem überzogenen Fasermaterial unter Anwendung von Wärme und Druck geformt. Das Produkt besaß eine größere Schälfestigkeit als diejenige eines Materials, das durch überziehen eines unbehandelten Polyvinylalkohol-Trägertuchs in der gleichen Weise, wie vorstehend beschrieben, erhalten wurde.A polyvinyl alcohol cloth as used in Example 1 was treated with a solution of Sample D in dimethylformamide as prepared in Example 3. The treated carrier cloth was immersed in a paste of 100 parts of vinyl chloride resin paste, 80 parts of a plasticizer (dioctylphthalate) and 10 parts of a thinner (trichlorethylene). The carrier cloth thus impregnated was formed into a coated fiber material with the application of heat and pressure. The product had a greater peel strength than that of a material obtained by coating an untreated polyvinyl alcohol carrier sheet in the same manner as described above.
Aus Polyvinylalkohol hergestellt; Pasern mit einem Polymer! saHjnegrad von 1200 und einer Verseifungszahl von 98 Mol-ji (mit einem Pormalieierungsgrad von 25 M0I-9S) wurdenMade from polyvinyl alcohol; Pasing with a polymer! saHjngrad of 1200 and a saponification number of 98 Mol-ji (with a degree of normalization of 25 M0I-9S)
109809/1904109809/1904
in Schlauchform gewebt und der Schlauch wurde mit einer Lösung der Probe D, wie in Beispiel 3 verwendet, überzogen und dann getrocknet· Der Schlauch wurde mit geschmolzenem weichgemaehtem Vinylchloridharz zur Herstellung einer Schlauchware überzogene Das so erhaltene Produkt besaß eine wesentlich stärkere Bindung zwischen den beiden Stubstraten und hatte erwünschtere Eigenschaften als diejenigen eineV Schlauchware, die aus einem unbehandelten Polyvinylalkohol-3?aserschlauch, der mit weichgemachtem Vinylchlorid-· harz überzogen worden war, hergestellt xinirde·woven in tube form and the tube was tied with a Solution of sample D as used in Example 3, coated and then dried. The tube was melted with plasticized vinyl chloride resin for the manufacture of tubular fabric coated The product thus obtained possessed a much stronger bond between the two substrates and had more desirable properties than those of a tubular fabric made from an untreated polyvinyl alcohol-3? which had been coated with plasticized vinyl chloride resin, made xinirde
Ein Trägertuchj daß* aus PoIyvinylalkoholfasern mit einem JPormalisierungsgrad von 30 Mol-# hergestellt worden war, wurde mit einer Lösung der Probe D, wie sie in Beispiel 3 verwendet wurde, behandelt» Dieses oberflächenbehandelte Trägertuch wurde mit 0,5 mm diokem, weichgemachtem Vinylchloridblatt verbunden» Hinsichtlich der Schälfestigkeit wurde es mit einem überzogenen, yasermaterial verglichen, das unter Verwendung von PοIyvinylalkohoI-Trägertuch, das keine Oberflächenbehandlung erhalten hatte, und einen Formalisierungsgrad von 30 Mol-# aufwies erhalten worden war und mit weichgemachtem Vinylchlorldblatt verbunden -wurde· Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV aufgeführt, A carrier cloth that * made of polyvinyl alcohol fibers with with a degree of normalization of 30 mol- # was, was treated with a solution of sample D as used in Example 3. This surface-treated Backing cloth was covered with 0.5 mm diokem, plasticized vinyl chloride sheet related »With regard to the peel strength, it was compared with a coated, yasermaterial, that using polyvinyl alcohol carrier cloth that received no surface treatment, and a degree of formalization of 30 mol # had been obtained and bonded with plasticized vinyl chloride sheet -was · The results are shown in Table IV below,
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
109809/1904109809/1904
Schälfestigkeit kg/cm Breite Peel strength kg / cm width
unbehandelteB Trägertuch 0,8untreated B carrier cloth 0.8
mit Probe D behandeltes Trägertuch 3,5backing cloth 3.5 treated with sample D
Wie aus den vorstehend in Tabelle IV angegebenen Vergleichswerten ersichtlich ist, besitzt das überzogene Material, in welchem das Basis- oder Trägertuch an der Oberfläche mit einem Pfropfmischpolymerisat behandelt worden ist, eine viel größere Schälfestigkeit·As from the comparative values given in Table IV above As can be seen, the coated material in which the base or carrier sheet is attached to the Surface has been treated with a graft copolymer, a much greater peel strength
