DE1594226A1

DE1594226A1 - Adhesives and composites

Info

Publication number: DE1594226A1
Application number: DE19651594226
Authority: DE
Inventors: Wolinski Leon Edward
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1964-06-30
Filing date: 1965-06-30
Publication date: 1969-11-27
Also published as: NL6508349A; GB1085818A

Description

E. I. BU PONT DE NEMOUHS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington 98, Delaware, V.St.A.E. I. BU PONT DE NEMOUHS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington 98, Delaware, V.St.A.

Klebstoffe und VerbundstoffeAdhesives and composites

Die Erfindung betrifft Klebstoffe und Verbunderzeugnisse unter Verwendung solcher Klebstoffe.The invention relates to adhesives and composite products using such adhesives.

Viele Verbunderzeugnisse sind so aufgebaut, daß die freiliegende Schicht oder die freiliegenden Schichten den Durchtritt einer gewissen Menge an einfallendem aktinieohen Licht ge-βtatton. Die durohgelassene Liohtmenge kann von sehr viel, wie in Falle von klaren nichtpigmentierten Filmen bzw. Folien bis eu sehr wenig, im Fall von Filmen, die Farbstoffe, Pigmente oder Ultraviolettabsorber enthalten, oder die mit Füllstoffen oder TrübungBMateriallen gefüllt sind, reiohen.Many composite products are constructed so that the exposed layer or layers pass through a certain amount of incident actinic light. The amount of allowed lioht can vary from very much, like in the case of clear, non-pigmented films or foils up to eu very little, in the case of films, the dyes, pigments or Contain ultraviolet absorbers, or which are filled with fillers or opaque materials.

Das durchgelassene Licht hat oft eine nachteilige Wirkung auf den Klebstoff oder die Klebstoffbindung im Erzeugnis· Diese schädliche Wirkung ist oft nicht tragbar, wenn das Klebetoffmaterial durch aktinisehes Licht sersetzlich ist, das heiSt, wenn sich das Klebstoffmaterial langsam unter dem Einfluß vonThe transmitted light often has an adverse effect on the adhesive or the adhesive bond in the product the harmful effect is often unsustainable if the adhesive material can be replaced by actinic light, i.e. when the adhesive material slowly moves under the influence of

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Ultraviolettlicht oder sichtbarem Licht unter Verlust an Bindefestigkeit zersetzt. DieB ist besonders unbefriedigend, wenn der durch Licht sersetzliohe Klebstoff in einem Verbunderzeugnis verwendet wird, das hochgradig witterungsbeständige Komponenten enthält» da das Erzeugnis wegen des Abbaues bzw. der Zersetzung des Klebstoffes vor Erreichen der durch die äußere witterungsbeständige Komponente bedingten vollen möglichen Lebensdauer versagt. .Ultraviolet light or visible light decomposes with loss of bond strength. DieB is particularly unsatisfactory when the photoresponsive adhesive is used in a composite product, the highly weather-resistant one Components contains »because the product due to the degradation or decomposition of the adhesive before it reaches the External weather-resistant component fails due to the full possible service life. .

Außerdem wurde festgestellt, daß bei Verwendung eines duroh Licht zersetzlichen Klebstoffes bei einem Material, das behandelt wurde, um seine Oberfläche haftender zu machen, beispielsweise durch eirfe Flammbehandlung von Polyvinylfluoridfolie bzw, -film, die Wirksamkeit der Oberflächenbehandlung ic Verbund- · erzeugnia sich durch die Einwirkung von aktinischein Licht veraohleohtert, vas wiederum einen Verlust an Bindefeetigkeit zur Polge hat.It was also found that when using a duroh light-decomposing adhesive on a material that has been treated to make its surface more adhesive, for example by flame treatment of polyvinyl fluoride film or -film, the effectiveness of the surface treatment ic composite- · produced by the action of actinic light, which in turn leads to a loss of binding strength Polge has.

Erfindungsgemäö «wird eine Klebatoffaasaebereitgestellt,die in einen durch aktinisehes Licht seraetzlichen Klebstoff mindestens 1 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Klebstoffes» an RuS mit einer Teilchengröße von weniger als etwa 20 λ am. (durchschnittlicher Durchmesser) und einem Saueratoffgehalt τοη aindestens 3 8ew.-#, eingebracht enthält.According to the invention, an adhesive substance is provided which can be converted into an adhesive which is water-soluble by actinic light at least 1% by weight, based on the weight of the adhesive, of carbon black with a particle size of less than about 20 λ am. (Average diameter) and an acid content τοη at least 3 8ew .- #, incorporated.

soll .keinerlei Festlegung oder Beschränkung auf irgend eine Theorie bezüglich der Wirkungsweise erfolgen» dock wird angenommen, daß der Ruß mit diesen Merkmalen eine Antioxidans«should not be defined in any way or limited to any Theory regarding the mode of action "dock it is assumed that the soot with these characteristics is an antioxidant"

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wirkung ausübt. Es ist daher besonders überraschend, festzustellen, daß Ruß von höherem Sauerstoffgehalt als deutlich besseres Antioxidans dient, als Ruß ohne Sauerstoffgehalt oder mit einem Saueretoffgehalt τοη weniger als 5 #·has an effect. It is therefore particularly surprising to find that soot with a higher oxygen content serves as a significantly better antioxidant than carbon black without oxygen content or with an oxygen content τοη less than 5 #

Der Sauerstoffgehalt der Rußteilchen ist vorzugsweise größer bIb etwa 5 Gew.-?£. Bis jetzt wurden keine besonderen Vorteile, bei der Verwendung von Ruß mit einem Sauerstoffgehalt über etwa 1[5 i> festgestellt.The oxygen content of the carbon black particles is preferably greater than about 5% by weight. Up to now, no particular advantages have been found in using carbon black with an oxygen content above about 1 [5 i> .

