DE1596920C3 - V deep 2 O deep 5 - and P deep 2 O deep 5 - as well as possibly PbO-containing glass with a specific resistance between 10 to the power of 3 and 10 to the power of 9 Ohm.cm (50 degrees C) as well as the process for its manufacture and its use - Google Patents

V deep 2 O deep 5 - and P deep 2 O deep 5 - as well as possibly PbO-containing glass with a specific resistance between 10 to the power of 3 and 10 to the power of 9 Ohm.cm (50 degrees C) as well as the process for its manufacture and its use

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DE1596920C3 DE19671596920 DE1596920A DE1596920C3 DE 1596920 C3 DE1596920 C3 DE 1596920C3 DE 19671596920 DE19671596920 DE 19671596920 DE 1596920 A DE1596920 A DE 1596920A DE 1596920 C3 DE1596920 C3 DE 1596920C3
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Description

Die Erfindung betrifft ein V2O5- und P2O5- sowie gegebenenfalls PbO-haltiges Glas mit einem spezifischen elektrischen Widerstand zwischen 103 und 109 Ohm ■ cm (50°C) sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in einer Sekundäremissionselektrode. The invention relates to a V 2 O 5 - and P 2 O 5 - and optionally PbO-containing glass with a specific electrical resistance between 10 3 and 10 9 ohm · cm (50 ° C) and a method for its production and its use in a secondary emission electrode.

Eine einfache Sekundäremissionselektrode besteht aus einem Rohr isolierenden Materials, z. B. Glas, dessen ganze Innenoberfläche mit einer elektrisch leitenden Schicht gleichmäßiger Stärke mit einem verhältnismäßig hohen spezifischen Widerstandswert überzogen ist, welche Schicht außerdem einen Sekundärelektronenemissionskoeffizienten von mehr als 1 besitzt. Eine Elektronen emittierende Elektrode befindet sich vor der einen Stirnfläche des Rohres, während auf der anderen Seite eine Elektrode vorhanden ist, welche die austretenden Elektronen auffängt. Zwischen diesen Elektroden wird ein 'elektrischer Potentialunterschied erzeugt.A simple secondary emission electrode consists of a tube of insulating material, e.g. B. glass, its entire inner surface with an electrically conductive layer of uniform thickness with a relatively high resistivity is coated, which layer also has a secondary electron emission coefficient of more than 1. An electron-emitting electrode is located in front of one end face of the tube, while on the other side there is an electrode which catches the electrons that are emitted. An electrical potential difference is generated between these electrodes.

Die Sekundäremissionsverstärkung kommt in der Elektrode folgendermaßen zustande. Es gibt verhältnismäßig wenig Elektronen, die unter der Wirkung eines zwischen den Enden des Rohres erzeugten Potentialunterschieds ungestört, d. h. ohne die Wand zu treffen, die Elektrode von einer Seite zu der anderen durchlaufen. Die übrigen Elektronen haben nicht nur eine vorwärts, sondern auch eine seitlich gerichtete Geschwindigkeitskomponente, wodurch sie beim Durchlaufen der Elektrode einmal oder mehrere Male die Wand treffen, wobei jeweils ein Elektron zwei oder mehr Elektronen auslöst. Auf diese Weise wird die Dichte des die Elektrode verlassenden Elektronenstroms erheblich vergrößert im Vergleich zu der Dichte des in die Elektrode eintretenden Elektronenstroms.The secondary emission enhancement occurs in the electrode as follows. There is proportionate few electrons generated under the action of between the ends of the tube Potential difference undisturbed, d. H. without hitting the wall, move the electrode from side to side run through. The remaining electrons have not only one directed forward, but also one directed laterally Velocity component, causing it to pass through the electrode one or more times hit the wall, each time one electron releases two or more electrons. In this way, the The density of the electron stream leaving the electrode is significantly increased compared to the density of the electron current entering the electrode.

Eine einfache Sekundäremissionselektrode ist zum Vermeiden von Rückkopplung oft in Form einer Wendel ausgebildet.A simple secondary emission electrode is often in the form of a to avoid feedback Helix formed.

