DE1597591A1 - Process for stabilizing thermally developable photosensitive elements - Google Patents
Process for stabilizing thermally developable photosensitive elementsInfo
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Description
> 1597591 DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT > 1597591 DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
omiwnMrucMK 80 Dezember 1967omiwnMrucMK 80 December 1967
Wo.13 452/67Week 13 452/67
Shashin Mim Kaimshiki Kaisha Kanagawa (Japan)Shashin Mim Kaimshiki Kaisha Kanagawa (Japan)
Verfahren zum Stabilisieren von thermisch, entwickelbaren lichtempfindlichen ElementenProcess for stabilizing thermally, developable photosensitive elements
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Stabilisieren eines photographischen lichtempfindlichen Elements, das durch Erhitzen entwickelt werden kann0 The invention relates to a method for stabilizing a photographic light sensitive element can be developed by heating 0
Im allgemeinen wurde als photographisches lichtempfindliches Element am meisten ein photographisches lichtempfindliches Element verwendet, in welchem ein Silberhalogenid -vorhanden ist, da ein derartiges photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidelement eine ausgezeichnete Empfindlichkeit und Gradation, verglichen mit elektrophotographischen lichtempfindlichen Elementen und anderen photographiachen licht-In general, as the photographic photosensitive element, a photographic photosensitive element has become most popular Element used in which a silver halide is present is, as such a silver halide photographic photosensitive element is excellent in sensitivity and gradation compared to electrophotographic light-sensitive elements and other photographic light-
0 Ö J) 8 2 6 / 1 6 Ö-d . . BAD ORIGIN*1·-0 Ö Y) 8 2 6/1 6 Ö-d. . BAD ORIGIN * 1 -
empfindlichen Elementen, bei welchen andere Systeme als phdtographische Silberhalogenidsysteme verwandet werden, be-· sitzt ο Jedoch bestehen dabei derartige Uachteile in solchen photographisehen lichtempfindlichen Silberhalogenidelementen, daß das photographische lichtempfindliche Element nach der Belichtung in einem wäßrigen Entwickler entwickelt werden muß und daß das entwickelte lichtempfindliche Element mehreren Behandlungen unterworfen werden muß, um ein Verfärben oder Verblassen des so entwickelten Bildes und ein Schwarzwerden von dessen Farbhintergrund zu verhindern« Die letzteren Behandlungen werden gewöhnlich als "Unterbrechen", "Fixieren" und "Stabilisieren" bei einem üblichen photographisehen Verfahren bezeichnet. Es ist daher sehr erwünscht, diese Behandlungen, wie Entwickeln, Fixieren od.dgl.,bei der Silberhalogenidphotographie zu vereinfachen und stabile und dauerhafte Bilder zu ergeben«, .sensitive elements in which systems other than Photographic silver halide systems are used, o However, such disadvantages exist in such silver halide photographic light-sensitive elements, that the photographic photosensitive element must be developed in an aqueous developer after exposure and that the developed photosensitive element must be subjected to several treatments to prevent discoloration or To prevent the image developed in this way from fading and its color background from turning black. «The latter treatments are commonly referred to as "breaking", "fixing" and "stabilizing" in a common photographic process designated. It is therefore very desirable to use these treatments such as developing, fixing or the like in silver halide photography to simplify and produce stable and durable images «,.
Zur Verwirklichung dieser Aufgabe wurden bisher viele Versuche und Arbeiten ausgeführt«,So far, many have been used to accomplish this task Tests and work carried out «,
Einer dieser Versuche betrifft das sogenannte Einbadentwicklungs- und -fixierverfahr^n, bei welchem die Entwicklung und Fixierung in einem Arbeitsgang bei der Silberhalogenidphotographie ausgeführt werden (vgl„ z.B. US-Patentschrift 2 875 o48, britische Patentschrift 954 453 und d«eutache Patentschrift 1 163 142).. One of these tests concerns the so-called Einbadentwicklungs- and -fixierverfahr ^ n, are performed in which the development and fixing in one operation in the silver halide photography (see "eg US Patent 2,875 O48, British Patent 954,453 and d" eutache Patent 1 163 142) ..
