DE1594666C3

DE1594666C3 - Pastes based on organopolysiloxane oils and fillers

Info

Publication number: DE1594666C3
Application number: DE19661594666
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dipl.-Chem. Dr.habil.; Pirson Ewald Dipl.-Chem. Dr.; 8263 Burghausen Nitzsche
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1966-09-15
Filing date: 1966-09-15
Publication date: 1976-05-13

Description

worin R" Wasserstoff und/oder ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, m den Durchschnittswert 0,99 bis 1,3 und ρ den Durchschnittswert 0,03 bis 0,20 hat, die nicht mehr als 25 Molprozent an Siloxan-Einheiten mit 2 oder 3 Sigebundenen Methylresten enthalten und keine 1000cSt/25"C, gemessen in 50gewichtsprozentiger Toluollösung, übersteigende Viskosität aufweisen.where R "is hydrogen and / or an alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms, m has an average value of 0.99 to 1.3 and ρ has an average value of 0.03 to 0.20, containing no more than 25 mole percent of siloxane units Contain 2 or 3 S-bonded methyl residues and do not have a viscosity exceeding 1000cSt / 25 "C, measured in 50 percent by weight toluene solution.

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Zusatzstoff für Pasten auf der Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen, d. h. für Pasten, die häufig als »Silikonpasten« oder »Silikonfette« bezeichnet werden. Es handelt sich dabei um Massen, die nach dem Vermischen der Bestandteile ihre physikalische Eigenschaften unverändert oder praktisch unverändert beibehalten sollen und insbesondere nicht gehärtet werden.The present invention relates to an additive for pastes based on organopolysiloxane oils and fillers, d. H. for pastes, which are often referred to as "silicone pastes" or "silicone greases" will. These are masses that, after mixing the components, get their physical Properties should be retained unchanged or practically unchanged and in particular not hardened.

Die bisher bekannten Pasten auf der Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen, insbesondere auf der Grundlage von durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxanen und Siliciumdioxyd, haben, wenn sie nicht einen sehr großen Gehalt an Füllstoffen aufweisen, den Nachteil, daß sie unter der Einwirkung von Scherkräften, wie sie beim Walken oder Kneten auftreten, ihre plastische Konsistenz verlieren und zu dünnflüssig werden.The pastes known to date based on organopolysiloxane oils and fillers, in particular based on dimethylpolysiloxanes end-blocked by trimethylsiloxy groups and silicon dioxide, if they do not have a very high filler content, have the disadvantage that they become their plastic under the action of shear forces, such as occur during fulling or kneading Lose consistency and become too thin.

Diese nachteilige Erscheinung wird durch längeres Lagern oder durch Hitzeeinwirkung noch verstärkt.This disadvantageous phenomenon is exacerbated by prolonged storage or exposure to heat.

Die erfindungsgemäßen Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen sind dagegen frei von dem vorstehend beschriebenem Nachteil.The pastes according to the invention based on organopolysiloxane oils and fillers are against it free from the disadvantage described above.

Außerdem sind sie transparenter als viele vorbekannte Silikonpasten.In addition, they are more transparent than many previously known silicone pastes.

Gegenüber den mit cyclischen Organopolysiloxanen behandelten Füllstoffen gemäß GB-PS 8 54 960 haben die erfindungsgemäß verwendeten Zusatzstoffe die Vorteile, daß sie leichter zugänglich und wirksamer sind, wie der Vergleich der Differenzen von Ruh- und Walkpenetration in den folgenden Beispielen mit den entsprechenden Werten der Beispiele von GB-PSCompared to the fillers treated with cyclic organopolysiloxanes according to GB-PS 8 54 960 have the additives used according to the invention have the advantages that they are more accessible and more effective are how the comparison of the differences between rest and flexed penetration in the following examples with the corresponding values of the examples from GB-PS

