DE1595156A1

DE1595156A1 - Elastomer precursors

Info

Publication number: DE1595156A1
Application number: DE19651595156
Authority: DE
Inventors: Jasching Dr Wolfgang
Original assignee: Polychemie GmbH
Current assignee: PCI Augsburg GmbH
Priority date: 1965-09-15
Filing date: 1965-09-15
Publication date: 1970-03-05
Also published as: DE1595156B2; FR1503633A

Description

Elastomervorprodukte Dt. Brtlndung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Blastomervorprodukten, die unter Normalbedingungen, d.h. ohne Wärmeeinwirkung vulkanisierbar sind. Kaltvulkanisierende Elastomersysteme, z.B. auf Polyurethan-, Polysulfid-oder Polysiloxanbasis, sind bekannt und einige von ihnon stellen eine wirtschaftlich und technisch bedetsame Erzeugnisgruppe dar. Durch sie wurde den kautschukelastischen stoffen sin neues, vielseitiges ANwendungsgebiet erschloszen, welchen den heißvulkanisierenden Systemen nicht zugänglich war. Elastomer precursors German Brtlndung relates to a process for production of blastomer precursors, which under normal conditions, i.e. without the influence of heat are vulcanizable. Cold vulcanizing elastomer systems, e.g. on polyurethane, Polysulfide, or polysiloxane, are known and some of them make one economically and technically important product group Rubber-elastic materials open up new, versatile areas of application, which the hot vulcanizing systems were inaccessible.

In Pore von gieß-, stretoh- oder spachtelbaren Massen den sich solche Systeme nach Einmischen des Vulkanisationernagenses an jeden gewünschten Ort und unter beliebiger Pormgebung verarbeiten und bei Raumtemperatur oder sogar 4ar unter zu hocwertigen elastischen Materialien aushärten-Ihre hauptsächliche Anwendung finden sie für elastische Abdichtungen und Verbindungen im gesamten Bauwemen, sinschließlich Schiffs-, Plugzeug- und Pahrseugba.These can be found in the pores of pourable, stretchable or spatula-able compounds Systems after mixing the vulcanization agent at any desired location and Process under any shape and at room temperature or even 4ar below cure to high-quality elastic materials - their main application they are used for elastic seals and connections in the entire construction sector, including Ship, plug stuff and Pahrseugba.

Wenngleich kaltvulkanisierende Dichtungsmassen auf verschiedenartiger Rohstoffbasis bereits in großem Umfang eingesetzt werden, ist es auch bekannt, daß sie gewisse Nachteile, teils wegen ihres hohen Preises, teils wegen ungenügender Festigkeit, mangelnder Chemikaliehbeständigkeit oder schwieriger Verarbeitbarkeit aufwiesen.Albeit cold vulcanizing sealants on different types Raw material base are already widely used, it is also known that they have certain disadvantages, partly because of their high price, partly because of insufficient Strength, lack of chemical resistance or difficult processability exhibited.

So steht beispielsweise der verbreiteten Anwendung von Polysiloxanmassen trotz ihrer guten Eigenschaften noch immer ihr hoher Preis entgegen4 Als nachteilig hat sich ferner für bestimmte Anwendungen ihre mäßige kerbzugfestigkeit erwiesen.For example, the widespread use of polysiloxane compositions Despite their good properties, they are still at a high price4 As a disadvantage has also proven its moderate notch tensile strength for certain applications.