Ein weiterer Versuch besteht darin, daß die Naßbehandlung en bei der Silberhalogenidphotographie in einer trockenenAnother attempt is that the wet treatment s in silver halide photography in a dry
0Q9826/16ÖÜ0Q9826 / 16ÖÜ
Weise ausgeführt werdeh anstelle der Anwendung des üblichen ITaB sy stems, und ein derartiger Versuch· ist zum Beispiel in der deutschen Patentschrift 1 174 159 und in den britischen Patentschriften 943 476 und 951 644 beschriebeneWise done instead of applying the usual ITaB systems, and one such attempt is, for example, in in German Patent 1,174,159 and in the British Patent Nos. 943,476 and 951,644
Gemäß-einem weiteren Versuch wird hauptsächlich eine a'ndere Siibersalzverbinduiig als Silberhalogenid verwendet«, Di es er"'Versuch ist z.BV in der-US-Patentschrift" 5 152 9o4, belgischen Patentschrift 663 112 und den deutschen Patent- schriiteii'o..■-.... und '. o.-<>... (Patentanmeldungen F 51 59o und F 52 619) beschrieben» * " 'According to a further experiment, a different silver salt compound than silver halide is mainly used. This experiment is e.g. in US Pat. No. 5,152,9o4, Belgian Pat. No. 663 112 and German Pat .. ■ -.... and '. o .- <> ... (patent applications F 51 59o and F 52 619) described »*"'
"Das lichtempfindTiche Element, -das-gemäß der Erfindung verwendet wird, ist ein solches, das der dritten Arbeitswelse: "der vorstehend beschriebenen Versuche angehörte Dabei •enthglf das-nach dem-Verfahren gemäß der Erfindung behandelte lichtempfindliche Element eine Kombination aus einem lichtunempfindlichen und reduzierbaren organischen Silbersalz und einer'geringen Menge eines lichtempfindlichen Silbersalzes, insbesondere eine Kombination aus einem Silbersalz von Benzotriazol: und einer geringen Menge eines SilberhalogenidSo .-:;;-=.:.'.-.-Es..wur-de- früher gefunden, daß stabile photographische Bi 1α.6ϊΤ;nach einem Trockenverfahren nach der bildweisen Belichtung-ohne iiotwendigkeit für eine Haß entwicklung, Haß fixierung öd.dgl. erhalten werden können, indem man ein thermisch entwickelbares lichtempfindliches Element mit wenigstens einer Schicht,, die wenigstens (a) ein lichtunempfindliches und re-"The photosensitive element -that-according to the invention is used is that of the third working cycle: "belonged to the experiments described above • Contains that treated according to the method according to the invention light-sensitive element a combination of a light-insensitive and reducible organic silver salt and a small amount of a photosensitive silver salt, especially a combination of a silver salt of benzotriazole: and a small amount of a silver halideSo .-: ;; - =.: .'.-.- It was previously found that stable photographic Bi 1α.6ϊΤ; after a dry process after imagewise exposure-without The need for a development of hate, a fixation of hate öd.dgl. can be obtained by making a thermal A developable photosensitive element having at least one Layer ,, which at least (a) a light-insensitive and
ÜÖ9826/16Ö0 Bm ÜÖ9826 / 16Ö0 Bm
duzierbares organisches Silbersalz, ζ.Β« ein Sals Ton Benzotriazol, (b) eine geringe Menge eines lichtempfindlichkeit erteilenden Materials, d*h« eines anorganischen Halogenide, das zur Bildung eines lichtempfindlichen Silberhalogenid· durch Umsetzung mit dem Iiehtunempfindliehen und reduzier« baren organischen Silbersalz (a), wie vorstehend angegeben, fähig ist, (c) ein Reduktionsmittel und (d) eine organische Säure oder ein Salz von dieser enthält, verwendet. Das durch die thermische Entwicklung so gebildete photographische Bild kann in stabiler Weise während einer langen Zeitdauer bei normaler Temperatur selbst unter weißem Idoht ohne weitere Behandlungen, wie z.B. Fixierung und Stabilisierung, gelagert werden. Wenn jedoch das durch die thermische Entwicklung *uf diese Weise gebildete Bild unter Bedingungen einer hohen Temperatur und hohen Feuchtigkeit gelagert wird, schreitet die Entwicklung allmählich fort, auch wenn sie sehr schwach ist, und daher ändert sich der Hintergrund allmählich nach braun· Dem« gemäß ist es zur Erzielung von Bildern oder Reproduktionen, die dauerhaft selbst unter strengen Bedingungen gelagert wer« den mUaitn, erforderlich, die HintergrundteiXt oder unbelichteten Teile zu stabilisieren, Ducible organic silver salt, .Β «a salt tone benzotriazole, (b) a small amount of a photosensitivity-imparting material, i.e. an inorganic halide, which is used to form a photosensitive silver halide by reaction with the insensitive and reducible organic silver salt (a) as mentioned above, capable of containing (c) a reducing agent and (d) an organic acid or a salt thereof is used. The photographic image thus formed by the thermal development can be stored stably for a long period of time at normal temperature even under white color without further treatments such as fixing and stabilization. However, if the image thus formed by the thermal development is stored under conditions of high temperature and high humidity, development gradually proceeds even if it is very weak, and therefore the background gradually changes to brown accordingly Is it necessary to stabilize the background or unexposed parts in order to obtain images or reproductions that must be stored permanently even under strict conditions,
Aufgabe der Erfindung let daher die Schaffung eine· neu-* Artigen Verfahrens sum Stabilisieren von thermiech tntwiekeX«· baren lichtempfindlichen Elementen. Ferner bezweckt die Erfindung die Schaffung eines neuartigen Verfahrene, bei welche*The object of the invention is therefore to create a new * Kind of procedure to stabilize thermal smells tntwiekeX «· photosensitive elements. Furthermore, the invention aims to create a novel process in which *
00 9 8 2 67 IS 1000 9 8 2 67 IS 10
gegenüber ,lichtstabilisierte Bilder oder Reproduktionen, die dauerhaft gelagert werden können, erhalten werden, indem eine einfache Behandlung auf das thermisch enxwickelbare lichtempfindliche Element, das bildweise belichtet und durch Er-. hitζen entwickelt wurde, angewendet wird»versus, light-stabilized images or reproductions that can be permanently stored, can be obtained by a easy treatment on the thermally developable photosensitive Element that is exposed imagewise and by er-. hitζen was developed, is applied »
Es ist allgemein bekannt, daß ein photographisches lichtempfindliches Halogerisilberelement nach Belichtung und Entwicklung durch Behandlung in einer wäßrigen Lösung von vsr-. schiedenen anorganischen und organischen Verbindungen stabi-' lisiert wird, wobei lediglich das Silberhalogenid, das bei der vorstehenden Entwicklung nicht entwickelt worden ist, in eine gegenüber Licht inaktive Verbindung, umgewandelt wird. So sind z.B. in der britischen Patentschrift 631 184 als Stabilisierungsmittel eine organische Verbindung·, die ein eine Doppelbindung aufweisendes Schwefelatom oder einen -SH-Rest enthält, eine Verbindung, die ein quaternäres Stickstoffatom enthält, ein Alkalisalz eines Thiosulfate und Ammoniumtliiosulfat als Beispiele genannt. Auch in der britischen Patentschrift 86? 242 ist Ammoniumthiοsulfat als Stabilisierungsmittel beschriebene Diese Stabilisierungsmittel werden alle in Form ihrer wäßrigen Lösung verwendet.It is well known that a photographic photosensitive Halogeris silver element after exposure and development by treatment in an aqueous solution of vsr-. different inorganic and organic compounds stabi- ' is lized, with only the silver halide that is used in the above development has not been developed into a light-inactive compound. So are e.g. in British Patent 631 184 as a stabilizing agent an organic compound · having a double bond containing a sulfur atom or an -SH radical, a compound that has a quaternary nitrogen atom contains an alkali salt of a thiosulfate and ammonium thiiosulfate given as examples. Also in British patent specification 86? 242 is ammonium thio sulfate as a stabilizing agent These stabilizers described are all used in the form of their aqueous solution.