ίο 8 54960 beweist. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusatzstoffe sind auch leichter zugänglich als die Organopolysiloxane mit Si-gebundenem Wasserstoff gemäß GB-PS 9 26 700, denen zudem bisher keine Wirkung auf das Konsistenzverhalten der Pasten zugeschrieben wird, und sie können bei der Lagerung keinen Wasserstoff abspalten, der Behälter für die Pasten sprengen kann. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusatzstoffe sind weiterhin unvergleichlich leichter zugänglich als die Perfluoralkylgruppen enthaltenden, hydroxylierten Diorganopolysiloxane gemäß GB-PS 9 83 386 oder die Carboxyalkylorganopolysiloxan-Salze von CA-PS 6 52 240. Ferner ist bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pasten im Gegensatz zu denjenigen gemäß US-PS 27 71422 weder eine Erhitzungsstufe noch die Beseitigung von Si-gebundenen Hydroxylgruppen beim Zusatzstoff noch die Verwendung von Phenylmethylpolysiloxanen als Basisölen erforderlich. Die erfindungsgemäß verwendeten Zusatzstoffe sind schließlich auch erheblich leichter zugänglich als die Stearyloxyäthylmethylpolysiloxane gemäß US-PS 2913 473 sowie die Kombination von Triazinen und lipophilen Verdickungsmitteln gemäß US-PS 3160 590, die zudem gemäß Tabelle II der letztgenannten Patentschrift bei füllstoffhaltigen Pasten die Differenz von Ruh- und Walkpenetration nicht eindeutig verringert.ίο 8 54960 proves. The ones used according to the invention Additives are also more easily accessible than the organopolysiloxanes with Si-bonded hydrogen according to GB-PS 9 26 700, which also has so far had no effect on the consistency behavior of the pastes is attributed, and they cannot split off hydrogen during storage, the container for the Can burst pastes. The additives used according to the invention are also incomparable more accessible than the hydroxylated diorganopolysiloxanes containing perfluoroalkyl groups according to GB-PS 9 83 386 or the carboxyalkylorganopolysiloxane salts from CA-PS 6 52 240. Furthermore, in the production of the pastes according to the invention, im In contrast to those according to US Pat. No. 2,771,422, neither a heating stage nor the elimination of Si-bonded hydroxyl groups in the additive nor the use of phenylmethylpolysiloxanes required as base oils. Finally, the additives used according to the invention are also considerable more accessible than the stearyloxyäthylmethylpolysiloxane according to US-PS 2913 473 and the combination of triazines and lipophilic thickeners according to US-PS 3160 590, which also according to Table II of the latter patent for filler-containing Pastes do not clearly reduce the difference between resting and flexing penetration.

Die erfindungsgemäßen Pasten auf der Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Organopolysiloxanölen und Füllstoffen 2 bis 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle, an Methylpolysiloxanen enthalten, worin an die Siliciumatome durchschnittlich 0,99 bis 1,3 Methylgruppen gebunden und die nicht durch Methylgruppen oder Siloxan-Sauerstoffatome abgesättigten Siliciumvalenzen durch Hydroxyl- und/oder Alkoxygruppen. abgesättigt sind.The pastes according to the invention based on organopolysiloxane oils and fillers are thereby characterized in that, in addition to the organopolysiloxane oils and fillers, they contain 2 to 35 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxane oils, containing methylpolysiloxanes, where an average of 0.99 to 1.3 methyl groups are bonded to the silicon atoms and those are not through Methyl groups or siloxane oxygen atoms of silicon valences saturated by hydroxyl and / or Alkoxy groups. are satisfied.

Als Organopolysiloxanöle können auch in den erfindungsgemäßen Pasten alle Organopolysiloxanöle verwendet werden, die üblicherweise zur Bereitung von Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen verwendet werden. Es handelt sich dabei im allgemeinen um Organopolysiloxane der allgemeinen FormelAll organopolysiloxane oils can also be used as organopolysiloxane oils in the pastes according to the invention are used, which are usually used for the preparation of pastes based on organopolysiloxane oils be used. These are generally organopolysiloxanes of the general type formula

R„SiO₄_„R "SiO ₄ _"

worin die Reste R einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind und η einen Durchschnittswert von 1,9 bis 2,4 hat, die eine Viskosität unter 100 000 cSt/25° C, insbesondere von nicht mehr als 1000 cSt/25°C, aufweisen.wherein the radicals R are monovalent, optionally halogenated hydrocarbon radicals and η has an average value of 1.9 to 2.4, which have a viscosity below 100,000 cSt / 25 ° C, in particular not more than 1000 cSt / 25 ° C.