Zum Aufrechterhalten einer gleichmäßigen Spannungsverteilung längs der Elektronenbahnen ist es notwendig, eine hinreichende Menge Elektronen aus der Spannungsquelle zum Ersetzen der abgeführten Sekundärelektronen zuzuführen. Der spezifische Widerstand des Materials der Röhrenwand soll nicht so niedrig sein, daß eine merkbare Temperaturerhöhung auftritt. Die Leitung soll selbstverständlich mittels Elektronen erfolgen. Eine Leitung durch Ionen wäre, auch aus anderen Gründen, unerwünscht, da der Ionentransport Änderungen in dem Material hervorrufen würde, die Risse verursachen könnten. Es kann als Elektrodenmaterial Glas gewählt werden, dessen spezifischer Widerstand zwischen 109 und 1012 0hm · cm liegt, während die Röhrenwände mit einer dünnen Schicht eines Materials überzogen werden, das bei der üblichen Elektronengeschwindigkeit einen Sekundäremissionsfaktor von mehr als 1 besitzt.In order to maintain a uniform voltage distribution along the electron trajectories, it is necessary to supply a sufficient quantity of electrons from the voltage source to replace the secondary electrons that have been removed. The specific resistance of the material of the tube wall should not be so low that a noticeable increase in temperature occurs. The conduction should of course take place by means of electrons. Ion conduction would be undesirable for other reasons as well, since ion transport would cause changes in the material that could cause cracks. Glass can be selected as the electrode material, the specific resistance of which is between 10 9 and 10 12 ohm cm, while the tube walls are coated with a thin layer of a material that has a secondary emission factor of more than 1 at the usual electron speed.

Für den Überzug ist ein Material mit einem Oberflächenwiderstand von etwa 109 Ohm/Quadrat und mit einer im wesentlichen durch Elektronen herbeigeführten Leitfähigkeit notwendig.A material with a surface resistance of about 10 9 ohms / square and with a conductivity caused essentially by electrons is necessary for the coating.

Die bekannten elektrisch leitenden Glasarten, auch die mit V2O5 — P2O5 und PbO, die für die vorliegende Anwendung gut verarbeitbar sein müssen, zeigen eine zu große elektrische Leitfähigkeit mittels Ionentransport. The known electrically conductive types of glass, including those with V 2 O 5 - P 2 O 5 and PbO, which must be easy to process for the present application, exhibit excessive electrical conductivity by means of ion transport.

Die Herstellung der erwähnten Elektroden erfolgt in besonders einfacher Weise, indem von einem Rohr eines Substratglases ausgegangen wird, das mittels einer Suspension auf der Innenseite mit einer Schicht des elektrisch leitenden Überzugsglases versehen und darauf zu einem endgültigen Durchmesser von 1 mm ausgezogen wird. Gute Bearbeitbarkeit bedeutet dabei,The aforementioned electrodes are produced in a particularly simple manner by using a tube a substrate glass is assumed, which by means of a suspension on the inside with a layer of the electrically conductive coating glass and then to a final diameter of 1 mm is pulled out. Good machinability means

daß das Viskositätsverhalten des Überzugsglases derart ist, daß bei Anwendung guter Substratgläser annähernd angemessenen Viskositätsverhaltens beim Ziehen keine Entglasung eintritt. ■;that the viscosity behavior of the coating glass is such that when using good substrate glasses approximately no devitrification occurs during drawing due to the appropriate viscosity behavior. ■;

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Glaszusammensetzungen anzugeben, die den erwähnten Anforderungen genügen.The invention is based on the object of specifying glass compositions which have the aforementioned Requirements met.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Glas zur Verwendung in einer einfachen Sekundäremissionselektrode folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent aufweist:This object is achieved in that the glass for use in a simple Secondary emission electrode has the following composition in percent by weight:

V2O5 30 bis 80V 2 O 5 30 to 80

P2O5 5 bis 22P 2 O 5 5 to 22

Sb2O3 0 bis 20Sb 2 O 3 0 to 20

As2O3 0 bis 6As 2 O 3 0 to 6

PbO O bis 14PbO O to 14

BaO O bis 5BaO O to 5

CaO O bis 2CaO O to 2

Bi2O3 O bis 25Bi 2 O 3 O to 25

und es zusätzlich folgende Bedingungen erfüllt:and it also fulfills the following conditions:

V2O5 + P2O5 45 bis 95V 2 O 5 + P 2 O 5 45 to 95

As2O3 + Sb2O3 l,5bis 22As 2 O 3 + Sb 2 O 3 1.5 to 22

P2O5 + B2O3 + As2O3 + Sb2O3.. 18 bis 35P 2 O 5 + B 2 O 3 + As 2 O 3 + Sb 2 O 3 .. 18 to 35

Der Wert des spezifischen Widerstandes der Gläser nach der Erfindung beträgt etwa 103 bis 108 Ohm · cm bei 5O0C. Da in der rohrförmigen Elektrode mit dem endgültigen Durchmesser das Glas -nur in einer Schicht von einigen zehn μηι auf der Innenseite des Substrates vorhanden ist, entspricht dieser Wert annähernd dem Zustand,' bei dem die Elektrode ganz aus einer einzigen Glasart mit einem spezifischen Widerstandswert zwischen 109 und 1012 0hm · cm besteht. The value of the specific resistance of the glasses according to the invention is about 10 3 to 10 8 ohm · cm at 50 0 C. Since the glass in the tubular electrode with the final diameter - only in a layer of a few tens of μm on the inside of the substrate is present, this value corresponds approximately to the state in which the electrode consists entirely of a single type of glass with a specific resistance value between 10 9 and 10 12 ohm · cm.

Eine andere Art von Sekundäremissionselektrode besteht aus einem Körper mit zwei parallelen Grenzflächen, der mit einer Anzahl von Kanälen versehen ist, die vorzugsweise zu den Grenzflächen senkrecht verlaufen und die an beiden Enden offen sind. Die Kanäle dieser Art von Elektroden haben eine gleiche Bauart wie die vorstehend beschriebene einfache Sekundäremissionselektrode, und die Emissionsverstärkung erfolgt dabei in gleicher Weise. Diese Elektrcden erlauben, eine Elektronenverteilung in Form eines Bildes zu verstärken. Sie werden z. B. in Bildverstärkern verwendet.Another type of secondary emission electrode consists of a body with two parallel interfaces, which is provided with a number of channels, which are preferably perpendicular to the interfaces and which are open at both ends. The channels of this type of electrode are identical Construction like the simple secondary emission electrode described above, and the emission amplification takes place in the same way. These electrodes allow an electron distribution in the form to reinforce an image. You will e.g. B. used in image intensifiers.

Eine solche kanalisierte Sekundäremissionselektrode mit einem Durchmesser von z. B. 3 bis 10 cm und einer Dicke vcn 1 bis 2,5 mm und mit einer Anzahl ve η Öffnungen von etwa 105 pro cm2 mit einem Querschnitt von 10 μπι wird wie folgt hergestellt. Eine Anzahl von Röhrchen gleich der Anzahl von Öffnungen des Elektrodenkörpers wird in einer Lehre zusammengefügt und gemeinsam erhitzt, wobei das Wandmaterial der Röhrchen durch Schrumpfung der Lehre durch Zusammenfließen den Zwischenraum ausfüllt.Such a channeled secondary emission electrode with a diameter of e.g. B. 3 to 10 cm and a thickness of 1 to 2.5 mm and with a number of ve η openings of about 10 5 per cm 2 with a cross section of 10 μπι is produced as follows. A number of small tubes equal to the number of openings in the electrode body are joined together in a template and heated together, the wall material of the small tube filling the gap due to the shrinkage of the template by flowing together.

Zur Erleichterung des Zusammenschmelzens der Röhrchen unter Aufrechterhaltung der Kanäle in der Elektrode wird als Material der Röhrchen ein weiches Substratglas verwendet, d. h. Glas mit einer niedrigen Erweichungstemperatur, das auf der Innenseite mit einer Schicht einer Dicke von einigen μπι eines Spezialglases überzogen ist, das Elektronenleitfähigkeit aufweist. To make it easier to fuse the tubes together while maintaining the channels in the For the electrode, a soft substrate glass is used as the material of the tube, i. H. Glass with a low Softening temperature, which is on the inside with a layer of a thickness of a few μπι a special glass is coated, which has electron conductivity.

Im Vergleich zu der vorerwähnten einfachen Elektrode ist bei dieser Technologie die Wahl des Glases kritischer mit Rücksicht auf Entglasung des Glases beim Ziehen der Röhrchen zu dem gewünschten Durchmesser. Compared to the aforementioned simple electrode, this technology is the choice of glass more critical with regard to devitrification of the glass in pulling the tubes to the desired diameter.

Innerhalb des vorerwähnten Gebiets der Glaszusammensetzungen liegt ein bevorzugtes Gebiet von Zusammensetzungen, die sich, insbesondere zur Anwendung bei der Herstellung kanalisierter Elektroden vorzüglich eignen und keine Spur von Entglasung aufweisen, auch nicht wenn das Glas wiederholt zu einem kleineren Durchmesser ausgezogen wird. Außerdem ist der spezifische Widerstandswert gut reproduzierbar. Within the aforementioned field of glass compositions is a preferred field of Compositions useful, in particular, for use in the manufacture of channeled electrodes Extremely suitable and show no trace of devitrification, even if the glass repeatedly closes is pulled out to a smaller diameter. In addition, the specific resistance value can be reproduced well.

Das bevorzugte Gebiet der Zusammensetzungen ist nachstehend in Gewichtsprozent angegeben:The preferred field of compositions is given below in weight percent:

V2O5 55 bis 72V 2 O 5 55 to 72

P2O5 5 bis 22P 2 O 5 5 to 22

PbO O bis 10PbO O to 10

As2O3 1 bis 6As 2 O 3 1 to 6

Sb2O3 O bis 18Sb 2 O 3 O to 18

B2O3 l,8bis 8B 2 O 3 l, 8 to 8

Ca, berechnet nach CaO < 1
BaO < 1Ca, calculated according to CaO <1
BaO <1

wobei zusätzlich folgende Bedingungen erfüllt werden:whereby the following conditions are also met:

P2O5 + B2O3 + As2O3 + Sb2O3.. 25 bis 35 As2O3 + Sb2O3 l,5bis 22P 2 O 5 + B 2 O 3 + As 2 O 3 + Sb 2 O 3 .. 25 to 35 As 2 O 3 + Sb 2 O 3 1.5 to 22

Der spezifische Widerstandswert der Gläser dieses bevorzugten Zusammensetzuntjsbereiches beträgt etwa 104 bis 108 Ohm · cm bei 50° C.The resistivity of the glasses of this preferred composition range is about 10 4 to 10 8 ohm cm at 50 ° C.

Weitere bevorzugte Gläser mit einem spezifischen Widerstand zwischen 105 und 10' Ohm · cm und ausgezeichneter Verarbeitbarkeit liegen im folgenden Zusammensetzungsbereich (Angabe in Gewichtsprozent): Further preferred glasses with a specific resistance between 10 5 and 10 'ohm cm and excellent processability are in the following composition range (given in percent by weight):

V2O5 60 bis 70V 2 O 5 60 to 70

P2O5 .P 2 O 5 .

PbO .
As2O3.
Sb2O3
B2O3..PbO.
As 2 O 3 .
Sb 2 O 3
B 2 O 3 ..

5 bis 22 3 bis 10 1 bis 6 5 bis 18 1,8 bis 65 to 22 3 to 10 1 to 6 5 to 18 1.8 to 6

Ca, berechnet als CaO < 1
BaO < 1Ca calculated as CaO <1
BaO <1

jedoch mit der zusätzlichen Bedingung, daß P2O5 + B2O3 + As2O3 + Sb2O3.. 26 bis 32 undbut with the additional condition that P 2 O 5 + B 2 O 3 + As 2 O 3 + Sb 2 O 3 .. 26 to 32 and

As2O3 + Sb2O3 6 bis 22As 2 O 3 + Sb 2 O 3 6 to 22

beträft.
50 afflicts.
50

Die Erfindung wird an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail using a few exemplary embodiments.

Beispiel 1example 1

Zur Herstellung einer einfachen Sekundäremissionselektrode wird Glas der in der Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen auf Basis von V2O5, P2O5, Sb2O3, Mennige und gegebenenfalls CaCO3, BaCO3, Borsäure, Bi(NO3)3· 5H2O und (NH4)2F2 geschmolzen.To produce a simple secondary emission electrode, glass with the compositions given in Table 1 based on V 2 O 5 , P 2 O 5 , Sb 2 O 3 , red lead and optionally CaCO 3 , BaCO 3 , boric acid, Bi (NO 3 ) 3 5H 2 O and (NH 4 ) 2 F 2 melted.

Das erhaltene Glas wird zu einer Teilchengröße von maximal 500 μηι gemahlen, worauf eine Fraktion mit einer Teilchengröße von weniger als 140 μπι ausgesiebt und zur Herstellung einer Suspension in einer Lösung von Nitrozellulose in Amylacetat mit einer Viskosität 62mal der von Wasser verwendet wird. Es wird 3 g Glaspulver pro 2 g Lösung verwendet.The glass obtained is ground to a particle size of a maximum of 500 μm, whereupon a fraction with a particle size of less than 140 μm screened out and for the preparation of a suspension in a solution of nitrocellulose in amyl acetate having a viscosity 62 times that is used by water. 3 g of glass powder is used per 2 g of solution.

Ein Rohr aus Glas der nachfolgenden Zusammensetzung in Gewichtsprozentsätzen:A tube made of glass of the following composition in percentages by weight:

5 65 6

SiO2 56,2 bliebene Bindemittel zersetzt sich, und das PulverSiO 2 56.2 remaining binder decomposes, and the powder

Na ο 7,6 schmilzt in einer gleichmäßigen Schicht auf derN a ο 7.6 melts in an even layer on top of the

T^ Q 45 Innenfläche des Rohres. Das Rohr wird auf einenT ^ Q 45 inner surface of the tube. The pipe is on one

2 "; ' Durchmesser von 1 mm ausgezogen und gleichzeitig 2 ";'diameter of 1 mm extended and at the same time

PbO .-....· 3O'° 5 spiralisiert.PbO.-.... · 3O '° 5 spiraled.

Al2O3 1,2 Die Elektroden werden an den Enden angebracht,Al 2 O 3 1,2 The electrodes are attached to the ends,

Sb2O3 0,3 und die erhaltene Sekundäremissionselektrode wirdSb 2 O 3 0.3 and the secondary emission electrode obtained becomes

MnO 0,2 entlüftet.MnO 0.2 vented.

Tabelle II gibt eine Anzahl von ZusammensetzungenTable II gives a number of compositions

mit einem Durchmesser von 7,5 mm und einer Wand- ίο außerhalb des Gebiets nach der Erfindung an, in demwith a diameter of 7.5 mm and a wall ίο outside the area according to the invention in which

dicke von 0,5 mm wird mit der Suspension benetzt, keine brauchbaren Glasarten erhalten werden konnten,thickness of 0.5 mm is wetted with the suspension, no usable types of glass could be obtained,

darauf getrocknet und während 16 Stunden auf einer die sich zur Herstellung einer einfachen Sekundär-then dried and for 16 hours on one that is suitable for the production of a simple secondary

Temperatur von 3500C gehalten. Das zurückge- emissionselektrode eigneten.Maintained temperature of 350 0 C. The return emission electrode was suitable.

Tabelle ITable I.

Nr.No. Zusammensetzung in GewichtsprozentComposition in percent by weight P2O5 P 2 O 5 Sb2O3 Sb 2 O 3 P2O6 P 2 O 6 Sb2O3 Sb 2 O 3 As2O3 As 2 O 3 As2O3 As 2 O 3 PbOPbO BaOBaO B2O3 B 2 O 3 CaOCaO F2 F 2 Bi2O3 Bi 2 O 3 log ρlog ρ V2O5 V 2 O 5 19,019.0 8,28.2 7,57.5 4,34.3 5O0C50 0 C 11 61,061.0 20,020.0 5,15.1 2,32.3 5,25.2 1,81.8 0,40.4 1,01.0 0,20.2 —- 6,206.20 22 64,064.0 20,620.6 3,53.5 2,42.4 2,72.7 1,91.9 2,92.9 —- 0,20.2 —- 6,756.75 33 65,8 ■65.8 ■ 19,319.3 8,38.3 2,22.2 7,67.6 —- 0,40.4 0,30.3 0,20.2 —- 7,157.15 44th 61,761.7 19,719.7 6,86.8 2,32.3 6,46.4 —- 1,21.2 0,30.3 0,20.2 —- 3,353.35 55 63,163.1 17,817.8 8,38.3 2,32.3 7,67.6 —- 1,21.2 0,30.3 0,20.2 —- 4,54.5 66th 62,362.3 6,06.0 15,415.4 5,25.2 11,811.8 —- ιι —- 6,76.7 77th 61,661.6 15,815.8 3,33.3 —- 1,21.2 —- —- —- —- 2,62.6 5,555.55 88th 77,177.1 14,414.4 8,98.9 —- 5,75.7 —- —- —- —- 11,811.8 4,874.87 99 59,259.2 . 13,3. 13.3 13,613.6 —- 9,39.3 —- —- —- —- 19,619.6 5,635.63 1010 44,244.2 12,512.5 16,616.6 —- 12,712.7 —- —- —- —- 24,624.6 6,546.54 1111th 33,633.6 11,711.7 8,68.6 2,32.3 7,97.9 —- 4,54.5 0,30.3 0,20.2 6,406.40 1212th 64,564.5 16,416.4 8,58.5 3,53.5 5,25.2 —- 2,82.8 —- 0,20.2 2,802.80 1313th 63,463.4 8,58.5 8,78.7 4,74.7 6,66.6 6,26.2 ■■ 0,20.2 5,655.65 1414th 65,165.1 3,353.35 Tabelle IITable II Zusammensetzung in GewichtsprozentComposition in percent by weight Nr.No. V2O5 V 2 O 5 PbOPbO BaOBaO B2O3 B 2 O 3 CaOCaO F2 F 2 Bi2O3 Bi 2 O 3

1515th 65,565.5 2,02.0 9,79.7 —- 7,47.4 1616 51,051.0 1,91.9 14,014.0 —- 10,710.7 1717th 86,986.9 6,26.2 3,23.2 —- 1,21.2 1818th 82,682.6 2,22.2 4,54.5 —- 3,53.5 1919th 89,089.0 7,17.1 1,61.6 1,11.1 1,21.2 2020th 80,180.1 4,64.6 6,26.2 4,34.3 4,84.8 2121 33,633.6 5,05.0 21,821.8 —- 6,96.9

15,415.4

22,422.4

2,52.5

7,27.2

- - - - 32,7- - - - 32.7

Beispiel 2Example 2

Glas einer der Zusammensetzungen nach Tabelle III, das durch Schmelzen eines Gemisches der betreffenden Oxide und Calciumfluorid in einer oxydierenden Atmosphäre erhalten wird, wird in einer Kugelmühle mit nur einer Kugel — um Verunreinigung mit Schleifsel zu vermeiden — 72 Stunden lang in Alkohol gemahlen und nach Trocknen noch eine Stunde lang im trocknen Zustand gemahlen. Pulver mit einem Teilchengröße von mehr als 140 μΐη wird ausgesiebt und entfernt. Das Pulver wird in einem Verhältnis von 3 g Pulver in 2 g einer Lösung von Nitrozellulose in Amylacetat suspendiert.Glass of one of the compositions according to Table III, obtained by melting a mixture of the respective Oxides and calcium fluoride obtained in an oxidizing atmosphere is made in a ball mill with just one ball - to avoid contamination with a grinding wheel - in alcohol for 72 hours ground and, after drying, ground for another hour in the dry state. Powder with a Particle size of more than 140 μm is sieved out and removed. The powder is in a ratio of 3 g of powder in 2 g of a solution of nitrocellulose suspended in amyl acetate.

Mittels dieser Suspension werden Glasrohre mitUsing this suspension, glass tubes are made with

einem Durchmesser von 7 bis 7,5 mm, einer Wanddicke von 0,5 mm und einer Zusammensetzung nach Beispiel 1 auf der Innenseite mit einer Schicht der Zusammensetzungen nach Tabelle III überzogen. Zum Zersetzen des Bindemittels werden die Rohre zunächst auf 3500C erhitzt, dann auf eine Temperatur von 6000C, und zu Rohren mit einem Durchmesser von 1 mm ausgezogen. Während einer zweiten Behandlung werden diese Rohre weiter zu einem Durchmesser zwischen 40 und 200 μΐη ausgezogen. Eine Anzahl der so erhaltenen Rohre wird zu einer Sekundäremissionselektrode zusammengefügt.a diameter of 7 to 7.5 mm, a wall thickness of 0.5 mm and a composition according to Example 1 coated on the inside with a layer of the compositions according to Table III. To decompose the binding agent, the pipes are first heated to 350 ° C., then to a temperature of 600 ° C., and drawn out to form pipes with a diameter of 1 mm. During a second treatment, these tubes are drawn out further to a diameter between 40 and 200 μm. A number of the tubes thus obtained are assembled to form a secondary emission electrode.

Die Tabelle III gibt eine Anzahl von Glaszusammensetzungen, wobei ρ den spezifischen Widerstand in Ohm · cm bezeichnet.Table III gives a number of glass compositions, where ρ is the specific resistance in Ohm · cm.

Tabelletable IIIIII P2O5 P 2 O 5 GewichtsprozentWeight percent As2O3 As 2 O 3 Sb2O3 Sb 2 O 3 B2O3 B 2 O 3 CaOCaO CaF2 CaF 2 BaOBaO lögelie Nr.No. 20,320.3 PbOPbO 1,41.4 5,25.2 2,12.1 0,30.3 0,50.5 50°C50 ° C Zusammensetzung inComposition in 16,516.5 5,35.3 1,41.4 8,48.4 2,02.0 0,30.3 0,50.5 —- 4,84.8 2222nd V2O5 V 2 O 5 14,914.9 7,77.7 1,41.4 8,58.5 2,92.9 0,30.3 0,50.5 —- 6,556.55 2323 64,964.9 13,413.4 7,87.8 1,41.4 8,68.6 3,73.7 0,30.3 0,50.5 —- 6,456.45 2424 63,263.2 11,811.8 7,97.9 1,41.4 8,78.7 4,64.6 0,30.3 0,50.5 —- 6,16.1 2525th 63,763.7 16,616.6 7,97.9 2,22.2 8,68.6 2,92.9 —- 0,40.4 —- 5,85.8 2626th 64,264.2 17,017.0 5,25.2 2,22.2 7,07.0 3,83.8 —- 0,50.5 —- 5,655.65 2727 64,864.8 16,616.6 4,04.0 1,4-1.4- 8,68.6 2,92.9 0,30.3 0,40.4 —- 6,66.6 2828 64,164.1 16,816.8 7,97.9 2,22.2 8,78.7 3,73.7 '—'- 0,40.4 —- 6,66.6 2929 65,565.5 6,46.4 7,97.9 5,55.5 16,416.4 1,91.9 0,30.3 0,40.4 —- 6,66.6 3030th 61,961.9 21,721.7 3,83.8 1,61.6 —- 4,94.9 0,40.4 0,50.5 —- 6,5 ■6.5 ■ 3131 60,360.3 17,417.4 1,41.4 2.32.3 5,45.4 4,74.7 —- 0,50.5 —- 6,656.65 3232 65,365.3 17,817.8 2,72.7 2,32.3 3,73.7 5,75.7 —- 0,50.5 —- 7,17.1 3333 69,569.5 18,318.3 1,41.4 2,42.4 1,91.9 6,76.7 —- 0,50.5 —- 6,756.75 3434 67,067.0 17,017.0 2,22.2 8,88.8 4,64.6 —- 0,50.5 —- 7,47.4 3535 68,668.6 17,317.3 8,08.0 2,22.2 8,98.9 5,55.5 —- 0,50.5 —- 7,057.05 3636 70,270.2 8,28.2 7,557.55 3737 58,958.9 57,557.5

Es sei bemerkt, daß die im Beispiel 1 beschriebenen stufigen Ausziehens der Rohre mit einem InnenüberzugIt should be noted that the stepped drawing out the tubes described in Example 1 with an inner coating

Gläser, die sich zur Anwendung in einer einfachen aus einem der in Tabelle I erwähnten, außerhalb desGlasses that are suitable for use in a simple one of those mentioned in Table I, outside of the

Sekundäremissionselektrode eignen, zur Anwendung 25 Vorzugsgebiets liegenden Gläser tritt Entglasung auf,Secondary emission electrode suitable, devitrification occurs for the application of 25 glasses in the preferred area,

bei der in diesem Beispiel beschriebenen, kanalisierten wodurch in dieser Schicht Risse auftreten oder sogarin the case of the channeled one described in this example, which causes cracks or even cracks to occur in this layer

Elektrode nicht geeignet sind. Während des mehr- Stücke der Schicht losspringen.Electrode are not suitable. Jump off during the longer pieces of the shift.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: 1. V2O5- und P2O5- sowie gegebenenfalls PbO-haltiges Glas mit einem spezifischen elektrischen Widerstand zwischen 103 und 109 Ohm · cm (50°C), dadurch gekennzeichnet, daß es zur Verwendung in einer einfachen Sekundäremissionselektrode folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent aufweist:1. V 2 O 5 - and P 2 O 5 - and optionally PbO-containing glass with a specific electrical resistance between 10 3 and 10 9 ohm · cm (50 ° C), characterized in that it is for use in a simple secondary emission electrode has the following composition in percent by weight: V2O5 30 bis 80V 2 O 5 30 to 80 P2O5 .' 5 bis 22P 2 O 5. ' 5 to 22 Sb2O3 O bis 20Sb 2 O 3 O to 20 As2O3 O bis 6As 2 O 3 O to 6 PbO O bis 14PbO O to 14 BaO O bis 5BaO O to 5 CaO O bis 2CaO O to 2 Bi2O3 O bis 25Bi 2 O 3 O to 25 und es zusätzlich folgende Bedingungen erfüllt:and it also fulfills the following conditions: V2O5 +· P2O5 45 bis 95V 2 O 5 + · P 2 O 5 45 to 95 As2O3 + Sb2O3 l,5bis 22As 2 O 3 + Sb 2 O 3 1.5 to 22 undand P2O5 + B2O3 + As2O3 + Sb2O3 18 bis 35P 2 O 5 + B 2 O 3 + As 2 O 3 + Sb 2 O 3 18 to 35 2. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Verwendung in einer kanalisierten Sekundäremissionselektrode folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent aufweist:2. Glass according to claim 1, characterized in that it is for use in a channeled Secondary emission electrode has the following composition in percent by weight: V2O5 55 bis 72V 2 O 5 55 to 72 P2O5 , 5 bis 22P 2 O 5, 5 to 22 PbO O bis 10PbO O to 10 As2O3 1 bis 6As 2 O 3 1 to 6 Sb2O3 : O bis 18Sb 2 O 3 : O to 18 B2O3 1,8 bis 8B 2 O 3 1.8 to 8 Ca, berechnet nach CaO < 1Ca, calculated according to CaO <1 BaO < 1BaO <1 und es zusätzlich folgende Bedingungen erfüllt: P2O5 -1- B2O3 + As2O3 + Sb2O3 25 bis 35 und
As2O3 + Sb2O3 l,5bis 22and it additionally fulfills the following conditions: P 2 O 5 -1- B 2 O 3 + As 2 O 3 + Sb 2 O 3 25 to 35 and
As 2 O 3 + Sb 2 O 3 1.5 to 22 3. Glas nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent aufweist:3. Glass according to claim 2, characterized in that it has the following composition in percent by weight having: V2O5 60 bis 70V 2 O 5 60 to 70 P2O5 5 bis 22P 2 O 5 5 to 22 PbO 3 bis 10PbO 3 to 10 Af2O3 1 bis 6Af 2 O 3 1 to 6 Sb2O3 5 bis 18Sb 2 O 3 5 to 18 B2O3 l,8bis 6B 2 O 3 l, 8 to 6 Ca, berechnet nach CaO < 1Ca, calculated according to CaO <1 BaO < 1BaO <1 und es zusätzlich folgende Bedingungen erfüllt: P2O5 + B2O3 + As2O3 + Sb2O3 26 bis 32and it additionally fulfills the following conditions: P 2 O 5 + B 2 O 3 + As 2 O 3 + Sb 2 O 3 26 to 32 As2O3 + Sb2O3 6 bis 22As 2 O 3 + Sb 2 O 3 6 to 22 _ _ 4. Verfahren zur Herstellung eines Glases nach, einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet. daß es in oxidierender Atmosphäre erschmolzen wird.4. Process for the production of a glass according to, one of claims 1 to 3, characterized. that it melted in an oxidizing atmosphere will. 5. Verwendung des Glases nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in der schichtförmigen Grenzwand einer Sekundäremissionselektrode.5. Use of the glass according to one of claims 1 to 3 in the layered boundary wall a secondary emission electrode.
DE19671596920 1966-01-29 1967-01-25 V deep 2 O deep 5 - and P deep 2 O deep 5 - as well as possibly PbO-containing glass with a specific resistance between 10 to the power of 3 and 10 to the power of 9 Ohm.cm (50 degrees C) as well as the process for its manufacture and its use Expired DE1596920C3 (en)

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