Kaltvulkanisate auf Polyurethan-Basis zeigen an sich relativ gute Festigkeitseigenschaften, die jedoch dadurch beeinträchtigt werden können, daß durch vor oder während der Yulkanixationsperlode einwirkende Luftfeuchtigkeit Kohlendioxyd gebildet wird und hierdurch die Masse ein poriges Gefilge annimmt. Ein günstigeres Verhalten zxeigen kaltvulkanisierende Polysulfid-Elastomere. Gut brauchbar sind insbesondere die höber viskosen Polysulfid-Vorpyrodukte mit einem Viskositätsbereich von 35.000 -45.000 cP tUr die Verwendung in pastenförmigen Dichtungsmassen. Ale weniger geeignet haben sich dagegen wegen ihres ungünstigeren Vulkanisationsverhaltens die niedriger viskosen Polysulfidtypen im Viskositätabereich zwischen 700 und 1200 c, wie sie für gieß- und streichfählge Dichtunganittel benötigt werden, erwiesen. In verfahrenstechnischer Hinsicht bereitet die Herstellung der Polysulfid vorprodukte bis heute erhebliche Schwierigkeiten. die nicht nur aue der umständlichen und aufwendigen Aufarbeitung des Polymerisate resultieren, sondern vor allem schwerwiegende Probleme der Abwasserbeseitigung betreffen, die sich durch den beträchtlichen Anfall an übelriechenden und toxischen, schwefelhaltigen Nebenprodukten zwangsläufig ergebenn Es wurde nun gefunden daß man auf wirtschaftliche und verfahrenstechnisch einfache Weise zu Elastomervorprodukten gelangt, die sich vorztiglich alo kaltvulkanisierende Systeme eignen und welche die vorerwähnten Nachteile nicht oder in weit geringerem Maße besitzen, bzwO hervorrufen, wenn man Polyole, vorzugsweise Triole, beziehungsweise Gemische von Diolen mit Triolen und/oder Tetraolen, mit Mercaptocarbonsäure verestert.Cold vulcanizates based on polyurethane are relatively good per se Strength properties, which can, however, be impaired by before or during the yulcan fixation period, the effect of humidity is carbon dioxide is formed and thereby the mass assumes a porous structure. A cheaper one Cold vulcanizing polysulphide elastomers behave. Are well usable in particular the more viscous polysulfide preproducts with a viscosity range from 35,000 -45,000 cP door for use in paste-like sealing compounds. ale On the other hand, they have proven to be less suitable because of their less favorable vulcanization behavior the lower viscosity polysulphide types in the viscosity range between 700 and 1200 c, as they are required for pourable and spreadable sealing means. From a procedural point of view, the preparation of the polysulfide prepares preliminary products to this day considerable difficulties. not only aue the cumbersome and time-consuming Work-up of the polymer results, but above all serious problems the sewage disposal concern, which is caused by the considerable incidence of malodorous and toxic, sulfur-containing by-products inevitably result. It was now found that elastomer precursors can be obtained in an economical and technically simple manner which are ideally suitable for cold-vulcanizing systems and which do not have or cause the aforementioned disadvantages or to a far lesser extent, when using polyols, preferably triols, or mixtures of diols with triols and / or tetraols, esterified with mercaptocarboxylic acid.

Für das Verfahren geeignet sind beispielsweise handelsübliche Polyole auf Polyäther-, Polyester- oder Kohlenwasserstoffbasis mit 2 bis 4 OH-Gruppen, bzw. Gemischederselben. Als Mercaptocarbonsäuren eignen sich fUr das Verfahren Verbindungen mit mindestens Je einer HS- und HOOC-Gruppe, z.B. Mercapto propionsäure, Thioäpfelsäure, Thiosalizylsäure, Thioglykolsäure, wobei jedoch im Hinblick uui eine erhöhte Alterungsbeständigkeit der Elastomerendprodukte solche Mercaptocarbonsburen vorgezogen werden, in denen die ES-Gruppe von der HOOC-Gruppe oder anderen ungesättigten Substituenten durch mindestens 2 C-Atone getrennt ist Die Veresterung kann nach den üblicen Methoden erfolgen und gestaltet sich sehr einfach, wenn man ein aue Polyol, Meroaptocarbonsäure, Veresterungskatalysator und organischem Lösungsmittel bestehendes Gemisch unter Rllckfluß erhitzt und das gebildete Reaktionswasser kontinuierlich auskreist.Commercially available polyols, for example, are suitable for the process based on polyether, polyester or hydrocarbons with 2 to 4 OH groups or Mixtures of the same. Compounds are suitable as mercaptocarboxylic acids for the process with at least one HS and HOOC group each, e.g. mercapto propionic acid, thio malic acid, Thiosalicylic acid, thioglycolic acid, but with an increased resistance to aging Of the elastomer end products, preference is given to those mercaptocarboxylic acids in which the ES group from the HOOC group or other unsaturated substituents at least 2 carbon atoms are separated The esterification can after the common methods and is very easy if you use an external polyol, Meroaptocarboxylic acid, esterification catalyst and organic solvent existing The mixture is heated under reflux and the water of reaction formed continuously circles out.

Auch die Aufarbeitung des Reaktionsgemischee bereitet keinerlei Schwierigkeiten und bietet beispielsweise gegenüber den Heretellungsverfahren Zur Polysulfidpolymere den Vorteil, daß keine übelriechenden, niedermolekularen Nebenprodukte gebl@@ det werden Gegebenenfalls kann, wie in den nachstehenden Beispielen gezeigt wird, etwa im Überschuß vorhandene Mercaptocarbonsäure auf trockenem Wege aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden, so daß das Problem der Abwasserbeseitigung gar nicht auftritt Die erfindungsgemäß hergestellten Elastomevorprodukte unterscheiden sich von den als Ausgangsmaterial verwendeten Pololen im wesentlichen dadurch, daß anstelle der Hydroxylendgruppen Mercaptoendgruppen getreten sind, während im übrigen der molekulare Aufbau weitgehend unverändert geblieben ist.Working up the reaction mixture does not present any difficulties either and offers, for example, to the production process for polysulfide polymers the advantage that no malodorous, low molecular weight by-products are bled Optionally, as shown in the examples below, about mercaptocarboxylic acid present in excess from the reaction mixture by dry means removed so that the sewage disposal problem does not arise Elastome precursors produced according to the invention differ from those as Starting material used Pololen essentially in that instead of the hydroxyl end groups Mercapto end groups have occurred, while the rest of the molecular structure largely has remained unchanged.

In dieser Porm, d.h. ohne weitere chemische Nachbehandlung, können die erfindungsgemäßen Produkte, gegebenenfalls unter ZUusatz von Füllstoffen, Weichmachern etc., für die beschriebenon Abdichtungszwecke direkt verwendet werden. Die Vulkanisation der Dichtungemasse erfolgt in diesem Falle nach der formgebenden Verarbeitung und wird durch das unmittelbar vor der Verarbeitung zugemischte Vulkanisationsreagenz ausgelöst Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung besteht darin, daß durch die unterschiedliche chemische Natur der dem Verfahren zugänglichen Polyole die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Elastomerendprodukte maßgebend beeinflußt werden können Die Variationsmöglichkeiten werden darüber hinaue durch Kombination von nach ihrer chemischen Natur, Zahl der Hydroxylgruppen und Molekulargewicht verschiedenen Polyole noch beträchtlich erweitert.In this form, i.e. without further chemical post-treatment, the products according to the invention, optionally with the addition of fillers, plasticizers etc., can be used directly for the sealing purposes described. The vulcanization in this case, the sealing compound takes place after the shaping Processing and is made by the vulcanization reagent added immediately before processing triggered A major advantage of the invention is that by the different chemical nature of the polyols accessible to the process the chemical and physical Properties of the elastomer end products can be decisively influenced. The possible variations will be ascertained by combining according to their chemical nature, number of Hydroxyl groups and molecular weights of various polyols have expanded considerably.

Eine zusätzliche Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Produkte dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen, bietet der Zusatz von Weichmachern, Füllstoffen, Verdickungsmitteln, Pigmenten und dergeleichen.An additional possibility of the products according to the invention the desired To adapt the intended use, the addition of plasticizers, fillers, thickeners, Pigments and the like.

PUr Gießzwecke genügt es im allgemeinen, den erfindgungsgemäßen Produkten zur Erhöhung der mechanischen Widerstandsfähigkeit in geringer Menge Füllstoffe, wie t.B. T-tandioxyd, Calciumcarbonat. Quarzsand oder dergleichen, und die erforderlichen Vulkanisationsreagenzien zuzusetzen In dieser flüssigen Einstellung eignen sich die Massen beispielsweine. zur elastischen, gas- und wasserdichten bzw. korrosionsfesten Ausfüllung von Hohlräumen oder sur Verbindung von Zwischenräumen in Konstruktionen de. Hoch- und Tiefbuas, im Maschinen- und Apparatebau oder Elektrobau. Infolge ihres elastischen Verhaltens gleichen eie Lageänderungen der Konetruktionßelemente, die durch äußere Krafteinwirkung oder Wärmedehnung auftreten, aus, ohne daß die abdichtende Verbindung zwischen den Konstruktionselemennten gelöst wird.For casting purposes, it is generally sufficient to use the products according to the invention to increase the mechanical resistance in small amounts of fillers, like t.B. T-tandioxyd, calcium carbonate. Quartz sand or the like, and the necessary Adding vulcanization reagents In this liquid setting are suitable the masses, for example. for elastic, gas- and watertight or corrosion-proof filling of cavities or the connection of gaps in constructions de. High- and Tiefbuas, in mechanical and apparatus engineering or electrical engineering. As a result of their elastic Behavior resembles changes in the position of the structural elements caused by external Force or thermal expansion occur without affecting the sealing connection is solved between the construction elements.

Die für Streichzwiecke verwendeten kassen auf Basis der erfindungsgemäßen Elastomervorprodukte unterscheiden eich von den gießbaren Massen in der Regel nur durch den zusätzlichen Gehalt an thixotropierenden Substanzen, sOBO feinst verteilter Kieselsäure. die das Ablaufen an senkrechten Flächen verhindern, und gegebenenfalls den Gehalt an Verisufmitteln, z.B. auf Netzmittelbasis, die die gleichmäßigere Verteilung dea Anstrichs bewirken sollen Anwendung finden die streichbaren Materialien beispielsweise zur elastischen, wasser- bzw. witterungsbeständigen Plächenisolierung an Gebäudeteilen, z.B. auf rissigen oder sur Rißbildung neigendem Mauerwerk, ferner als korrosionsschützender, dehnfähiger Anstrich für Metallkonstruktionen, welche starken Temperaturwechsel-Beanspruchungen unterliegen Durch einen der Viskosität angepaßten Gehalt an FUllstoffen und verdickungsmitteln lassen sich schliefllich aus den erfindungsgemäßen Produkten pastenförmige, standfeste Massen gewinnen, die durch Spachteln oder Spritzen verarbeitet werden können, In dieser Porm dienen die erfindungsgemäßen Materialien beispielsweise zur elastischen, witterungsbeständigen Abdichtung von horizontalen und vertikalen Dehnungs- und Anschlußfungen im Hoch-, Tief- und Ingenieurbau sowie zur elastischen Abdichtung und Verbindung von Konstruktionselementen im Fahrzeug-, Flugzeur- und Schiffsbau, die ständiger Dehn- oder Vibrationsbeanspruchung ausgesetzt sind und gegebenenfalls alterungsbeständig sein müssen.The cash registers used for spreaders based on the invention As a rule, elastomer precursors only differ from castable materials thanks to the additional content of thixotropic substances, sOBO is finely distributed Silica. which prevent run-off on vertical surfaces, and if necessary the content of dissolving agents, e.g. based on wetting agents, which ensure a more even distribution The paintable materials are used, for example for elastic, water- and weather-resistant sheet insulation on building parts, e.g. on cracked or cracked masonry, furthermore as a corrosion protection, Stretchable paint for metal constructions that are subject to strong temperature changes subject With a filler content adapted to the viscosity and thickeners can finally be derived from the products according to the invention Gain paste-like, stable masses that can be processed by spatula or spraying The materials according to the invention are used in this form, for example for elastic, weather-resistant sealing of horizontal and vertical Expansion and connection joints in building construction, civil engineering and for elastic Sealing and connection of construction elements in the vehicle, aircraft and Shipbuilding that are exposed to constant strain or vibration and if necessary, must be resistant to aging.

Die Vulkanisatlon der erfindungsgemäßen Elastomervorprodukte kann mittela organischer oder anorganischer Oxydationsmittel, z.B. organischer oder anorganischer Percxyde bei Raumtemperatur oder darunterliegenden Temperaturen vorgenommen werden.The vulcanization of the elastomer precursors according to the invention can by means of organic or inorganic oxidizing agents, e.g. organic or inorganic Percxides can be made at room temperature or temperatures below.

Durch die bei der Oxydation eintretende Vernetzung der Mo-@eküle über Disulfidbrücken gewinnt man hochwertige vollelastische Produkte, die sich vorzügkich für die beschriebenen Abdichtungsafugaben eignen.Due to the cross-linking of the molecules that occur during the oxidation Disulphide bridges are used to obtain high-quality, fully elastic products that are excellent suitable for the sealing additions described.

Dis Beschaffenhet der auf diese weise erhältlichen Elastomeren richtet eich dabei nach den erfindungsgemäß serwendete J Polyoltypen oder deren Kombinaticn, ferner nach Art und Menge der Sekundärzusätze, wie beispielsweine Weichmacher, Füllstoffe usw. und kann beliebig zwischen weich- und hartgummiartig gewählt werden.The nature of the elastomers obtainable in this way is directed calibrate according to the polyol types used according to the invention or their combinations, also according to the type and amount of secondary additives, such as plasticizers, Fillers etc. and can be chosen between soft and hard rubber.

Die oxydative Vernetzung mercaptangruppenhaltiger Elastomervorprodkte sowie andere für diese Stoffgruppe geeignete Vulkanisationsmethoden gehören zum Stand der Technik und bleiben deshalb vom vorliegenden Schutzbegehren ausgenommen.The oxidative cross-linking of mercaptan group-containing elastomer precursors as well as other vulcanization methods suitable for this group of substances belong to the State of the art and are therefore excluded from the present protection request.

Beispiel 1 Veresterung eines Polyäther-triols auf Polypropylenglakolbasis (Molekulargewicht:#5000; Hydroxylzahl:#34; Viskosität bei 20°C#150 cP) mit 2-Mercaptopropioneäure.Example 1 Esterification of a polyether triol based on polypropylene glycol (Molecular weight: # 5000; hydroxyl number: # 34; viscosity at 20 ° C # 150 cP) with 2-mercaptopropionic acid.

Ein Gemisch von 100,0 g Polyäther-triol 7,7 g 2-Mercaptorpropionsäure 5,0 g p-Toluolsulfonsäure 200,0 g Xylol wurde 4 Stunden unter Stickstoffatmosphäre zum Rückfluß ersitzt und du dabei entstehende Reaktionswasser kontinuierlich über einen Wasserabscheider ausgekreist. Am Ende der Reaktion betrug die abgeschiedene wassermenge 1,6 ml.A mixture of 100.0 g of polyether triol and 7.7 g of 2-mercaptorpropionic acid 5.0 g of p-toluenesulfonic acid 200.0 g of xylene was added for 4 hours under a nitrogen atmosphere to reflux and you continuously over the resulting water of reaction a water separator circled out. At the end of the reaction, it was deposited amount of water 1.6 ml.

Nach dem Erkalten wurde das Reaktionsgemisch 4 mal mit Was ser gewaschen, zur Entfernung von nicht vollständig auegewaschener Säure mit wenig rein gepulvertem Calciumcarbonat versetzt und dann mit Calciumchlorid getrocknet.After cooling, the reaction mixture was washed 4 times with water, to remove acid that has not been completely washed out with a little pure powder Calcium carbonate added and then dried with calcium chloride.

Nach Filtrieren der getrockneten Lösung wurde das Xylol im Vakuum unter Stickstoffatmosphäre abdestilliert.After filtering the dried solution, the xylene was in vacuo distilled off under a nitrogen atmosphere.

Das als Destillationsrückstand erhaltene Elastomersorprodukt stellt eine honiggelbe PldeBigkeit mit der Viskcsität 800 - 1400 oP dar, Sie läßt sich beispielsweise durch Zugabe von Cumolhydroperoxyd und einer entsprechenden Menge Aminbeschleuniger, z.B. Triäthanolamin, bei Raumtemperatur innehalb von 6 Stunden zu einer festen gummielastischen Masse von hoher Witterungsbeständigkeit vulkanisieren.The elastomersor product obtained as the distillation residue represents a honey-yellow liquid with a viscosity of 800 - 1400 oP, it can be for example by adding cumene hydroperoxide and an appropriate amount Amine accelerators, e.g. triethanolamine, at room temperature within 6 hours vulcanize to a solid, rubber-elastic mass of high weather resistance.

Beipsiel 2 Veresterung eines Polyäther-triold auf Polypropylenglykolbasis (Molekulargewicht:#3000; Hydroxylzahl:#56; Viskosität bei 20°C: 650 oP) mit 2-Mercaptopyropionsäure.Example 2 esterification of a polyether triold based on polypropylene glycol (Molecular weight: # 3000; hydroxyl number: # 56; viscosity at 20 ° C: 650 oP) with 2-mercaptopyropionic acid.

Ein Gemisch von 100,0 g Polyäther-triol 12,8 g 2-Mercarptopropionsäure 5,0 g p-Toluolsulfonsäure 200,0 g Xylol wurde 4 Stunden unter Stickstoffatmosphäre suP1 Rückfluß erhitzt und das dabei entstehende Reaktionswasser kontinuierlioh Uber einen Wasserabscheider auBgekreistO Am Ende der Reaktion betrug die abgeschiedene Wassermenge 1,9 ml.A mixture of 100.0 g of polyether triol and 12.8 g of 2-mercarptopropionic acid 5.0 g of p-toluenesulfonic acid 200.0 g of xylene was added for 4 hours under a nitrogen atmosphere heated to reflux and the resulting water of reaction continuously over a water separator is circled at the end of the Reaction was fraudulent the separated amount of water 1.9 ml.

Die Aufarbeitung der Reaktionslösung. die wie in Beispiel 1 beschrieben erfolgte, führte su einem schwach gefärbten Elastomervorprodukt, dessen Viskosität der des Ausgangsmaterials etwa entsprach. Die Vulkanisation mit Cumolhydroperoxyd/Amin bei Raumtemperatur lieferte ein elastisches, nahezu hartgummiartiges Produkt.Working up the reaction solution. as described in Example 1 took place, resulted in a weakly colored elastomer precursor, its viscosity which roughly corresponded to the starting material. The vulcanization with cumene hydroperoxide / amine at room temperature gave an elastic, almost hard rubber-like product.

Beispiel 3 Veresterung eines Polylther-triols auf Polypropylenglykolbasis (Molekulargewicht#4000; Hydroxylzahl: 42; Viskosität bei 25°C; 680 cP) mit 2-Mercaptopyropionsäure.Example 3 Esterification of a polyether triol based on polypropylene glycol (Molecular weight # 4000; hydroxyl number: 42; viscosity at 25 ° C; 680 cP) with 2-mercaptopyropionic acid.