Beispiele für Reste R sind Alkylrestc, wie der Methyl-,Äthyl-, n-Propyl- und 2-Äthylhcxylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und Allylrest; cycloaliphatische Reste, wie der Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Cyclohexenylrest; Halogcnalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluorpropylrest, Arylreste bzw. Alkarylreste, wie der Phe-Examples of radicals R are alkyl radicals, such as methyl, ethyl, n-propyl and 2-ethylhexyl radicals; Alkenyl residues, like the vinyl and allyl radicals; cycloaliphatic radicals such as the cyclohexyl, cycloheptyl and cyclohexenyl radical; Halogcnalkylreste, such as the 3,3,3-Trifluorpropylrest, aryl residues or alkaryl residues, such as the Phe-

nyl-, Naphthyl-, Tolyl- und Xylylrest; Aralkylreste, wie der Benzyl- und Phenyläthylrest und Halogenarylreste, wie Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Tetrachlorphenyl-, Dibromphenyl- und Chlornaphthylreste. In den Organopolysiloxanen, aus denen diese öle bestehen, sind meist mindestens 80 bis 99 Molprozent der Siloxan-Einheiten Diorganosiloxan-Einheiten, 0 bis 10 Molprozent der Siloxan-Einheiten sind Monoorganosiloxan- oder SiO-^-Einheiten, und die restlichen Siloxan-Einheiten sind Triorganosiloxan-Einheiten, die manchmal durch Einheiten der allgemeinen Formelnyl, naphthyl, tolyl and xylyl radicals; Aralkyl radicals, such as the benzyl and phenylethyl radicals and haloaryl radicals, such as chlorophenyl, dichlorophenyl, tetrachlorophenyl, Dibromophenyl and chloronaphthyl radicals. In the organopolysiloxanes that make up these oils exist, at least 80 to 99 mol percent of the siloxane units are usually diorganosiloxane units, 0 up to 10 mole percent of the siloxane units are monoorganosiloxane or SiO - ^ - units, and the remainder Siloxane units are triorganosiloxane units, sometimes replaced by units of general formula

R₂Si(OR')O_1/2 R ₂ Si (OR ') O _1/2

worin R' ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest, insbesondere der Phenylrest, ist, ersetzt sind.where R 'is an alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms or an aryl radical, in particular the phenyl radical, are replaced.

In den erfindungsgemäßen Pasten werden als Organopolysiloxanöle vorzugsweise solche verwendet, worin 1 bis 20 Molprozent der Einheiten Triorganosiloxan-Einheiten und die restlichen Siloxaneinheiten Diorganosiloxan-Einheiten sind, 0 bis 50% der Reste R Phenylreste und 50 bis 100%, insbesondere 100%, der Reste R, d. h. alle Reste R, Methylreste sind, und die eine Viskosität im Bereich von 50 bis 3000OcSt/ 20⁰C, insbesondere im Bereich von 100 bis 1000 cSt/ 20⁰C, aufweisen.In the pastes according to the invention, the organopolysiloxane oils used are preferably those in which 1 to 20 mol percent of the units are triorganosiloxane units and the remaining siloxane units are diorganosiloxane units, 0 to 50% of the radicals R are phenyl radicals and 50 to 100%, in particular 100%, of the radicals R, ie all radicals R, are methyl radicals and which have a viscosity in the range from 50 to 3000 oCSt / 20 ⁰ C, in particular in the range from 100 to 1000 cSt / 20 ⁰ C.

Die durch den erfindungsgemäßen Zusatzstoff erzielte Stabilisierung gegenüber Konsistenzänderungen ist besonders überraschend und wertvoll, wenn als Füllstoffe Siliciumdioxyde mit einer Oberfläche von mindestens 80 m²/g verwendet werden, weshalb die ausschließliche Verwendung dieser Füllstoffe bevorzugt ist. Falls erwünscht, können jedoch diese Siliciumdioxyde teilweise oder vollständig durch andere in Silikonpasten übliche Füllstoffe, d. h. Nicht-Silikon-Bestandteile, insbesondere Zinkoxyd oder Metallseifen, wie Lithiumstearat, ersetzt werden.The stabilization against changes in consistency achieved by the additive according to the invention is particularly surprising and valuable when silicon dioxides with a surface area of at least 80 m ² / g are used as fillers, which is why the exclusive use of these fillers is preferred. If desired, however, these silicon dioxides can be partially or completely replaced by other fillers customary in silicon pastes, ie non-silicon constituents, in particular zinc oxide or metal soaps such as lithium stearate.