Vorzugsweise soll Sie durchschnittliche teilchengröße dee Rußes ** unterhalb etwa 15 nyu liegen. Vorzugsweise beträgt die Menge an Ruß auch mindestens etwa 4 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Klebstoffes» Pur die meisten Verwendungszwecke reichen bi3 EU 10 oder 15 Gew.-^ an Ruß aus.The average particle size of the soot ** should preferably be below about 15 nyu. The amount of carbon black is preferably also at least about 4% by weight, based on the weight of the adhesive. Most uses are sufficient up to 10 or 15% by weight of carbon black.

Ee ist daher ersichtlich, daß das Auemaß an Verbesserung der Stabilität des Klebstoffes und der Lebensdauer des Verbunderzeugnisses τοη der Menge an· verwendetem Ruß, dessen Teilchengröße und seinem Sauerstoff gehalt abhängt. Der Prozentsatz an verwendetem Ruß hängt wiederum teilweise von der Dicke der Klebstoffschicht ab. Die Teilchengröße und der Sauerstoffgehalt stehen miteinender in Beziehung, wie sich aus der Tatsache ergibt, daß für eine gegebene Verbesserung bei einer Reihe von verwendbaren Rußen mit zunehmend größeren Seilchen« diese auch höhere Sauerstoff gehalt© haben sollten. Biese Beziehung wij?4 dureji die nachfolgenden Beispiele deutlicher,It can therefore be seen that the degree of improvement in the stability of the adhesive and the life of the composite product τοη the amount of carbon black used, its particle size and its oxygen content depends. Again, the percentage of carbon black used depends in part on the thickness of the Adhesive layer off. The particle size and the oxygen content relate to one another, as can be seen from the fact shows that for a given improvement in a number of usable carbon blacks with increasingly larger cords, these too should have a higher oxygen content. This relationship wij? 4 dureji the following examples more clearly,

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Pie Durchführung der vorliegenden Erfindung ist zur Verbesserung jedes Klebstoffe« wertvoll» der durch aktinIsche8 Licht 2θreeteilch ist, und dl« Auswahl des Klebstoffes ist nicht kritisch. So können die Klebstoffe, durch Licht zersetzliche Vinylpolymere, modifizierte Vinylpolymere, Epoxidverbindungen, synthetische oder natürliche Kautschuke, Polyurethane, Polyester, Isocyanate oder irgend ein anderer durch Licht zersetzlicher Klebstoff oder ein Gemisch von Klebstoffen, sein.The implementation of the present invention is for improvement any adhesive that is "valuable" due to actinic8 light, and the selection of the adhesive is not critical. The adhesives, photodegradable vinyl polymers, modified vinyl polymers, epoxy compounds, synthetic or natural rubbers, polyurethanes, polyesters, isocyanates or any other photo-decomposable adhesive or a Mixture of adhesives.

Typische Beispiele für Klebstoffe auf Polyesterbaeie sind i. B. in den US-Patentschriften 2 623 033» 2 698.239t 2 698 241 und' 2 765 251 angegeben·Typical examples of adhesives on polyester substrates are i. B. in U.S. Patents 2,623,033 »2,698,239t 2,698,241 and ' 2 765 251 stated

Typische Beispiele für Acrylklebetoffe sind die in den US-Patentschriften 2 464 826 und 2 949 445 beschriebenen. Beispiele für Epoxyklebstoffe sind die duroh tJaeetzung von Epiohlorhydrin und Bisphenol hergestellten Produkte, die unter den Bezeichnungen "Spcm* 1004» 100*7 und 1009 τοη der Shell Chemical Company hergeeteilt und in den Handel gebracht werden und Bonding Agent H-313, das von der CH* Briggs Company In den Handel gebracht wird.Typical examples of acrylic adhesives are those described in U.S. Patents 2,464,826 and 2,949,445. Examples of epoxy adhesives are the duroh tJaeetzung of Epiohlorhydrin and Bisphenol manufactured products, which under the designations "Spcm * 1004» 100 * 7 and 1009 τοη from the Shell Chemical Company and are marketed, and Bonding Agent H-313, which is sold by the CH * Briggs Company being placed on the market.

Besondere Vorteile werden erhalten, wenn der Klebstoff ein Vinyladditionspolymeree enthält, das an die Kohlenetoff-Kohlenstoffkette einwertige Reste der FormelParticular advantages are obtained when the adhesive is one Contains vinyl addition polymers which are monovalent radicals of the formula on the carbon-carbon chain

0 RH
η ι t
..G-O-Z-H- H" 0 RH
η ι t
..GOZH- H "

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gebunden enthält, worin Z einen aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R¹ den Rest R oder eine Hydroxygruppe und R" Wasserstoff, eine nichttertiäre Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine *w-hydroxysubstituierte nichttertiäre Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die einwertigen Reste in ausreichender Menge vorliegen, um einen Aminoatiokstoffgehalt von etwa 0,01 b .8 8 #, bezogen auf das Gewicht des Vinylpolymeren, zu liefern«contains bonded, in which Z is an aliphatic hydrocarbon radical with 2 to 3 carbon atoms, R is hydrogen or an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, R ^{1 is} the radical R or a hydroxy group and R "is hydrogen, a non-tertiary alkyl group with 1 to 8 carbon atoms or a * w-hydroxy-substituted non-tertiary alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, the monovalent radicals being present in sufficient quantity to provide an amino amino substance content of about 0.01 to .8 8 #, based on the weight of the vinyl polymer «

Besonders wertvoll sind auch Klebstoffe, welche Gemische von 1 bis 99 Gev/lchtstellen des obigen Vinyladditionspolymeren mitAdhesives which contain mixtures of 1 to 99 percentages of the above vinyl addition polymer are also particularly valuable

99 bis 1 Gewichtsteilen einer Verbindung mit 2 bis 5 Epoxygruppen und vorzugsweise eines Polyglycidyläthers-einer phenolischen Verbindung mit 2 Hydroxylgruppen mit einem Epoxydäquivalent von99 to 1 parts by weight of a compound having 2 to 5 epoxy groups and preferably a polyglycidyl ether-a phenolic one Compound with 2 hydroxyl groups with an epoxy equivalent of