Ein Gemisch von 100.0 g Polyäther-triol 10,2 g 2-Mercaptopropionsäure 5,0 g p-Toluolsulfonsäure 200,0 g Xylol wurde 4 Stunden unter Stickstoffatmosphäre zum Rückfluß erhitit und das dabei entstehende Reaktionswasser kontinuierlioh über einen Wasserabscheider ausgekreist. Am Ende der Reaktion betrug die abgeschiedene Wassermenge 1,8 ml. Die noch heiße Reaktionslösung wurde bie ur Meutralisation und Ausfällung der p-ToluolaultonsOure und UberschUssiger Mercarptopropionsäure mit Bariumcarbonat versetzt und 30 Minuten auf Raumtemperatur gehalten Nach dem Erkalten wurde vom Bariumsalz abfiltriert und die klare Lösung anschließend zur Entfernung des Xylols in Vakuum unter Stickstoffatmo sphäre destilliert. Das als Dessillationsrückstand erhaltene Elastomervorprodukt stellt eine farblose Flüssigkeit von etwa der Viskosität des Ausgangsmaterials dar, Die Ausbeute beträgt 98 % d. Th. Bei der Vulkanisation.mit Cumolhydroperoxyd/Amin erhält man bei Raumtemperatur innerhalb von 5 Stdn eine reste gummielastische Masse.A mixture of 100.0 g of polyether triol and 10.2 g of 2-mercaptopropionic acid 5.0 g of p-toluenesulfonic acid 200.0 g of xylene was added for 4 hours under a nitrogen atmosphere heated to reflux and the resulting water of reaction continuously over a water separator circled out. At the end of the reaction, it was deposited Amount of water 1.8 ml. The still hot reaction solution was neutralized and Precipitation of the p-Toluolaultonic acid and excess mercarptopropionic acid with Barium carbonate added and kept at room temperature for 30 minutes. After cooling was filtered off from the barium salt and the clear solution was then removed for removal of the xylene distilled in vacuo under a nitrogen atmosphere. That as a dessication residue The elastomer intermediate obtained is a colorless liquid of approximately the same viscosity of the starting material, the yield is 98% of theory. Th. During Vulkanisation.mit Cumene hydroperoxide / amine is obtained at room temperature within 5 hours rubber-elastic mass.

Beispiel i Veresterung eines Polyester-triole auf der Basis von Adi pinsäure/Diäthylenglykol (Molekulargewicht: 2700; Hydroxylzahl: 60; Viskosität bei 750C: 1000 oP) mit 2-Mercaptopropion säure.Example i Esterification of a polyester triol based on Adi pinic acid / diethylene glycol (molecular weight: 2700; hydroxyl number: 60; viscosity at 750C: 1000 oP) with 2-mercaptopropionic acid.

Ein Gemisch von 100,0 g Polyester-triol 15,2 g 2-Mercaptopropionsäure 5,0 g p-Toluolsulfonsäure 200,0 g Xylol wurde 4 Stunden unter Stickstoffatmosphäre zum Rückfluß erhitzt und das dabei entstehende Reaktionsweaaser kontinuierlich über einen Wasserabscheilder ausgekreist. Am Ende der Reaktion betrug die abgeschiedene Wassermenge 2,8 ml.A mixture of 100.0 g polyester triol 15.2 g 2-mercaptopropionic acid 5.0 g of p-toluenesulfonic acid 200.0 g of xylene was added for 4 hours under a nitrogen atmosphere heated to reflux and the resulting reaction water continuously over circled a water trap. At the end of Reaction was fraudulent the separated amount of water 2.8 ml.

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches, wie in Beispile 3 angegeben, lieferte ein gelblich gefärbten Elastonervorprodukt von etwa der Viskosität des Ausganganaterials.The work-up of the reaction mixture, as indicated in Example 3, produced a yellowish colored elaston precursor of about the viscosity of Starting material.

Die Ausbeute beträgt 98 % d/Th. Die Vulkanisation mit Oumolhydroperoxyd/Amin ergab bei Raumtenperatur innerhalb von 5 Stunden ein festes gummielantischen Produkt.The yield is 98% d / th. The vulcanization with Oumolhydroperoxid / amine gave a solid, rubber-elastic product within 5 hours at room temperature.

Claims

P A T E M T A N S P R Ü C H E 1. Ancestors for the manufacture of cold vulcanizable Elastomer precursors, characterized in that polyols, preferably triols, or Geminche of diols with triols and / or tetraols with meroaptocarboxylic acids esterified in a manner known per se.

2.) Method nich claim 1, characterized in that the polyol compounds Polyols based on polyether, polyester or hydrocarbon or mixtures thereof are used1 3p) Method according to claims 1 and 2, characterized in that such acids are preferably used as mercaptocarboxylic acids in which the HS group from the HOOC group or other unsaturated substituents by at least 2 carbon atoms is separated.