Beispiele für Siliciumdioxyde mit einer Oberfläche von mindestens 80 m²/g sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydroxyde, d. h. sogenannte Siliciumdioxyd-Äerogele, Siliciumdioxyd-Xerogele, oder gefällte, gegebenenfalls hydratisierte Kieselsäuren, soweit sie jeweils eine Oberfläche von mindestens 80 m²/g aufweisen.Examples of silicon dioxides with a surface area of at least 80 m ² / g are pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase, silicic acid hydroxides dehydrated while maintaining the structure, ie so-called silicon dioxide aerogels, silicon dioxide xerogels, or precipitated, optionally hydrated silicas, provided they each have a surface of at least 80 m ² / g.

Die Füllstoffe, insbesondere die Siliciumdioxyde mit einer Oberfläche von mindestens 80 m²/g, werden vorzugsweise in Mengen von 4 bis 45 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle, verwendet.The fillers, in particular the silicon dioxides with a surface area of at least 80 m ² / g, are preferably used in amounts of 4 to 45 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxane oils.

Bei den erfindungsgemäß als Zusatzstoff verwendeten Organopolysiloxanen, nämlich den Methylpolysiloxanen, worin an die Siliciumatome durchschnittlich 0,99 bis 1,3 Methylgruppen gebunden und die nicht durch Methylgruppen oder Siloxan-Sauerstoffatome abgesättigten Siliciumvalenzen durch Hydroxyl- und/oder Alkoxygruppen abgesättigt sind, handelt es sich um bekannte Stoffe, die zur Gruppe der sogenannten »Silikonharze« gehören. Sie sind vorzugsweise solche Stoffe, die durch die allgemeine FormelIn the case of the organopolysiloxanes used as an additive according to the invention, namely the methylpolysiloxanes, wherein an average of 0.99 to 1.3 methyl groups are bonded to the silicon atoms and the silicon valences not saturated by methyl groups or siloxane oxygen atoms by hydroxyl and / or alkoxy groups are saturated, these are known substances belonging to the group of so-called "Silicone resins" belong. They are preferably those substances represented by the general formula

(CH₃LSi(OR-LO₄.,,..(CH ₃ LSi (OR-LO _4. ,, ..

worin R" Wasserstoff und/oder ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Methyl-, Allyl- oder ein Propylrcst, ist, in den Durchschnittswert 0,99 bis 1,3 und ρ den Durchschnittswert 0,03 bis 0,20 hat, wiedergegeben werden können. Vorzugsweise enthalten diese als Zusatzstoffe verwendeten Methylpolysiloxane nicht mehr als 25 Molprozent an Siloxan-Einheiten mit 2 oder 3 Si-gebundenen Methylresten, und zweckmäßig besitzen sie keine 1000cSt/25°C (gemessen in 50gewichtsprozentiger Toluollösung) übersteigende Viskosität.wherein R "is hydrogen and / or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly the methyl, allyl or a Propylrcst is, has in the average value from 0.99 to 1.3 ρ and the average value of 0.03 to 0.20 These methylpolysiloxanes used as additives preferably contain no more than 25 mol percent of siloxane units with 2 or 3 Si-bonded methyl radicals, and expediently they do not have a viscosity exceeding 1000 cSt / 25 ° C (measured in 50 percent by weight toluene solution).

Vorzugsweise werden die Methylpolysiloxane mitThe methylpolysiloxanes are preferably with

ίο 0,99 bis 1,8 Methylgruppen je Si-Atom in Mengen von 3 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle, verwendet.ίο 0.99 to 1.8 methyl groups per Si atom in quantities from 3 to 20 percent by weight, based on the weight of the organopolysiloxane oils, is used.

Zur Bereitung der erfindungsgemäßen Pasten können die Organopolysiloxanöle, Füllstoffe und die Methylpolysiloxane mit 0,99 bis 1,3 Methylgruppen je Si-Atom in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden. Das Mischen kann in beliebigen, zur Bereitung von Silikonpasten üblicherweise verwendeten Mischgeräten, z. B. einen mit einem einfachen Rührer ausgestatteten Mischgefäß oder einem Planetenrührwerk, durchgeführt werden. Zur Vervollständigung einer guten Verteilung der Mischungsbestandteile ineinander, d. h. zur Homogenisierung, kann man die in den mit einem Rührwerk ausgestatteten Mischgefäßen bereiteten Pasten noch einen Walzenstuhl passieren lassen.To prepare the pastes according to the invention, the organopolysiloxane oils, fillers and the Methylpolysiloxanes with 0.99 to 1.3 methyl groups per Si atom in any order with one another be mixed. Mixing can take place in any commonly used for the preparation of silicone pastes Mixing devices, e.g. B. a mixing vessel equipped with a simple stirrer or one Planetary agitator. To complete a good distribution of the mix ingredients into each other, d. H. for homogenization, you can use the in the equipped with an agitator Mixing vessels prepared pastes pass through a roller mill.

Die erfindungsgemäßen Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen können für , alle Zwecke verwendet werden, für die Silikonpasten oder Silikonfette verwendet werden. Zu diesen Anwendungen gehören die Verwendung als Trennmittel bei der Entformung von Kautschuk-, Kunststoff- und Glasteilen, das Einbetten elektrischer Vorrichtungen, die Dämpfung von Schwingungen, die Verwendung als Dichtungsmittel, als Feuchtigkeitsschutz sowie das Schmieren von Lagerkombinationen, wie Metall/Kunststoff, Metall/Kautschuk, Kunststoff/ Kunststoff sowie von Glashähnen, -schliffen und -ventilen und weitere Gleitmittelanwendungen, z. B.The pastes according to the invention based on organopolysiloxane oils and fillers can be used for, all purposes are used for which silicone pastes or silicone greases are used. About these applications include the use as a release agent in the demolding of rubber, plastic and glass parts, the embedding of electrical devices, the damping of vibrations, the use as a sealant, as a moisture protection and the lubrication of bearing combinations, such as Metal / plastic, metal / rubber, plastic / plastic as well as glass taps, cuts and valves and other lubricant applications, e.g. B.

beim Einziehen von Kabeln.when pulling in cables.

In den folgenden Beispielen erfolgt die Messung der Konsistenz mittels eines Penetrometers nach DIN 51804. Hierbei wird die Eindringtiefe eines Kegels in Vi0^mm angegeben. Penetrometer-Werte oberhalb 350 bedeuten, daß die Paste bereits in unerwünscht hohem Maße fließt, d. h. eine unerwünscht niedrige Viskosität .^aufweist. Die Messung mittels eines Penetrometers * erfolgt von (Ruhpenetration) und nach Scherbeanspruchung der Paste durch 60 intensive Knetungen (Walkpenetration) bzw. 10 000 intensive Knetungen (Walkpenetration 10000).In the following examples, the consistency is measured using a penetrometer in accordance with DIN 51804. The depth of penetration of a cone is given in Vi0 ^mm . Penetrometer values above 350 mean that the paste already flows to an undesirably high degree, ie has an undesirably low viscosity. The measurement by means of a penetrometer * takes place from (resting penetration) and after shear stress of the paste by 60 intensive kneading (milled penetration) or 10,000 intensive kneading (milled penetration 10000).

Die Prüfung auf Konsistenzbeständigkeit in der Hitze erfolgt in den folgenden Beispielen dadurch, daß die zu prüfende Paste auf ein Blech in einer etwa 2 mm dicken Schicht aufgetragen und das so beschichtete Blech senkrecht stehend 60 Minuten auf 200⁰C erhitzt wird. Wenn dabei kein Ablaufen der Paste vom Blech zu beobachten ist, so ist die Beständigkeit der Konsistenz befriedigend.The test for consistency stability in the heat is carried out in the following examples in that the paste to be tested is applied to a sheet in an approximately 2 mm thick layer and the sheet coated in this way is ^{heated to 200 °} C. for 60 minutes in a vertical position. If the paste cannot run off the sheet, the consistency is satisfactory.

Die in den folgenden Beispielen angegebene Oberfläche des Siliciumdioxyds wurde jeweils nach der sogenannten BET-Methode (vgl. B r u η a u e r, E m m e t und Teller, Journ. Am. Chem. Soc., Bd. 60, S. 309) bestimmt.The surface indicated in the following examples of the silicon dioxide was in each case according to the so-called BET method (cf.B r u η a u e r, E m m e t and Teller, Journ. At the. Chem. Soc., Vol. 60, p. 309).