100 bis 3 000 enthalten. Unter dem Ausdruck "Epoxydäquivalent" eines Epoxyharzes ist das Gewicht in Gramm des Harses zu verstehen, das ein t g-Äquivalent Epoxyd enthält«100 to 3,000 included. Under the term "epoxy equivalent" of an epoxy resin is to be understood as the weight in grams of the harses containing one t g-equivalent of epoxy "

Die obigen Klebstoffe aus Vinyladditionspolymerem und dessen f Gemischen mit den Epoxy verbindungen sind in den Patenten = ·»· =>··♦The above adhesives made of vinyl addition polymer and its f mixtures with the epoxy compounds are in the patents = · »· => ·· ♦

• ... ... und (Patentanmeldungen P 32 441 IVo/221,• ... ... and (patent applications P 32 441 IVo / 221,

P 32 M2 IVd/39o und ? 35 199 IVd/39c) beschrieben.P 32 M2 IVd / 39o and? 35 199 IVd / 39c).

Zusätzlich zum RuO können die erfindungagenäßen Klebstoff« naturg·- mäss gegebenenfalls auch Materialien wie Weichmacher, Härtungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Pigmente, Mattierungsmittel und Vernetzungsmittel enthalten.In addition to the RuO, the adhesives according to the invention can be «naturally if necessary, materials such as plasticizers, hardeners, Contain corrosion inhibitors, pigments, matting agents and crosslinking agents.

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Die Hauptverwendung der erfindungsgemäSen verbesserten Klebstoffe liegt in der Herstellung von Verbundstoffen mit einem Grundmaterial und einer daran durch den verbesserten Klebstoff angeklebten äußeren Schicht, welche einfallendes aktinisohes Licht durchlässt.The main use of the inventive improved adhesives is in the manufacture of composites with a Base material and an outer layer adhered to it by the improved adhesive which is incident actinisohes Lets light through.

Bas Grundmaterial oder die Unterlage in den erfindungsgemäßen Verbundstoffen kann selbst ein durch aktiniochea Licht zeraetzliohes Material Bein, wie Holz oder verschiedene natürliche oder synthetische Polymere, oder es kann durch aktinisches Licht nicht zersetzt werden, wie Netall. Zu brauchbaren Unterlagen gehören Metalle, wie Elsen, Stahl, Chrom, Bronze, Messing, Blei, Zinn, Nickel, verschiedene Legierungen und dergleichen; Glas und andere glasartige Materialien, wie Porzellan und Keramik; imprägnierte Materialien, wie mit Asphalt imprägnierte Zellulosederivate: Hartfaserplatten, wie "Masonite"; Asbestreaentplatten; Holz, wie Birke, Eiche, Pichte, Kiefer, Henlooktanne, Zeder» Rotholz, Pappel, Heche und dergleichen! und polymere Materialien, wieThe base material or the support in the composites according to the invention can itself be a material that is decomposable by actinic light, such as wood or various natural or synthetic polymers, or it cannot be decomposed by actinic light, such as metal. Useful substrates include metals such as iron, steel, chrome, bronze, brass, lead, tin, nickel, various alloys, and the like; Glass and other vitreous materials such as porcelain and ceramics; Impregnated materials, such as cellulose derivatives impregnated with asphalt: hardboard, such as "Masonite"; Asbestos reagent panels; Wood, such as birch, oak, pigeon, pine, Henlooctanne, cedar »redwood, poplar, pike and the like! and polymeric materials such as

1. Homopolyaere von Vinylchlorid und Copolymere davon alt beispielsweise Vinylidenchlorid, Vinylacetat und Fumarsäure-, Maleinsäure- und Acrylsäureester*!;1. Homopolymers of vinyl chloride and copolymers thereof old for example vinylidene chloride, vinyl acetate and fumaric acid, Maleic acid and acrylic acid esters * !;

2. Hegeneratzeilulose;2. Hegeneratzeilulose;

3. Acrylester;3. acrylic ester;

4· Hazastoff-Forualdehyd-, Melamin-Formaldehyd- und Phenolformaldehyd-Harze ;4 · Hazastoff formaldehyde, melamine formaldehyde and phenol formaldehyde resins;

5. Vinylacetat oder5. vinyl acetate or

6. Vinylfluorid.6. vinyl fluoride.

-«-· 909848/1109 bad- «- · 909848/1109 bad

—J- —J-

Zusammengesetzte Unterlagen, wie Sperrholz oder Gewebe, die beschichtet, imprägniert oder beides sind, sind brauchbar.Composite substrates such as plywood or fabric that are coated, impregnated, or both are useful.

Die Außenschicht in den Verbunds to ff en oder zusammengesetzten Erzeugnissen der Erfindung kann aus irgendeinem Material sein, · das einfallendes aktinisches Licht durchläsat. Polyvinylfluorid ist wegen seiner außergewöhnlichen Witterungsfeetigfceit und anderer auegezeichneter Eigenschaften das bevorzugte Material, iußer den Homopolymeren von Vinylfluorid können Copolymere von Vinylfluorid mit anderen damit copolymerislerbaren monoäthyleniaoh ungesättigten Monomeren verwendet werden, worin das Vinylfluorid in wesentlicher Menge oder ale Hauptmenge, das he ißt in einer Menge von mindestens 75 bis 80 Gew.-^ dee Gesamten, vorliegt. Beispiele sind monoäthylenisohe Kohlenwasserstoffe, z. B. Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol; halogeneubetituierte monoäthylenieche Kohlenwasserstoffe, z. B,The outer layer in the composite or composite Articles of the invention can be made of any material that will transmit incident actinic light. Polyvinyl fluoride is because of its extraordinary weatherproofing and other excellent properties the preferred material, In addition to the homopolymers of vinyl fluoride, copolymers of Vinyl fluoride can be used with other monoäthyleniaoh unsaturated monomers copolymerizable therewith, in which the Vinyl fluoride in a substantial amount or all of the main amount, that is to say in an amount of at least 75 to 80% by weight Entire, present. Examples are monoethylenic hydrocarbons, z. B. ethylene, propylene, isobutylene and styrene; halogen-substituted monoethylene hydrocarbons, e.g. B,