Ein mit 5$ Dodecylvinyläthee mischpolymerisiertes Vinylchloridharz wurde mit 10 Röntgen -Elektronenstrahlen bestrahlt und das bestrahlte Harz wurde durch Berührung mit einer Monomerenlösung auf 70# Methanol, 24$ Acrylsäure und Butylacrylat bei 300C während 3 Stunden umgesetzt, wobeiA vinyl chloride resin copolymerized with 5 $ dodecyl vinyl ether was irradiated with 10 X-ray electron beams and the irradiated resin was reacted by contact with a monomer solution to 70 # methanol, 24 $ acrylic acid and butyl acrylate at 30 ° C. for 3 hours, with
ein gepfropftes Harz mit einer Pfropfkomponente von 32# erhalten wurde» Anschließend wurde das gepfropfte Harz in Tetrahydrofuran (THP) zur Herstellung einer Lösung mit einer Harzkonzentration von 3 g/dl gelöst. Ein Polyvinylalkoholtuch, wie in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde in die Lösung eingetaucht, herausgenommen und getrocknet« An das so behandelte Träger tuch wurden weichgemachte Pe4y&nylchlorid~ harzblätter gebunden oder geklebt· Die Schälfestigkeit ,des Produkte wurde mit derjenigen eines überzogenen Material·obtained a grafted resin with a graft component of 32 # was »Then the grafted resin in tetrahydrofuran (THP) to prepare a solution with a Resin concentration of 3 g / dl dissolved. A polyvinyl alcohol cloth, as used in Example 1, was immersed in the solution, taken out and dried. The so treated Carrier cloth were plasticized Pe4y & nylon chloride ~ resin sheets bound or glued the peel strength of the product compared to that of a coated material
,09809/1904, 09809/1904
verglichen, das durch Binden oder Ankleben von weichgemachten Polyvinylchloridblättern an ein unbehandeltes Polyvinylalkoholträgertuch erhalten worden warj die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V zusammengestellt.compared that by binding or gluing plasticized ones Polyvinyl chloride sheets on an untreated polyvinyl alcohol carrier cloth The results obtained are summarized in Table V below.
Schälfeatigkeit (kg/cm Breite) Peelability (kg / cm width)
Unbehandeltes Trägertuch 1,0Untreated carrier cloth 1.0
mit einem Efropfmischpolymerisatwith an Efropfmischpolymerisat
behandeltes Trägertuch 2,4treated carrier cloth 2.4
Aus den Ergebniesen der vorstehen! en Tabelle V ist ersichtlich, daß die Schälfestigkeit dee überzogenen Materials unter Verwendung eines an der Oberfläche mit einem Pfropfmischpolymerisat behandelten Trägertuches viel größer ist als diejenige eines aus unbehandeltem Trägertuch gebildeten Materials.From the results of the project! en Table V. It can be seen that the peel strength of the coated material using a graft copolymer on the surface treated carrier sheet is much larger than that formed from untreated carrier sheet Materials.
In der nachstehenden Tabelle VI sind die Änderungen der Bindungsfestigkeit mit der Feuchtigkeitsabsorption von überzogenen Materialien, die unter verschiedenen Bedingungen verbunden worden sind, aufgefüh**. Die hierbei verwendeten Proben (a) bis (e) eind solche, die nach den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Arbeitsweisen hergestellt worden sind; die in der Tabelle angegebenen Bezugszeichen (a) bis (e) entsprechen 1 bis 3· ~In Table VI below are the changes in bond strength with moisture absorption of coated materials that have been bonded under various conditions **. The here used Samples (a) to (e) and those according to the examples 1 to 3 procedures described have been produced; the reference symbols (a) to (e) given in the table correspond to 1 to 3 · ~
ORIGINAL !NSPECTEDORIGINAL! NSPECTED
109809/1904109809/1904
spielBel-
game
+ 100* RH+)At 20 ° C
+ 100 * RH + )
bei 20° CIn water
at 20 ° C
Kleb
stoff(a) Without
Glue
material
nach dem Bin
denDirect
after the bin
the
+ 80* RH^At 20 ° G
+ 80 * RH ^
Kleb
stoff(b) With
Glue
material
Kleb
stoff(c) With
Glue
material
Kleb
stoff(d) With
Glue
material
Kleb
stoff(β) With
Glue
material
Schälenno
Peel
Schälenno
Peel
Schälenno
Peel
+) relative Feuchtigkeit+) relative humidity
Wie aus den in der vorstehenden Tabelle VI angegebenen Ergebnissen ersichtlich ist, 1st die Abnahme der Bindungsfestigkeit aufgrund der Feuchtigkeitsabsorption d*r gemäß der Erfindung überzogenen Materialien verhältnismäßig gering,As can be seen from the results given in Table VI above, there is the decrease in bond strength relatively low due to the moisture absorption of the materials coated according to the invention,
109809/1904109809/1904
ORiQ*ORiQ *
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |