Claims (1)
ι 2ι 2
wird, wird dieser im Gemisch mit der Carbonsäureis, this is mixed with the carboxylic acid
Patentanspruch: auf eine Temperatur von 50° C erhitzt und währendClaim: heated to a temperature of 50 ° C and during
der Abkühlung durch starkes Rühren in der Carbon-Verfahren zur Herstellung von \-Bromcarbon- säure suspendiert. Diese Suspension wird bei Einsatz
säurebrorniden durch Umsetzung von aliphati- 5 roten Phosphors ohne Erwärmen direkt erhalten. Bei
sehen Carbonsäuren mit Brom in Gegenwart von Raumtemperatur werden dem so erzeugten Gemisch
Phosphor, dadurch gekennzeichnet, auf 3 Mo! Carbonsäure 2.5 Mol Brom zugeführt. Das
daß man die Carbonsäure mit Phosphor im Mol- Reaktionsgemisch wird dann auf eine Temperatur
verhältnis 3 : 1 vermischt und anschließend in das von 20 bis IGO0C erhitzt und so lange auf dieser
Reaktionsgemisch auf 3 MoI Carbonsäure io Temperatur gehallen, bis die Entwicklung des Brom-2,5
MoI Brom einführt und bei einer Temperatur wassersioffs aus dem Reaktionsgemisch aufgehört
von 20 bis 1000C umsetzt, worauf man dem hat. Danach wird dem Reaktionsgemisch pro Mol
Reaktionsgemisch pro MoI Carbonsäure ein wei- eingesetzte Carbonsäure ein weiteres MoI Brom zugeteres
Mol Brom zusetzt und bei einer Temperatur führt und damit bei einer Temperatur von 60 bis
von 60 bis 100° C zur Umsetzung bringt. 15 100c C umgesetzt, bis diie Entwicklung des Bromwasserstoffs
aus dem Reaktionsgemisch aufgehörtthe cooling by vigorous stirring in the carbon process for the production of \ -Bromocarboxylic acid suspended. When using acid bromides, this suspension is obtained directly by reacting aliphatic red phosphorus without heating. In the case of carboxylic acids with bromine in the presence of room temperature, the mixture produced in this way is phosphorus, characterized by 3 Mo! Carboxylic acid fed 2.5 mol of bromine. The fact that the carboxylic acid with phosphorus in the molar reaction mixture is then mixed to a temperature ratio of 3: 1 and then heated to 20 to IGO 0 C and kept on this reaction mixture to 3 mol carboxylic acid io temperature until the development of the Introduces bromine-2.5 mol of bromine and ceases to react wassersioffs from the reaction mixture at a temperature of 20 to 100 0 C, whereupon one has the. Thereafter, a further mol of bromine added mole of bromine is added to the reaction mixture per mole of reaction mixture per mole of carboxylic acid used per mole of bromine, and the reaction mixture is carried out at a temperature and thus reacted at a temperature of from 60 to 60 to 100.degree. 15 100 c C implemented until the evolution of hydrogen bromide from the reaction mixture ceased
hat.has.
Beim Abkühlen des Reaktionsgemisches scheidet sich das angestrebte Reaktionsprodukt als flüssigeWhen the reaction mixture cools, the desired reaction product separates out as a liquid
Nach Berger, J. Prak. Chem. 152 (1939), 20 Schicht über einem zähflüssigen Rückstand ab. DieAccording to Berger, J. Prak. Chem. 152 (1939), 20 layers over a viscous residue. the
S. 294, lassen sich Carbonsäurebromidc durch Ein- flüssige Schicht wird, beispielsweise durch Dekantic-P. 294, carboxylic acid bromide can be obtained by a liquid layer, for example by decantic
wirkung von Brom auf Carbonsäuren in Gegenwart ren. von dem zähflüssigen Rückstand abgetrennt undeffect of bromine on carboxylic acids in the presence of ren. separated from the viscous residue and
von rotem Phosphor herstellen. unter vermindertem Druck destilliert.make of red phosphorus. distilled under reduced pressure.
Weiterhin ist bereits versucht worden, \-Bromcar- Das auf diese Weise erhaltene Bromid der
bonsäurebromide durch Umsetzung von aliphati- 25 Λ-Bromcarbonsäure, die der eingesetzten Carbonsehen
Carbonsäuren mit Phosphortribiomid und ent- säure entspricht, ist für die meisten technischen Ansprechenden
Mengen Brom zu erzeugen. Dieses Ver- wendungszwecke rein genug. Durch Destillation
fahren hat jedoch den Nachteil, daß das Phosphortri- kann es chemisch rein erhalten werden. Nach dem
bromid in einem gesonderten Verfahren hergestellt erfindungsgemäßen Verfahren entstehen die ikomide
werden muß. 30 der Λ-Bromcarbonsäure in Ausbeuten von 900O und
Dk- der nachfolgenden Erfindung zugrunde lie- mehr bei bester Bromausiuitzung. Dieser technische
gentle Aufgabe war daher, aus aliphatischen Carbon- Vorteil konnte bisher mit keinem Verfahren erreicht
säuren in einem Verfahrensgang die Bromide der ent- werden,
sprechenden \-Bromc:arbonsäuren herzustellen. α · · ,,Furthermore, attempts have already been made, \ -Bromocar- The bromide of the bonsäurebromide obtained in this way by reaction of aliphatic 25 Λ-bromocarboxylic acid, which corresponds to the carboxylic acids used with phosphorus tribiomide and ent acid, is for most technically appealing amounts of bromine produce. These uses are pure enough. However, driving through distillation has the disadvantage that the phosphorus tri-can be obtained in chemically pure form. After the bromide produced in a separate process according to the invention, the ikomide must be produced. 30 of the Λ-bromocarboxylic acid in yields of 90 0 O and Dk- the following invention is based more with the best Bromausiuitzung. This technical gentle task was therefore, from aliphatic carbon advantage could not be achieved with any process in one process step, the bromides of the
to produce speaking \ -Bromc: carboxylic acids. α · · ,,
Es wurde ein Vertahren zur Herstellung vun 35A method of making 35
Λ-BromcarbonsäurebiOmiden durch Umsetzung von ISO Gewichtsteile Eisessig werden mit 30.5 Ge-Λ-Bromocarboxylic acid biOmides by converting ISO parts by weight of glacial acetic acid are
aliphatischen Carbonsäuren mit Brom in Gegenwart wichtsteilen weißem Phosphor vermischt und aufaliphatic carboxylic acids mixed with bromine in the presence of white phosphorus by weight and added
von Phosphor gefunden. Dieses Verfahren ist da- eine Temperatur von 5(J C erwärmt. Beim Erkaltenfound of phosphorus. This process is then heated to a temperature of 5 (J C. When cooling
durch gekennzeichnet, daß man die Carbonsäure mit des schnell gerührten Reaktionsgemisches bleibt dercharacterized in that the carboxylic acid remains with the rapidly stirred reaction mixture
Phosphor mit Molverhältnis 3 : I vermischt und an- 4° Phosphor in dem [ isessig suspendiert. Bei einerPhosphorus mixed with a molar ratio of 3: 1 and suspended at 4 ° phosphorus in the acetic acid. At a
schließend in das Reaktionsgemisch auf 3 Mol Car- Temperatur von 20 bis 25r C werden diesem Ge-then in the reaction mixture to 3 mol Car temperature of 20 to 25 r C, this ge
bonsäure 2,5 Mol Brom einführt und bei einer lern- misch 400 Gewichistcile Brom zugesetzt. Das erha!-bonsäure 2.5 moles of bromine and added with a learning mix of 400 weights of bromine. Got that! -
pcratur von 20 bis IC1O0C umsetzt, worauf man dem teile Reaklionsgemisch wird dann langsam auf einePcratur of 20 to IC 1 O 0 C converts, whereupon the partial reaction mixture is then slowly reduced to a
Reaktionsgemisch pro Mol Carbonsäure ein weiteres Temperatur von 70r C erwärmt und auf dieser Tem-Reaction mixture is heated to a further temperature of 70 r C per mole of carboxylic acid and at this temperature
MoI Brom zusetzt und bei einer Temperatur von 60 45 peratur gehalten, bis die Fintwicklung des Bromwas-MoI bromine added and kept at a temperature of 60 45 temperature until the development of the bromine
bis 100° C zur Umsetzung bringt. serstoffs beendet ist. Danach werden dem Reaktions-up to 100 ° C for implementation. is terminated. Then the reaction
Nach dem erfindiingsgemäßen Verfahren lassen gemisch weitere 480 Gewichtsteile Brom zugesetztAfter the process according to the invention, a further 480 parts by weight of bromine can be added to the mixture
sich aliphatisch^ Carbonsäuren, die gegebenenfalls iint! die Temperatur des Reaktionsgemisches aufaliphatic ^ carboxylic acids, which may be iint! the temperature of the reaction mixture
durch Halogenatome substituiert sein können, wie 100 C gesteigert. Nach Beendigung der Brormvas-can be substituted by halogen atoms, such as 100 C increased. After completing the Brormvas
bcispielsweise Essigsäure, Propionsäure, Isovalerian- 5° serstnffcntwicklung wird das Reaktionsgemisch aufFor example, acetic acid, propionic acid, isovaleric acid development, the reaction mixture is on
säure, Diäthylessigäure und ,i'-Brombui.Ursäure. in Raumtemperatur gekühlt. Hierbei scheidet sich dasacid, diethyl acetic acid and, i'-Brombui.uric acid. cooled in room temperature. This is different
die Bromide der entsprechenden •»-Bromcarbonsäu- Bromid der Bromessigsäure als dünnflüssige Schichtthe bromides of the corresponding bromocarboxylic acid bromide of bromoacetic acid as a thin layer
ren überführen. über dem zähflüssigen Rückstand ab. Das rohe Brom-convict ren. over the viscous residue. The raw bromine
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Vcrfah- cssigsäurebromid wird von dem Rückstand abde-To carry out the process acetic acid bromide according to the invention, the residue is
rens werden zunächst die Carbonsäure und Phosphor 55 kanticrt und durch Destillation bei einem Druck vonrens first the carboxylic acid and phosphorus are kanticrt and by distillation at a pressure of
vermischt, wobei pro 3 Mol Carbonsäure 1 g-Atom 12 Torr und einer Siedetemperatur von 48 bis 5O0Cmixed with per 3 moles of carboxylic acid 1 g-atom of 12 Torr and a boiling temperature of 48 to 5O 0 C
Phosphor eingesetzt wird. Für die Durchführung des destilliert. Es werden 570 Gewichtsteile oder 94%>Phosphorus is used. To carry out the distilled. There are 570 parts by weight or 94%>
erfindungsgemäßen Verfahrens können sowohl roter der Theorie reines Bromacetylbromid erhalten. AlsProcess according to the invention can both obtain bromoacetyl bromide which is theoretically pure. When
als auch weißer Phosphor verwendet werden. Falls Nebenprodukt konnten 300 Gewichtsteile Bromwas-and white phosphorus can be used. If by-product, 300 parts by weight of bromine was
die weiße Modifikation des Phosphors, verwendet 60 scrstoff aufgefangen werden.the white modification of phosphorus, uses 60 scrub to be caught.