Vinylchlorid, Vinylbromid, 1,1-Mchlorethylen, 1,1-Difluor-" äthylen, Difluorchloräthylen, Irifluorohloräthylen, letrafluoräthylen, Trifluorpropylen, Difluorisobutylen, Vinylester, a.B. Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl- ä| benzoat, Vinylpivalat, Vinylstearat, Vinylsalicylat und Vinylester von anorganischen Säuren; Vinyläther, a. B. Vinyläthyläther, Tetrafluoräthylallylather und Vinyldioxolanj Vinylketon·» z. B. Methylvinylketonj N-Viny!imide, z. B. N-Vinylsucoiniai4 und N-iVAnylphthalimid; Acryl- und Methacrylsäure und deren Derivate, ε. B. Beter, Nitrile, Amide, Anhydride und Säurehalogenide einschließlich voi Methylmethacrylat, ß«Hydroxy~Vinyl chloride, vinyl bromide, 1,1-mchlorethylene, 1,1-difluoro "ethylene, difluorochloroethylene, irifluorochloroethylene, letrafluoroethylene, trifluoropropylene, difluoroisobutylene, vinyl ester, aB vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl propionate, vinyl butyrate Vinyl salicylate and vinyl esters of inorganic acids; vinyl ethers, e.g. vinyl ethyl ether, tetrafluoroethyl allyl ether and vinyl dioxolane, vinyl ketone, e.g. methyl vinyl ketone, N-vinyl imides, e.g. N-vinyl succinium and N-vinyl phthalimide, acrylic and methacrylic acid and their Derivatives such as Beter, nitriles, amides, anhydrides and acid halides including methyl methacrylate, β «hydroxy

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BAD OR1G¹N^AL BAD OR1G ¹ N ^AL

äthylmsthacrylat, Allylmethacrylat, Acrylnitril und N-Butylmethacrylamid; Derivate von Malein- und Fumarsäure, z. B. Diäthylmaleinat und Dirnethylfumarat; Propenyleoter, z. B. Allylacetat und Isopropenylacetat.ethyl methacrylate, allyl methacrylate, acrylonitrile and n-butyl methacrylamide; Derivatives of maleic and fumaric acid, e.g. B. diethyl maleate and diethyl fumarate; Propenyl robot, e.g. B. Allyl acetate and isopropenyl acetate.

Die rolyvinylfluorid-Außsn3chicht kann zur Erhöhung der Haftfähigkeit nach irgendeiner zweckmäßigen Methode einschließlich der in der oben erwähnten Patentschrift . ... ... (Patentanmeldung F 32 441 IVc/22 i) präpariert und/oder behandelt warden.The polyvinyl fluoride outer layer can be used to increase the adhesion by any convenient method including that in the aforementioned patent. ... ... (patent application F 32 441 IVc / 22 i) are prepared and / or treated.

Neben den Polymeren von Vinylchlorid, die oben erwähnt sind, können andere polymere Materialien," die einfallendes aktinischee Licht durchlassen !können, als Oberfläche oder Außenschicht verwendet werden. Zu solchen Polymeren gehören, ohne daß dadurch eine Beschränkung vorgenommen sei, die Polymeren und Copolymeren von Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Chlortrifluoräthylen, Hexafluorpropylen und dergleichen. Auch Polyäthylenterephthalat ist brauchbar, das gewünschtenfalls wie in der US-Patentschrift 2 970 066 beschrieben stabilisiert werden kann.In addition to the polymers of vinyl chloride mentioned above, can include other polymeric materials, "the incident actinic Let light through!, Used as a surface or outer layer will. Such polymers include, but are not limited to, the polymers and copolymers vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropylene and the like. Also polyethylene terephthalate is useful, if desired as in the U.S. patent 2 970 066 described can be stabilized.

Die erfindungsgemSßen Verbundstoffe können nach bekannten Arbeiteweisen, wie Aufschichten einer Losung des verbesserten erfindungsgemäßen Klebstoffes in einen organischen Lösungsmittel auf eine oder beide Oberflächen jedes Paars von zu verklebenden Oberflächen, Trocknen sur Entfernung des Lösungsmittels und Erhitzen des Verbunderzeugnisses unter ausreichendem Druck, um Klebung zu erzielen, hergestellt werden. Die Verbunderzeug-The composites of the present invention can be manufactured using known techniques, such as coating a solution of the improved adhesive according to the invention in an organic solvent on one or both surfaces of each pair of surfaces to be bonded, drying and removing the solvent Heating the composite product under sufficient pressure to achieve adhesion. The composite product

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niaoe können in der Bauindustrie, bei der Herstellung von zur Verwendung im Freien bestimmten Schildern und anderen Zeichen, Wandplatten, Wand- und Deckenverkleidungen, und für irgendwelche einer großen Anzahl von VerwendungsEwecken, von denenniaoe can be used in the construction industry, in the manufacture of for Use of certain signs and other signs outdoors, Wall panels, wall and ceiling coverings, and for any of a large number of uses, of which

viele in der Patentschrift . (Patentanmeldungmany in the patent. (Patent application

P 32 441 IVc/22 i) genannt sind, verwendet werden.P 32 441 IVc / 22 i) may be used.

Die folgenden Beispiele, welche besondere Ausführungsformen de · Erfindung neigen, erläutern die Erfindung, ohne sie el beschränken.The following examples, which tend to be particular embodiments of the invention, explain the invention without it restrict.