Das Merkmal der Erfindung beruht auf einem Stabilisierungs· verfahren zum Stabilisieren des nach bildweiser Belichtung durch Erhitzen entwickelten Bildes eines thermisch entwickelbaren lichtempfindlichen Elements, das ein liehtunempfindliches und, reduzierbares organisches'»Salz, z.B. ein Salz vonThe feature of the invention is based on a stabilization Process for stabilizing the after imagewise exposure an image developed by heating of a thermally developable photosensitive member which is a boron insensitive and "reducible organic" salt, e.g., a salt of
9826/16ÖO BADORl01NAL9826 / 16ÖO BADORl 01 NAL
Benzotriazol, und eine geringe Menge eines lichtempfindlichen Silbersalzes, ζ .B0 Silberhalogenid, enthält, wobei eine geringe tlenge des lichtempfindlichen, in den unbelichteten Teilen zurückbleibenden Silberhalogenids zur Umsetzung mit einem Stabilisierungsmittel gebracht wird, um. in eine Verbindung übergeführt zu werden, die gegenüber Licht beständig ist und als reduzierender Katalysator für das reduzierbare organische Silbersalz beim Aussetzen des Elements an Licht nach der Entwicklung durch V/arme unwirksam ist«,Benzotriazole, and a small amount of a light-sensitive silver salt, ζ .B 0 silver halide, a small amount of the light-sensitive silver halide remaining in the unexposed parts being caused to react with a stabilizing agent. to be converted into a compound which is stable to light and which is ineffective as a reducing catalyst for the reducible organic silver salt upon exposure of the element to light after development by V / poor «,
3emäß dem Verfahren der Erfindung wird ein thermisch entv/ickä-bares lichtempfindliches Element, wie es z.B. in den deutschen Patentschriften ».»...„ und (Patentanmeldungen P 51 59o und j1 52 619) beschrieben ist, d,h, ein thermisch entwickelbares lichtempfindliches Element mit wenigstens einer'Schicht, die wenigstens ein lichtunempfindliches und reduzierbares organisches Silbersalz, z.B. ein SaIz-VOn Benzotriäzor, unä einö1 "geringe !Senge eines lichtempfindlichen SiI-beBsälaes enthält, belichtet, thermisch entwickelt und für eine kurze Zeitdauer mit einer Lösung der nachstehend angegebenen Verbindung behandelt, um das lichtempfindliche Element zu 'stabilisieren und dauerhafte gegenüber Licht stabile BiI-der zu erhalten.According to the method of the invention, a thermally developable light-sensitive element, as described, for example, in the German patents "." ... "and (patent applications P 51 59o and 1 52 619), that is, a thermally developable photosensitive element einer'Schicht with at least the at least one light-insensitive and reducible organic silver salt, for example a Saiz - by Benzotriäzor, UNAE einö 1 "low Senge a photosensitive SiI-beBsälaes contains, exposed, thermally developed and for a short period of time with! treated with a solution of the compound given below in order to stabilize the photosensitive element and to obtain permanent images stable to light.
3ei der praktischen Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wurden die folgenden drei Gruppen von Stabilisierun^smitteln untersucht. Dabei wurden die Stabilisierungs-In practicing the method according to the invention, the following three groups of stabilizers were used examined. The stabilization
00 9 8 2.6/1690 G«%*00 9 8 2.6 / 1690 G «% *
t ti Λ t ti Λ
•fitkte oder -wirkun«eB tog Vertindun^en untersucht, die• Fit activities or effects. EB tog vertices investigated
zur Stabilisierung von gebräuchlichen photolichteopfindlichen Elementen, in welchen haupt- «i eh Ii oh lichtempfindliches Silberhalogenid ale lichtempfindliche· Material verwendet ist, zur Anwendung gelangen, undto stabilize common photo-sensitive elements, in which the main «I eh Ii oh light-sensitive silver halide as a light-sensitive material is used, used, and ferner wurden ander« organische Verbindungen, die zur Bildungthere were also other organic compounds which lead to formation
von lnakt'ln oder gegenüber Licht unempi'lndlichen Verbindungen fttkig «ia<( und «wear ättreh Üeeetsung Bit Silberionen, unter- from inactivity or compounds that are insensitive to light "ia" (and "wear at all bit silver ions, under
: Sie der Gruppe I ungehörigen StabilieierungsraLttel sind organische Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel: You belong to group I stabilization racks organic compounds of the general formula below
ΐ I C - 8H oder X O ■■ Sΐ I C - 8H or X O ■■ S
wtirin I ein nichtettalliechee Atom, dae zur Bildung der folgenden substituierten oder uneubstiuiierten organischen. Restgtttpfnn notwendig iett darstellt, näalich organische Hestgruppea in einer Ieldatolyl-, BeπκimidazoIyIn, Thiazolyl-, EeniotMaiolyl-, OjMÄftiyl-, BenBoxazolyl-, ^riazolyl-, Thia-wtirin I a non-metallic atom that is used to form the following substituted or non-substituted organic. Restgtttpfnn necessary iet t represents, namely organic residue groups in a Ieldatolyl-, BeπκimidazoIyIn, Thiazolyl-, EeniotMaiolyl-, OjMäftiyl-, BenBoxazolyl-, ^ riazolyl-, Thia-
«*^!-., ftti»*ö1tyl^| pyridyl-,.Pyrimidyl«,«* ^! -., Ftti» * ö1tyl ^ | pyridyl -,. pyrimidyl «,
-, Pyrldaiinyl- und einer Triaainy!gruppe.-, Pyrldaiinyl and a Triaainy! Group.
t#4^Mi|· l«l»pltlf dir dureh^ 4ie vorstehend angeiiil*meÄ *llgea«ia«fi formein dargt*tellttn Verbindungen, die b*i dee Terfahren g«aäfi d«r Erfindung bevorzugt verwendett # 4 ^ Mi | · l «l» pltlf you thru the above aiiil * meÄ * llgea «ia« fi formein shown * tellttn connections that b * i dee method g «aäfi d« r the invention preferably used
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
werden, sind zu nennen: 2-Hercaptoimidazol, 2-Mercaptobenzimidazol, S-Oarbätnoxy^-mercapto^-methylthiazol, 2-Mercaptobenzothiazol, 2-I,Iercaptoxazol, 2-Mereaptobenzoxazol, 3-Mercapto-4-phenyl-l,2,4-triazol, 3-Mercapto-4,S-dimethyl-l^^- triazol, 4~Mercapto-6-.methyl-l,3,3a»7-tetrazainden, 2-Methylthio-4-methylthiazol-5-tiiion, S-Phenyl^-oxadiazolin-S-thion, l-Phonyl-5-nercaptotetrazol, 3-luercaptopyridin, 4-Hydroxy-2-merca-pto-o-nexiiyl-pyridin, 2-l.Ieroaptopyridin, 3-Hercaptopyrid-εΐ3ΐη, 2,4,6-Trimercapto-l,3,5-:triazin und ähnliche»are to be mentioned: 2-Hercaptoimidazole, 2-Mercaptobenzimidazole, S-Oarbätnoxy ^ -mercapto ^ -methylthiazole, 2 -Mercapto benzothiazole, 2-I, Iercaptoxazole, 2-Mereaptobenzoxazole, 3-Mercapto-4-phenyl-1, 2 , 4-triazole, 3-mercapto-4, S-dimethyl-l ^^ - triazole, 4 ~ mercapto-6-.methyl-l, 3,3a »7-tetrazaindene, 2-methylthio-4-methylthiazole-5- tiiion, S-phenyl ^ -oxadiazoline-S-thione, l-phonyl-5-nercaptotetrazole, 3-luercaptopyridine, 4-hydroxy-2-merca-pto-o-nexiiyl-pyridine, 2-l-Ieroaptopyridine, 3-hercaptopyrid - εΐ3ΐη, 2,4,6-Trimercapto-l, 3,5- : triazine and similar »
Gruppe IIGroup II
Die der Sruppe II angehörigen Stabilisierungsmittel sind Gubs'oituiorte oder unoubstituierte 'fLioharnstöffe der nachstehenden allgemeinen ForiaelnThe stabilizing agents belonging to group II are gubs'oituiorte or unubstituted 'urinary urine of the following general formulas
Ά1 Ά 1 *3* 3
IT-C- N oder Rj- - Ii - C IT-C- N or Rj- - Ii - C
Ό CJ TJΌ CJ TJ
R2 h H4 s R 2 h H 4 s
worin Η-,» R2 > R-* ι R>t H5 und R^ jeweils ein Wasserstoff atom, tine Alkyl-, Aryl-, Allyl-, Aralkyl- oder Acylgruppe und Y eine Atomgruppe, die zur'Bildung eines substituierten oder unsubsti-cuic-rten Dia^olidimethionring .mit -IT-C-IT- notv/endigwherein Η-, »R 2 > R- * ι R> t H 5 and R ^ each have a hydrogen atom, tine alkyl, aryl, allyl, aralkyl or acyl group and Y is an atomic group which leads to the formation of a substituted or unsubstituted dia ^ olidimethionring .mit -IT-C-IT- necessary
IlIl
S-S-
ist, darstellen. -is to represent. -
Beispiele für Yerbindungen der vorstehend angegebenen Formeln, die insbesondere untersucht wurden,sind:Examples of compounds of those given above Formulas that have been studied in particular are:
009 826/1690009 826/1690
1,3-I>i»etjjy:ithioharn3toi£r fetraaetliyltkiolMUtt0to$f» Allyitiiioharnstoff, ihenylthiohsrnatoff, 2,2'-Ditolylthioharnatoff, 4,4I-Ditolylthioharngtoi£, Benzylthioharnstoff, Aootylthioharnstoff, Äthylenthioharnstofi, 2-Thiohydanto« in· 1.3 I> i »etjjy: ithioharn3toi £ r fetraaetliyltkiolMUtt0to $ f" Allyitiiioharnstoff, ihenylthiohsrnatoff, 2,2'-Ditolylthioharnatoff, 4.4 I -Ditolylthioharngtoi £, benzylthiourea, Aootylthioharnstoff, Äthylenthioharnstofi, 2-Thiohydanto "in ·
gruppe IIIgroup III
Die der Gruppe III angehörenden Stabilisierungsmittel sind Thiocyanate der allgemeinen FormelThe stabilizers belonging to group III are thiocyanates of the general formula
Z - (SOH)n Z - (SOH) n
worin Z ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, eine Ammoniuiagruppe, eine Alkyl-, Aryl-, Allyl- oder Aralkylgruppe und a die Wertigkeit der Gruppe 2 bedeuten.wherein Z is an alkali metal, alkaline earth metal, an ammonium group, an alkyl, aryl, allyl or aralkyl group and a mean the valence of group 2.
Verbindungen der vorstehend angegebenen Pormel, die un« tersucht wurden, sind* Kaliumthiocyanat, Bariumthiocyanat, Aiaiaoniumthiooyanat, Methylthiocyanat, Allylthiocyanat, Phenylthiocyanat, 2,4-Dinitrophenylthiocyanat und Benzylthiosyanat. Die Untersuchungen bezüglich der den vorstehend angegebenen drei Gruppen angehörenden Stabilisierungsmittel zeigten, daß die Stabilisierungsmittel, die der Gruppe II angehören, für das Verfahren gemäß der Erfindung nicht geeignet sind, da bei einer Zunähme der Konzentration" der Stabilisierungslösung die durch die thermische Entwicklung gebildeten Bilder zum Verschwinden gebracht werden und bei einer Abnahme von deren Konzentration die Qualität der Reproduktionskopien, oder -BiI-Compounds of the above formula, which are un « were investigated are * potassium thiocyanate, barium thiocyanate, Aiaiaoniumthiooyanat, Methylthiocyanat, Allylthiocyanat, Phenylthiocyanat, 2,4-dinitrophenyl thiocyanate and benzyl thiosyanate. The studies relating to those given above stabilizers belonging to three groups showed that the stabilizers belonging to group II for the method according to the invention are not suitable, since with an increase in the concentration "of the stabilizing solution disappearing images formed by thermal development be brought and with a decrease in their concentration the quality of the reproduction copies, or -BiI-
820/1630820/1630
der außerordentlich verringert wir* mti äi? lontr··* «witch** des Bildbereioh und den Hintergrundabtreioä abniaut. Aul«r- dea wurde festgeateilt, daS die der Gruppe III angthörtnden Stabilisierungsmittel für das Verfahren gemäß der Erfindung ebenfalls nicht geeignet sind, da bei einer Zunahmt der Konzentration der Stabil! si eiüungslösung die Bilder verschwinden iind bei einer Abnahme von deren Konzentration die Bilder nicht stabilisiert werden. Andererseits wurde festgestellt! daß dit' der Gruppe I angehöranden Stabilisierungsmittel für das Verfahren gemäß der Erfindung besonders geeignet sind·which greatly reduces we * mti äi? lontr ·· * «witch ** the picture area and the background section abniaut. It was stated in general that the stabilizing agents belonging to group III are also unsuitable for the process according to the invention, since when the concentration increases, the stabilizing agents are not suitable. When the solution is diluted, the images disappear; and when their concentration decreases, the images are not stabilized. On the other hand it was found! that the stabilizers belonging to group I are particularly suitable for the method according to the invention.
Bas Verfahren gemäß der Erfindung ist ein Sta'bilieierungsverfahren zum Stabilisieren des entwickelten Bildes nach der bildweisen Belichtung, wobei die Entwicklung durch Erhitzen eines thermisch entwickelbaren lichtempfindlichen Elements mit wenigstens einer Schicht, die wenigstens (a) ein lichtunempfindliches und reduzierbares organisches Silbersalz, z.B« ein Silbersalz von Benzotriazol, (b) ein anorganisches Halogenid, das zur Bildung eines Silberhalogenida durch Umsetzung mit dem Silbersalz (a) fähig ist oder ein Silberhalogenid, (c) ein Reduktionsmittel und (d) eine organische Säure oder deren Salz enthält, erfolgt und ist dadurch gekennzeichnet,, daß man daa lichtempfindliche Element mit einer Stabilisierungs· lösung, die ein der vorstehend angegebenen Gruppe I angehörendes Stabilisierungsmittel enthält, um dauerhafte oder beständige Bilder oder Reproduktionen zu schaffen· The process according to the invention is a stabilization process to stabilize the developed image after imagewise exposure, developing by heating a thermally developable photosensitive element having at least one layer which is at least (a) one non-photosensitive and reducible organic silver salt, e.g. a silver salt of benzotriazole, (b) an inorganic halide, which is capable of forming a silver halide by reaction with the silver salt (a) or a silver halide, (c) a reducing agent and (d) an organic acid or whose salt contains, takes place and is characterized in that the light-sensitive element is provided with a stabilizing · Solution containing a stabilizing agent belonging to Group I specified above in order to create permanent or permanent images or reproductions
009828/ iS9Q009828 / iS9Q
- ii -- ii -
Die Konzentration des gemäß der Erfindung verwendeten StabilisierungsmittelB wird durch das Behandlungsverfahren und die Behandlungsdäuer, beispielsweise die Dauer des Eintauchens des lieht empfindlichen Elements in die StabilisierungsÜsung beeinflußt, wobei eine geeignete Konzentration der Stabilisierungslösung im Bereich von o,olbis 2o Gew.^, vorzugsweise von o,5 bis 5 Gew.^, liegt, Perner ioj als Lösungsmittel für das Stabilisierungsmittel ein Lösungsmittel -Hsdbt einer hohen Durchdringungsfähigkeit in die lichtempfindliehe Schicht wirksam. Die geeignetsten Lösungsmittel sind derartige flüchtige Lösungsmittel wie Methanol, Äthanol, Aceton, Toluol und Dioxan.The concentration of that used according to the invention Stabilizer B is produced by the treatment process and the duration of treatment, for example the duration of immersion of the sensitive element in the stabilization solution influenced, with a suitable concentration of the stabilizing solution in the range of o, olto 2o wt. ^, preferably from 0.5 to 5 wt. ^, Perner ioj as a solvent for the stabilizer a solvent -Hsdbt a high permeability into the light-sensitive Layer effective. The most suitable solvents are volatile solvents such as methanol, ethanol, Acetone, toluene and dioxane.
Die Verwendung eines flüchtigen organischen Lösungsmittels ergibt auch den zusätzlichen Vorteil, Ja£ aas nach dem. Verfahren gemäß der Erfindung stabilisierte lichtempfindliche Element rascher getrocknet werden kann als im Ja^Ie der Verwendung einer wäßrigen Stabilisierungslösung, wie dies im Falle der Behandlung von gebräuchlichen photcgrayhischen licht-. •empfindlicLen.Silberhalo^enideienienten äer Pail ist. ■*, Die Erfindung wird 'nachstehend' anhand von Beispielen näher' erläutert. Die in den Beispielen 1 bis 5 vür.-.oiiu'-soen thermiscli entwickelbarcn liciitenpfindiicheu" Listen.vj -rj.rien gemäß der folgenden->.rbei"cswiise LergestellteThe use of a volatile organic solvent also gives the added benefit of yes £ aas after to the. Process according to the invention stabilized photosensitive Element can be dried more rapidly than in the Ja ^ Ie der Use of an aqueous stabilizing solution, as described in Case of the treatment of common photograyhic light. • sensitive. ■ *, The invention is illustrated 'below' by way of examples explained in more detail. The in Examples 1 to 5 vür .-. Oiiu'-soen thermiscli developable license sensitivity "Listen.vj -rj.rien according to the following ->
Auf ein photograph! s ehe s rapier (je 1 in41)' vmrd'e ' ci-iie gleichförmige Dispersion der naclii'cljenaen S.usann!e:;si-:ruiig aufgebracht:On a photograph! s ehe s rapier (each 1 in 41 ) 'vmrd'e' ci-iie uniform dispersion of naclii'cljenaen S.usann! e:; si-: ruiig applied:
009826/1690009826/1690
Z us ammens e t zunp; Z us ammens et zup;
PolyvinylbutyralPolyvinyl butyral
(15 folge Methanollösung) 18 ml(15 follow methanol solution) 18 ml
Silbersalz von BenzotriazolBenzotriazole silver salt
(15 $ige Methanoldispersion) I5 ml(15% methanol dispersion) 15 ml
KaliumiodidPotassium iodide
(l/5o η-Methanollösung) . 15ml(l / 5o η-methanol solution). 15ml
Sensibilisierungsfarbstoff"1"Sensitizing dye " 1 "
(0,25 $ige Methanollösung) 0,^6 ml(0.25% methanol solution) 0. ^ 6 ml
^-Ascorbylpalmitat 0,12 g^ -Ascorbyl palmitate 0.12 g
Sebacinsäure 2,4 gSebacic acid 2.4 g
Anschließend wurde getrocknet.It was then dried.
Anmerkung: + Der vorstehend angegebene Sensibilisierungsfarbstoff war 5-Άthy1-5-1(^-methyl-2-thiazolinyliden)-äthyliden] -rhodanin (vgl. Journal of Physical Chemistry, Bd.56, 1062 (1952))„Note: + The above-mentioned sensitizing dye was 5-Ά thy1-5-1 (^ - methyl-2-thiazolinylidene) ethylidene] rhodanine (see Journal of Physical Chemistry, Vol. 56, 1062 (1952)) "
Die Trodendicke der so gebildeten Schicht betrug Mikron. . -The trode thickness of the layer thus formed was Micron. . -
Es ist jedoch ersichtlich,daß andere thermisch entwickelbare lichtempfindliche Elemente, wie sie z.B. in den deutschen Patentschriften ....... und ....... (Patentanmeldungen F 51590 und P 52619) beschrieben sind, ebenfalls wirksam bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen können.It can be seen, however, that other thermally developable light-sensitive elements, such as those in German patents ....... and ....... (patent applications F 51590 and P 52619) are also effective can be used in the method according to the invention.
009826/ 1 690009826/1 690
Das in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellte thermisch entwickelbare lichtempfindliche Papier wurde belichtet, durch Erhitzen entwickelt und während 2 Sekunden in eine nicht wäßrige Stabilisierungslösung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung eingetaucht.9 Zusammense t ζung: The thermally developable photosensitive paper prepared as described above was exposed to light, developed by heating and immersed for 2 seconds in a non-aqueous stabilizing solution having the composition shown below. 9 Composition:
5-Mercapto-l-phehyltetrazol 2,5 g5-mercapto-1-phehyltetrazole 2.5 g
Methanol 100 mlMethanol 100 ml
Die mit der Stabilisierungslösung gemäß der Erfindung behandelten Bilder zeigten eine ausreichende Stabilität nach der Trocknung. Zwecks einer strengen Prüfung wurde die so stabilisierte Probe an einem hellen Ort während 12 Stunden stehengelassen und anschließend drei Tage lang unter den strengen Bedingungen bei einer Temperatur von 500C und einer relativen Feuchtigkeit von 90 fo aufbewahrt. Es konnte jedoch keinerlei Verschlechterung der Eigenschaften der Bilder, ζ»Β. eine Abnahme in der Bilddichte und eine Verfärbung der Hintergrundbereiche beobachtet werden.The images treated with the stabilizing solution according to the invention showed sufficient stability after drying. For the purpose of a strict test, the sample stabilized in this way was left to stand in a bright place for 12 hours and then stored for three days under the strict conditions at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 90 ° C. However, there could be no deterioration in the properties of the images, ζ »Β. a decrease in image density and discoloration of the background areas can be observed.
Auch wenn das mit der Stabilisierungslösung gemäß der Erfindung stabilisierte lichtempfindliche Element erneut auf die themische Entwicklungstemperatur erhitzt wurde, sehritt die Entwicklung nicht fort und die Bilder blieben stabil ohne irgendeine Verschlechterung.Even if the stabilization solution according to the Invention stabilized photosensitive element was reheated to the thermal development temperature, The development did not continue and the pictures remained stable without any deterioration.
0 0Λ9 8 2 ß / 1 S 9 D BADOBGiNAL0 0 Λ 9 8 2 ß / 1 S 9 D BADOBGiNAL
Nach der Belichtung und thermischen Entwicklung des thermisch entwickelteren lichtempfindlichen Elements wie in Beispiel 1 wurden die so entwickelten Bilder mit; einer mit einer Stabilisierungslösung imprägnierten Gaze gerieben, wobei die Stabilisierungslösung die folgende Z us arnrr: ens fetzung besaß:After exposure and thermal development of the thermally developed photosensitive element such as in Example 1, the images so developed were with; one rubbed gauze impregnated with a stabilizing solution, where the stabilizing solution has the following composition owned:
Zusammensetzung: Composition :
3-Kercapto-"4— phenyl-1,2,4-criazol 5,0 -g3-kercapto- "4- phenyl-1,2,4-criazole 5.0 -g
Athpnol 10Ö mlAthpnol 10Ö ml
Die so mit der Stabilisierungslösung gemäJ der Erfindung behandelten Bilder zeigten eine ausreichende Stabilität nach Trocknung= Wenn das mit der Stabilisierungslösung gemäß der Erfindung behandelte lichtempfindlicne Element erneut auf die Temperatur der thermischen Entwicklung erhitzt wurde, wurden keine änderungen in den Bildern beobachtet, während, wenn aas gleiche belichtete und durch Erhitzen entwickelte lichtempfindliche Element, das jedoch keiner Behandlung mit der Stabilisierungslösung gemäi der Erfindung unterworfen worden war, erneut auf die Temperatur der thermischen Entwicklung erhitzt wurde, schritt die Entwicklung weiter fort und die weißen Teile oder die Hintergrundbereiche wurden zu einem schwarzbraun verfärbt.The same with the stabilizing solution according to the invention treated images showed sufficient stability after drying = if that with the stabilizing solution photosensitive element treated according to the invention is reheated to the temperature of thermal development no changes were observed in the images while when aas was exposed and by heating developed photosensitive member, but not treated with the stabilizing solution according to the invention was subjected to heated again to the temperature of thermal development, development proceeded continued and the white parts or the background areas were discolored to a blackish brown.
0 0 9 8 2 6/1690 $$$ 0 0 9 8 2 6/1690 $$$
- Vj -- Vj -
Nach Belichtung und Entwicklung durch Erhitzen, wie
in Beispiel 1 beschrieben, wurde das thermisch eriviekelbare
lichtempfindliche Papier während 1 .iekm.de in eine Stabilisierungslösung
mit der folgenden Zusammensetzung eingetaucht,After exposure and development by heating, such as
Described in Example 1, the thermally sealable photosensitive paper was immersed for 1 .iekm.de in a stabilizing solution with the following composition,
' Zusammensetzung ' Composition
2-Mercapt,üben::imidazol 2,0 g2-mercapt, exercise :: imidazole 2.0 g
Methanol ■ " 100 mlMethanol "100 ml
Die mit der otabilisierungslosung gema;:. der Erfindung
behandelten Bilder zeigten ebenfalls eine zufriedenstellende Stabilität nach Trocknung» Wie In Beispiel 2 schritt, auch
in diesem Fall die Entwicklung-niehü i':.z-^s wenn daa SLabiiisierte
liei t:r.:s findliche -^lernent ci*neu":· uuf eine Temperttl4i·
der therr-.i-sehen Entwicklung erhitzt KUi-je,The one with the otabilisierungslosung according to;:. the invention
treated images also showed a satisfactory stability after drying »As in example 2 step, too
in this case the development-niehü i ':. z- ^ s if daa SLabiiisiert liei t : r .: s sensitive - ^ lernent ci * new ": · uuf a Temperttl4i ·
the therr-.i-see development heats KUi-je,
Die ;-lelohe Krbeitsv.-eise, wie in T-eispfel 1 beschrieben, wurde mit -der'Ab"änderung wiederhol«, da..- eine Stabilisierungs-■ lösung." der. nachstehend angegebenen Zusan-mensetzung vei'v.-endet vnirde uiia das Eintauchen während 1 Sei:Uiide ausgefühi·« v,urde. gusernmens e x, zx The; -lelohe Krbeitsv.-eise, as described in T-eispfel 1, was "repeated" with -der'Ab, because ..- a stabilizing ■ solution. " the. Composition given below vei'v.-ends uiia the immersion during 1 Let: uiide executed. gusernmen s e x, zx
2=Merc:ap:--:r-t3iv.:athie^ol-" 2,0 g2 = Merc: ap: -: r-t3iv.:athie^ol- "2.0 g
Methanol 100 rr.lMethanol 100 rr.l
0 098 26/169 0 ' BAD ORIGINAL0 098 26/169 0 'BAD ORIGINAL
Die mit der Stabilisierungslö'sung gemäß der Erfindung behandelten Bilder zeigten nach Trocknung eine ausreichende o'oabilitUt* .venn das so behandelte lichtempfindliche Element orneut auf eine Temperatur der thermischen Entwicklung eriiir.zt wurde, wurde kein Fortschreiten einer Entwicklung beobachten. The one with the stabilization solution according to the invention After drying, the treated images exhibited sufficient o'oabilitUt * if the photosensitive element treated in this way again reduced to a temperature of thermal development no progress of development was observed.
Die gleiche arbeitsweise, wie in Beispiel 1 beschrieben, v.urde unter Verwendung der otabilisierungslösung mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wiedeholt, wobei 1 Sek.The same procedure as described in Example 1, v. was made using the stabilization solution with the one below specified composition, with 1 sec.
lang eingetaucht wurde. ' . ' ' ■ ',:. u s a mmens etζ unghas been immersed for a long time. '. '' ■ ',:. usa mmens et ζ ung
:'-i-henyl-£-oxadiazolin-5-thion 2,0 g: '- i-henyl-ε -oxadiazolin-5-thione 2.0 g
I!ethanol 100 mlI! Ethanol 100 ml
Die so behandelten Bildr zeigten nach Trocknung eine ausreichende Stabilität\ >/enn das stabilisierte lichtempfindliche Element; ei'neuö auf eine Temperatur aer thermischen Entv/icklung ei-hitiat wurde, wurde kein Fortschreiten der Entwicklung festgestellt.The thus treated Bildr after drying showed sufficient stability \> / hen the stabilized photosensitive member; When it was changed to a temperature of thermal development, no progress of development was observed.
0 09826/16900 09826/1690
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Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3839041A (en) * | 1970-06-03 | 1974-10-01 | Eastman Kodak Co | Stabilizer precursors in photothermographic elements and compositions |
| JPS5328091B2 (en) * | 1973-09-11 | 1978-08-12 | ||
| US4201582A (en) * | 1974-05-02 | 1980-05-06 | Eastman Kodak Company | Photothermographic and thermographic element, composition and process |
| JPS513223A (en) * | 1974-06-26 | 1976-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Netsugenzokankozairyo |
| US4211839A (en) * | 1975-09-17 | 1980-07-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing light-sensitive composition for use in thermally developable light-sensitive elements and elements so produced |
| JPS5332015A (en) * | 1976-09-07 | 1978-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermodevelopable photosensitive material |
| US4123274A (en) * | 1977-03-16 | 1978-10-31 | Eastman Kodak Company | Heat developable imaging materials and process |
| US4168980A (en) * | 1977-08-19 | 1979-09-25 | Eastman Kodak Company | Heat developable photographic material and process |
| US6368779B1 (en) * | 2000-09-21 | 2002-04-09 | Eastman Kodak Company | High speed photothermographic materials and methods of making and using same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB573105A (en) * | 1943-11-26 | 1945-11-06 | Leonard Vincent Chilton | Improvements in or relating to photographic materials |
| US3026201A (en) * | 1959-02-02 | 1962-03-20 | Gen Aniline & Film Corp | Antifoggants and stabilizers for photographic silver halide emulsions |
| US3152904A (en) * | 1959-12-21 | 1964-10-13 | Minncsota Mining And Mfg Compa | Print-out process and image reproduction sheet therefor |
| BE606550A (en) * | 1960-07-27 | |||
| BE609057A (en) * | 1960-10-12 | |||
| GB1009085A (en) * | 1960-12-30 | |||
| US3218168A (en) * | 1962-10-15 | 1965-11-16 | Minnesota Mining & Mfg | Heat and photosensitive copy sheet |
| US3243296A (en) * | 1963-02-18 | 1966-03-29 | Fugi Shashin Film Kabushiki Ka | Method for stabilizing developed photosensitive materials |
| US3335009A (en) * | 1964-04-20 | 1967-08-08 | Eastman Kodak Co | Antifoggant combination for processing evaporated silver halide layers |
| DE1572203C3 (en) * | 1964-04-27 | 1978-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. (V.St.A.) | A method of making a heat developable sheet material having a radiation sensitive coating |
-
1967
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