B e i s ρ i e I 1B e i s ρ i e I 1

180 kg durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertes Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von180 kg by trimethylsiloxy end-blocked dimethylpolysiloxane with a viscosity of

230cSt/25°C, 11kg eines Organopolysiloxans aus 95 Molprozent Monomethylsiloxan- und 5 Molprozent Dimethylsiloxan-Einheiten, das durchschnittlich 0,08 Si-gebundene Hydroxylgruppen und 0,12 Si-gebundene Äthoxygruppen je Siliciumatom enthält, und 29,5 kg pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von 210m²/g werden in einem Planetenrührwerk innerhalb 30 Minuten miteinander vermischt. Die so erhaltene Mischung wird anschließend auf einem Walzenstuhl homogenisiert (Paste A).230cSt / 25 ° C, 11kg of an organopolysiloxane made of 95 mol percent monomethylsiloxane and 5 mol percent dimethylsiloxane units, which contains an average of 0.08 Si-bonded hydroxyl groups and 0.12 Si-bonded ethoxy groups per silicon atom, and 29.5 kg pyrogenic in the Silicon dioxide obtained in the gas phase with a surface area of 210m ² / g are mixed with one another in a planetary mixer within 30 minutes. The mixture obtained in this way is then homogenized on a roller mill (paste A).

Zum Vergleich wird die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die 11 kg des Organopolysiloxans mit 95 Molprozent Monomethylsiloxan-Einheiten ersetzt werden durch die gleiche Menge an durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertem Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 230cSt/25°C (Paste B).For comparison, the procedure described above is repeated, with the exception that the 11 kg of the organopolysiloxane with 95 mol percent monomethylsiloxane units are replaced by the same amount of trimethylsiloxy endblocked dimethylpolysiloxane having a viscosity of 230cSt / 25 ° C (paste B).

Prüfung unmittelbar nach der Herstellung der Paste:Test immediately after making the paste:

Ruhpene
trationResting pene
tration Walkpene
trationWalkpene
tration Konsistenzbe
ständigkeitConsistency
persistence Paste A
Paste B
PrüfungPaste A
Paste B
test 230
235
nach 6 Wochen230
235
after 6 weeks 240
260
Lagerung:240
260
Storage: läuft nicht ab
läuft nicht abdoes not expire
does not expire Ruhpene
trationResting pene
tration Walkpene
trationWalkpene
tration Konsistenzbe-
ständigkeitConsistency
persistence Paste A
Paste BPaste A
Paste B 230
245230
245 240
380240
380 läuft nicht ab
läuft abdoes not expire
expires

Bei der Homogenisierung auf dem Walzenstuhl bleibt die Konsistenz der Paste A unverändert, während die Paste B dickflüssig wird.During the homogenization on the roller mill, the consistency of paste A remains unchanged while the paste B becomes thick.

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

22,5 kg durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertes Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 1000cSt/25°C; 3,0 kg eines Organopolysiloxans aus 90 Molprozent Monomethyl- und 10 Molprozent Dimethylsiloxan-Einheiten; das durchschnittlich 0,09 Sigebundene Hydroxylgruppen und 0,12 Si-gebundene Äthoxygruppen je Siliciumatom enthält, und 2,0 kg pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von 150 m²/g werden in einem Planetenrührwerk innerhalb von 30 Minuten miteinander vermischt. Die so erhaltene Mischung wird anschließend auf einem Walzenstuhl homogenisiert.22.5 kg of dimethylpolysiloxane end-blocked by trimethylsiloxy groups with a viscosity of 1000 cSt / 25 ° C; 3.0 kg of an organopolysiloxane composed of 90 mol percent monomethyl and 10 mol percent dimethylsiloxane units; which contains an average of 0.09 S-bonded hydroxyl groups and 0.12 Si-bonded ethoxy groups per silicon atom, and 2.0 kg of pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase with a surface area of 150 m ² / g are mixed together in a planetary mixer within 30 minutes. The mixture obtained in this way is then homogenized on a roller mill.

UnmittelbarRight away NachTo nachafter 12Wo12Wo HerstellungManufacturing chenchen der Pastethe paste Lageposition rungtion RuhpenetrationResting penetration 295295 295295 WalkpenetrationWalk penetration 310310 312312 Walkpenetration 10000Walk penetration 10000 335335 338338

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

80 kg eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Äthoxygruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 15 000 cSt/25°C, 18 kg eines Organopolysiloxans aus 80 Molprozent Monomethyl- und 20 Molprozent Dimethylsiloxan-Einheiten, das durchschnittlich 0,08 Si-gebundene Hydroxylgruppen und 0,12 Si-gebundene Äthoxygruppen je Siliciumatom enthält, und 75 kg pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von 300 m²/g werden in einem Planetenrührwerk innerhalb 30 Minuten miteinander vermischt.80 kg of a dimethylpolysiloxane containing one Si-bonded ethoxy group in each of the terminal units with a viscosity of 15,000 cSt / 25 ° C, 18 kg of an organopolysiloxane made of 80 mol percent monomethyl and 20 mol percent dimethylsiloxane units, which on average 0.08 Si contains bonded hydroxyl groups and 0.12 Si-bonded ethoxy groups per silicon atom, and 75 kg of pyrogenic silicon dioxide obtained in the gas phase with a surface area of 300 m ² / g are mixed with one another in a planetary mixer within 30 minutes.

Die so erhaltene Mischung wird anschließend auf einem Walzenstuhl homogenisiert (Paste C).The mixture obtained in this way is then homogenized on a roller mill (paste C).

Auf die gleiche Weise wie Paste C, jedoch mit der Ausnahme, daß die 18 kg des Organopolysiloxans mit 80 Molprozent Monomethylsiloxan-Einheiten ersetzt werden durch die gleiche Menge an in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe enthaltendem Dimethylpolysiloxan mit 15000 cSt/25°C, wird eine Paste D bereitet.In the same way as Paste C, except that the 18 kg of the organopolysiloxane with 80 mol percent monomethylsiloxane units are replaced by the same amount of in the terminal units Units per dimethylpolysiloxane containing one Si-bonded hydroxyl group with 15,000 cSt / 25 ° C, a paste D is prepared.

Unmittelbar nach der Herstellung haben beide Pasten eine Ruhpenetration von 290.Immediately after manufacture, both pastes have a resting penetration of 290.

Jeweils die halbe Menge der beiden Pasten wird 6 Stunden auf 180⁰C erhitzt und dann über einen Walzenstuhl laufengelassen. Danach hat Paste C eine Ruhpenetration von 295 und Paste D eine Ruhr penetration von 380.Half the amount of each of the two pastes is ^{heated to 180 °} C. for 6 hours and then run over a roller mill. According to this, paste C has a resting penetration of 295 and paste D a dysentery penetration of 380.

Der Rest der beiden Pasten wird 10 Wochen gelagert. Danach ergibt sich bei der Konsistenzbeständigkeitsprüfung, daß Paste D im Gegensatz zur Paste C vom Blech abläuft.The rest of the two pastes are stored for 10 weeks. According to this, the consistency test shows that that paste D, in contrast to paste C, runs off the sheet.

Claims

Patent claims:

1. Pastes based on organopolysiloxahoils and fillers, characterized in that that they are composed of (1) organopolysiloxane oils, (2) fillers and (3) 2 to 35 percent by weight - based on the weight of the organopolysiloxane oils - methylpolysiloxanes, in which an average of 0.99 to 1.3 methyl groups are bonded to the silicon atoms and in which the silicon valences not saturated by methyl groups or siloxane oxygen atoms are saturated by hydroxyl and / or alkoxy groups exist.

2. Pastes according to claim 1, containing as organopolysiloxane oils those in which 1 to 20 mol percent of the units are triorganosiloxane units and the remaining siloxane units are diorganosiloxane units, 0 to 50% of the organic radicals are phenyl radicals and 50 to 100% of the organic radicals are methyl radicals, and which have a viscosity in the range from 100 to 1000cSt / 20 ° C, and as fillers silicon dioxides with a surface area of at least 80 m ² / g.

3. Pastes according to Claims 1 and 2, containing as methylpolysiloxanes with 0.99 to 1.3 methyl groups per Si atom those of the general formula