Example 1;

Die folgenden Materialien werden in ein geschlossenes Reaktionegefäß eingebracht und 6 Stunden bei 90° C unter Stickstoffatmoaphäre gehalten:The following materials are placed in a closed reaction vessel introduced and 6 hours at 90 ° C under nitrogen atmosphere held:

Butyimethacrylat 640 TeileButyimethacrylate 640 parts

Methylmethaorylat 325 "Methyl methaorylate 325 "

Olyoidylmethacrylat 35 ⁿ Olyoidyl methacrylate 35 ⁿ

Toluol 667 ⁿ Toluene 667 ⁿ

a,a^f~As30dlisobutyronitrll 2 ⁿ a, a ^f ~ As30dlisobutyronitrll 2 ⁿ

Die erhaltene Polymerlösung wird mit 1 433 Teilen Toluol und 900 Teilen Isopi.'opylalkohol verdünnt und in einen Autoklaven eingebracht, dor dann mit wasserfreiem Ammoniak auf einen Druck von 7,03 kg/om (100 psi) bei einer Temperatur von 25° C gefüllt wird. Das Reaktionsgemisch wird unter autogenem Druck für 24 Stunden auf 70° C erhitzt und abgekühlt. Überschüssiges Ammoniak wird vom Autoklaven abgelassen und die Lösung wirdThe polymer solution obtained is diluted with 1,433 parts of toluene and 900 parts of isopi.'opyl alcohol and placed in an autoclave then filled with anhydrous ammonia to a pressure of 7.03 kg / om (100 psi) at a temperature of 25 ° C will. The reaction mixture is heated to 70 ° C. under autogenous pressure for 24 hours and cooled. Excess Ammonia is drained from the autoclave and the solution becomes

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unter einem Druck von 90 ma Hg absolut für 16 Stunden auf 50° C erhitzt, um etwa verbliebenes überschüssiges Aranoniak abzustreifen. In die erhaltene Polymerlösung werden 40 Teile (4 Gew.-#, bezogen auf Feststoffe) eines Rußge mit einer Teilchengröße von 13 m/u und einem Gehalt von 8,4 $» Sauerstoff eingemischt. heated to 50 ° C. under a pressure of 90 ma Hg absolute for 16 hours in order to strip off any remaining excess aranonia. 40 parts of the obtained polymer solution (4 wt .- #, based on solids) of a Rußge having a particle size of 13 m / u and mixed in a content of 8.4 $ »oxygen.

Eine mit einem Baueren Chromatbad zur Bildung einer Aluminiumohromatabsoheidung behandelte Aluminiumplatte wird mit eiiem Pi im von 0,05 mm (2 mil) Dicke der obigen Klebstofflösung (etwa 0,013 mm bzw. 0,5 ail trockener Klebstoff) beschichtet, die Platte wird bei Zimmertemperatur für 30 Hinuten getrocknet und dann 1 Minuto in einem Ofen bei 230° C eingebrannt. Auf die Oberfläche der Klebstoff aufweisenden Platte wird, wie sie aus dem Ofen kommt, eine biaxial orientierte, flammbehandelte Polyvinylfluoridfolie von 0,05 mm (2 mil), die Bit Titandioxyd pigmentiert ist, aufgewalzt. Der Verbundstoff wird zwisohen Platten bei einer Temperatur von. 200° C und einem Druck von 28,5 kg/om² (4OQ pei) für 2 Minuten gepresst.An aluminum plate treated with a Baueren chromate bath to form an aluminum chromate coating is coated with a pi of 0.05 mm (2 mil) thick of the above adhesive solution (about 0.013 mm or 0.5 ail dry adhesive), the plate is left at room temperature for Dried for 30 minutes and then baked in an oven at 230 ° C for 1 minute. A biaxially oriented, flame-treated polyvinyl fluoride film of 0.05 mm (2 mil), which is bit titanium dioxide pigmented, is rolled onto the surface of the plate comprising the adhesive as it comes out of the oven. The composite is between panels at a temperature of. 200 ° C and a pressure of 28.5 kg / om ² (4OQ pei) for 2 minutes.

Examples 2 - 11t

Diese,, in Tabelle I aufgefOhrten Beispiele, «eigen die Wirkung der Veränderung des Saueretoffgehaltes und der Teilchengröße des Rußes, wobei Beispiel 2 zu Vergleichsswecken das Verhalten eines Verbundstoffes eelgt, dessen Leimleinen Ruß enthält. Die angegebenen Teilchengrößen sind die arithmetischen Mittel der Durchmesser, gemessen an elektronemnikroskopioohen Aufnahmen)The examples given in Table I have their own effect the change in the oxygen content and the particle size of carbon black, Example 2 showing, for comparison purposes, the behavior of a composite whose glue line contains carbon black. the specified particle sizes are the arithmetic mean of the diameter, measured on electron microscopic images)

alle Rußproben waren von guter Gleichförmigkeit der Teilchen-all soot samples were of good particle uniformity

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AiAi

größe ait einen hohan Mengenanteil von Teilchen, die innerhalb I bio 2 TA/u um don angegebenen Durchaöhnittsdurohiiesser liegen. Der Proesntgehalt an Saueretoff ist durch chemische Analyse beet immt.Size ait a high proportion of particles, which are within 1 bio 2 TA / u around the specified average duration. The proesnt content of oxygen is checked by chemical analysis.

Folie 1 von Tabelle I iot die gleiche weißpigmentierte FolieSlide 1 of Table I has the same white pigmented slide

von Beispiel 1, dis zur Verbesserung der Adhäsion flanmbehandelt war. Folie 2 von Tabelle I ist eine flamiabehandelte, grünpigmentierte Polyvinylfluoridfolie mit einem Gehalt χ on 3 Gew.-^ an einem Ultravi^lett-absorbierenden Kittel. Die Folien werden auf cine Aluminiumunterlage mit einem aminoestermodifiaierten Vinylpolymer/Epoxy-Klebetoff von 0,013 mia (0,5 mil) Dicke laminiert«of Example 1, flanged to improve adhesion was. Slide 2 of Table I is a flame-treated, green pigmented polyvinyl fluoride film with a content χ on 3% by weight of an ultraviolet absorbent gown. The slides are placed on an aluminum base with an amino ester modified vinyl polymer / epoxy adhesive of 0.013 mia (0.5 mil) Thickness laminated "

Die Verbundotoffe warden wechselnde Zeitspannen aktinisohem Licht auBg^oetat, um die Verbesserung der Lebensdauer der Bindung zu bestimmen, Die Belichtungsvorrichtung besteht aue einer Gruppe von 5Ό0 ¥ Flutlioht-GlUhlampen, die senkrecht naoh unten egigen. Die eu belichtenden Proben werden 15t24 am (6 inches) unter das untere Ende der lampen gelegt und unter 12,7 mm (1/2 Zoll, bei 55° C gehaltenes Wasser getaucht. Proben v/erden zur Prüfung zu .jeder gewünschten Zeitspanne herausgenommeneThe composite substances become actinisohemic for varying periods of time Light auBg ^ oetat to improve the life of the bond To determine the exposure device consists of one Group of 5Ό0 ¥ floodlight incandescent lamps, which are vertical near the bottom own. The eu exposing samples are 15t24 am (6 inches) placed under the lower end of the lamps and under 12.7mm (1/2 inch, submerged in water held at 55 ° C. Samples are taken out for testing at any desired length of time

Die Bindungsfe^tigkeit ist öle Kraft in Gramm, die erforderlich ist, um ein 2,54 οκ (t inch) breites Stück der Folie von der Unterlage bei einem Winkel von 90° in Bessug auf die Verbundstoff obe rf Iäcii3 abzuziehen. Die Prüfung wird durchgeführc, indem der Verbundstoff in 12,7 nss (1/2 inch) breite Abschnitte ge-The bond strength is the oil force in grams required to peel a 2.54 οκ (t inch) wide piece of the film from the substrate at an angle of 90 ° in relation to the composite material above. The test is performed by cutting the composite into 1/2 inch (12.7 nss) wide sections.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

schnitten, die Folie von dem Träger mit einem Messer an einem Ende loBgeechnitten und die Ablösekraft mit einem Suter-Prttfgerät gemeosen wird. Eine Bindung, welche vollständig versagt, wird mit "V" bezeichnet. Wenn die Folienabsohnitte nicht von der Unterlage abgelöst v/erden können, sondern die Folie reißt, wird die Prüfung als sufriedenstellend angesehen und mit "KNA"(kann nicht abgezogen werden) bezeichnet.cut, the film cut from the carrier with a knife at one end and the peel force with a Suter tester is geosing. A bond that fails completely is labeled "V". If the slide section doesn't can be detached from the base, but the foil tears, the test is regarded as satisfactory and with "KNA" (cannot be deducted).

* Beispiele zeigen, daß eine Verbesserung in der Beibehaltung der Bindungsfeotigkeit mit einem Ruß mit einer Teilchengröße unterhalb etwa '20 m/u und einem Sauerstoffgehalt über 3 Gew.-S^ erzielt werden kann, und daß bevoreugte Huße oine durchschnittliche Teilchengröße unterhalb etwa 15 m/U und einen Sauerstoffgehalt über 5 Gew.-4> aufweisen. Die Beispiele 5» 6, 7 und 8 liefen außerhalb des Bereiches der Erfindung und Bind zu Vergleichs zwecken angegeben.* Examples show that an improvement in retention of bond strength can be achieved with a carbon black having a particle size below about 20 m / u and an oxygen content above 3 wt / U and an oxygen content above 5 wt. -4> . Examples 5-6, 7 and 8 ran outside the scope of the invention and Bind is given for comparison purposes.

~ 12 -~ 12 -

909848/1109909848/1109

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

TabelleTabel

frfr I
Ui
II.
Ui
I. co
O
co co
O
co Beiat
spielgame ' y> im'y> im
Klebstoffadhesive EuQEuQ TolleGreat 336
672
1344336
672
1344 11 Foliefoil 22 15942261594226 QO
CDQO
CD 00 Jb SauerJb Sauer
stoffmaterial Teilchen- BelichtungParticle exposure
größe (mytt) (Stunden)size (mytt) (hours) 672
1344672
1344 Bindungs·»
festigkeit
(g/2,54 cm)Binding · »
strength
(g / 2.54 cm) Belichtungexposure
(Stunden)(Hours) Bindungs-Binding
festigkeitstrength
(g/2,54 cm)(g / 2.54 cm) —*
O- *
O 22 44th 672
1344
672
t344 672
1344
672
t344 1320
280
V1320
280
V 44th
2424 1080
V 1080
V coco 33 4
44th
4th 6,36.3 1717th 672
1344672
1344 KHA
2480KHA
2480 672672
13441344 11601160
400400 4
54th
5 44th 3,4
0,53.4
0.5 17
1717th
17th 672
1344672
1344 KHA
1520
2600
1420 KHA
1520
2600
1420 672
1344
672
1344 672
1344
672
1344 : 1100: 1100
320320
240240
VV 66th 44th 4,14.1 2323 672
1344672
1344 2280
15202280
1520 672
1344672
1344 1200 ⁱ
V 1200 ⁱ
V 77th 44th 1,31.3 2323 672
1344672
1344 2000
7202000
720 672
1344672
1344 1000
V 1000
V 88th 44th 4.24.2 2525th 672
1344
672
1344672
1344
672
1344 560
80560
80 —- -- 55 99 4
44th
4th 6,06.0 1515th KHA
KHAKHA
KHA 672
1344672
1344 KHA
KHAKHA
KHA σ
ο
2
O
I σ
ο
2
O
I. 1010
1111 8,4
9,68.4
9.6 13
9 13th
9 KHA
KHA
KHA
KHA KHA
KHA
KHA
KHA 672
1344
672
1344672
1344
672
1344 KHA
KHA
KHA
KNAKHA
KHA
KHA
KNA

Beloplol 12tBeloplol 12t

Prcben von weiBpiginenfcierfcer, flammbehandalter Polyrinylfluoridfolia werden auf eine Aluralniumunterläge mit 0,013 mm (0,5 mil) einoB aainoestermodifizlertsn Vinylpolyraerklebstoffes, der mit weohsalnden Mengen einen ßuöea mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 13 nyu und einem Sauerstoffgehalt von 8,4 Gew.-# beladen J.st, laminiert. Die Werte der Tabelle II Beigen die bei verochiedenen Beladungen über wechselnde Zeitspannen der BVllohtung Xn der Prüfvorrichtung erzielte Yerbeoaerung. Bs ist zu ersehen, dafl-zwar bei einer Beladung von 1 $> eine deutliche Verbesserung zu finden 1st, daß jedoch bei einer Beladung τοη 4 # eine stärkere Verbesserung feststellbar iat.Samples of white pigment, flame-retarded polyrinyl fluoride film are placed on an aluralnium pad with 0.013 mm (0.5 mil) of an aainoester-modified vinyl polymer adhesive, which is loaded with saline amounts to produce an average particle size of 13% by weight and an oxygen content of 8.4% by weight. st, laminated. The values in Table II are the same as the results achieved with different loads over changing periods of time of the load Xn of the test device. It can be seen that a clear improvement can be found at a load of $ 1, but that a greater improvement can be found at a load of $ 4.

Tabelle IITable II

£ HuB in£ HuB in
Klebstoffadhesive H Liobtduroh- H Liobtduroh-
läBBigkeitcoolness
bei 535 B/Uat 535 B / U Belichtungexposure
(Stunden)(Hours) Blndunga-Blinding
featigkeitfeat
(g/2,54 oa)(g / 2.54 oa) ÖÖ 2222nd
** 00
672672
13441344
18701870 KHAKHA
11001100
650650
150150 11 4,64.6 00
672672
13441344
18701870
26402640
34003400 KHAKHA
KNAKNA
13801380
11701170
850850
670670 22
** 0,750.75 00
13441344
18701870
26402640
34003400 KHAKHA
KHAKHA
12601260
11601160
920920 ' 4'4 weniger als
0,01
··» 14·"less than
0.01
·· »14 ·" 0
876
2200
2640
34000
876
2200
2640
3400 KHAKHA
1480 909848/11091480 909848/1109
12401240
10801080 SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

BoJBpielr» BoJBpi elr »

In den Beispielen 1JJ - 20 vird die gleiche weißpi^mentierte, flamnbehandelte lOlyvinyliluoridfollo iait Klebstoffsohiehten von 0,013 Hm (0,5 mil) verwendet. Die BoiGplele aind in Gruppen EuoammengeeteSt, uni die Vorteile eines bevorzugten Rußes mit einer durchi-cimittlichen Teilchengröße von 13 layu und einem Sauerstoffgehalt von 8_t4 Gew.-Ji im Vergleich au Kontrollproben, welche die gleiche Menge an Ruß mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 23 m/U und einem Sauerstoffgehalt von 1,3 $> und auoli su Proben ohne Ruß im Klebotpff zu zeigen» Die Yfer-e sind in Tabelle III aufgeführt, wobei die Beispiele 13, H, 16, 18 und 19 außerhalb des Bereiches der Erfindung liegen.In Examples 1JJ-20, the same white-pigmented, flame-treated, polyvinyliluoride film with 0.013 Hm (0.5 mil) adhesive layers is used. The BoiGplele aind in groups EuoammengeeteSt, college the advantages of a preferred carbon black with a durchi-cimittlichen particle size of 13 layu and an oxygen content of 8 _t 4 weight Ji compared au control samples containing the same amount of carbon black having an average particle size of 23 m / U and an oxygen content of 1.3 $> and auoli su to show samples without carbon black in the adhesive. The Yfer-s are listed in Table III, with Examples 13, H, 16, 18 and 19 outside the scope of the invention lie.

- 15 909848/1109 - 15 909848/1109

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

T abel 1 eTable 1 e

IIIIII

1313th

1414th

Klebstoff&rtGlue & rt

Polyesterpolyester

Rußsoot

£ im Klebstoff £ in glue

Sauerstoff Teilchengröße (m /iOxygen particle size (m / i

I
σ*
II.
σ *
I. 1515th Polyesterpolyester 44th 8,48.4 90989098 1616 EpoxyEpoxy 00 -- caapprox 1717th EpoxyEpoxy 44th 8,48.4 —Λ
O
«3- Λ
O
«3 1818th Kautschukrubber 00 -- 1919th Kautschukrubber 44th 1,31.3 2020th Kautschukrubber 44th 8,48.4

2323

1313th

Belichtung
(,Stunden)exposure
(,Hours) Bindungsfestigkeit
(p/2,54 cm)Bond strength
(p / 2.54 cm) O
1
24O
1
24 KNA
960
340KNA
960
340 0
24
672
13440
24
672
1344 KNA
KNA
1680
, 880KNA
KNA
1680
, 880 0
46000
4600 KNA
5400KNA
5400 0
9600
960 KNA
150KNA
150 0
34000
3400 KITA <r
KNAKITA <r
KNA 0
15000
1500 3600
2603600
260 0
1000
20000
1000
2000 3600
2600
18003600
2600
1800 0
34000
3400 3600
38003600
3800

Die vorhergehenden Beispiele können, wie leioht ereiohtlioh ist, wiederholt werden, indem andere Materialien, wie die oben aufgeführten, anatelle der besonderen durch die Beispiele gezeigten verwendet werden.The preceding examples can explain how lends ereiohtlioh is to be repeated by other materials, such as those listed above, instead of the particular ones by the examples shown.

- 17 909848/1109 - 17 909848/1109

Claims

PatentansprücheClaims

1. Klebstoffuas3e, die sLnen durch aktini3ches Licht zerßetslichan Klebstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 15 Gew.-^, bezogen auf das (iewicht des Klebstoffes, an Ruß mit einer Teilchengröße von weniger als 20 cyu durchschnittlichem Durchmesser und einem Sauerstoffgehalt τοη 3 bis 15 Gew.-#, eingebracht enthält.1. Adhesive materials which can be broken down into adhesive by actinic light, characterized in that they 1 to 15% by weight, based on the weight of the adhesive Carbon black with a particle size of less than 20 cyu average diameter and an oxygen content τοη 3 bis 15 wt .- #, incorporated.

2* Klebstoffmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebstoff ein Vinyladditionspolymeree ist» das an die Kohlenotoff-Kohlenstoffkette einwertige Reste der Formel2 * adhesive mass according to claim 1, characterized in that that the adhesive is a vinyl addition polymer "that to the Carbon-carbon chain monovalent radicals of the formula

0 RH0 RH

Il I tIl I t

-G-O-Z-N-R"-G-O-Z-N-R "

R¹ R ¹

gebunden enthält, in der Z einen aliphatischen Kohlenwasser-Stoffrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, R ein Waeseretoffatoo oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R* οIn Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder einen Alkylrest mit 1 biß 8 Kohlenstoffatomen und R" ein Wasserstoff atorn, einen nichttertiüren Alkylreet mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen cu-hydroxysubstituierten, nichttertiären Alkylreat mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die einwertigen Reste in ausreichender Menge vorliegen, um einen Aminosticketoff gehalt τοη etwa 0,01 bis 8,0 #, bezogen auf das Gewicht des 7inylpolymeren, zu ergeben.contains bonded, in the Z an aliphatic hydrocarbon radical with 2 to 3 carbon atoms, R a Waeseretoffatoo or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, R * οIn Hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms and R "a hydrogen atom, one non-tertiary alkyl group with 1 to 3 carbon atoms or a cu-hydroxy-substituted, non-tertiary alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, the monovalent radicals being present in sufficient quantity to contain an amino ticket substance τοη about 0.01 to 8.0 # based on the weight of the 7ynyl polymer.

909848/110 9909848/110 9

-Fe--Fe-

8AD ORIGINAL

JPIJPI

3. Klebstoffinasae nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß der Klebstoff ein Gemisch von 1 bie 99 Gewiohtsteilen eines Vinyladditionspolymeren nach Anepruch 2 und 99 bis 1 Gewiohtsteilen eines Polyglyeidyläthere einer zweiwertigen phenolieohen Verbindung mit einem Epoxydäquivalent von 100 bis 3 000 let.3. adhesive nasae according to claim 1, characterized daduroh, that the adhesive is a mixture of 1 to 99 parts by weight of a Vinyl addition polymers according to claim 2 and 99 to 1 parts by weight of a polyglyeidyl ether of a divalent phenolic compound with an epoxy equivalent of 100 to 3,000 let.

4t Klebetoffmasse nach Anepruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß der Klebstoff ein Polyesterklebstoff ist.4t adhesive mass according to claim 1, daduroh marked, that the adhesive is a polyester adhesive.

5. Klebstoffmasse nach Anepruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß der Klebstoff ein Acrylklebstoff ist.5. Adhesive compound according to Anepruch 1, daduroh marked, that the adhesive is an acrylic adhesive.

6, Klebetoffmasse nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß der Klebstoff ein Epoxyklebstoff ist.6, adhesive mass according to claim 1, characterized by that the adhesive is an epoxy adhesive.

?. Sin Verbundstoff aus einer Unterlage und einea Oberflächenüberzug eines Materials, das einfallendes aktinisohes Licht durchlassen kann, wobei die Unterlage und der überzug mit einer Klebstoffmasse, die einen duroh aktinisches Licht eerseteliohen Klebstoff enthält, rezklebt sind, dadurch gekenneeiohnet, deJ in den Klebstoff 1 bis 5 Gew*-£, bezogen auf das Gewioht des Klebstoffesι an Huß mit einer Teilchengröße τοη weniger als ZO m/u duxchechnittliohem Burohneseer und einen Sauerstoffgehalt von 3 bis 15 Gew.-?i eingebracht siijd_o ?. A composite of a base and a surface coating of a material which can transmit incident actinic light, the base and the coating being re-glued with an adhesive compound which contains a durohactinic light emitting adhesive, thereby knowing that they are not incorporated into the adhesive 1 to 5 Weight * - £, based on the weight of the adhesive on Huss with a particle size τοη less than ZO m / u duxchechnittliohem Burohneseer and an oxygen content of 3 to 15 wt .-? I introduced siijd _o

8. Composite material according to claim 7, characterized in that the adhesive is a vinyl addition polymer _f dft an die

909848/1109 - 19 -909848/1109 - 19 -

BAD ORIG'NAL

Kohlen·toff -Kohlen·toffkette einwertig« Reete der formelCarbon · carbon · carbon chain monovalent «Reete of the formula

ORH NII

-C-O-Z-H- R" R·-C-O-Z-H- R " R

gebunden enthält, in der Z einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest alt 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffaton oder «inen Alkyl rest mit 1 bia 8 Kohlenetoff atomen, R* ein Waaserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder einen Alkylreet mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und R" «in Waeeeretoffato«, einen niohttertiären Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenetoffatomen oder einen ω -hydroxysubstituierten, niohttertiären Alkylxest mit 1 bi· 8 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die einwerten Beete in auereichender Menge vorliegen, um einen Aminoetiokstoffgehalt tob 0,01 ble 8,0 jC, be Bogen auf daa Qewioht des Yinylpolymeren, su ergeben.contains bonded, in which Z is an aliphatic hydrocarbon radical of 2 to 3 carbon atoms, R is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, R * is a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms and R "" in Waeeeretoffato «, a non-tertiary alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms or an ω- hydroxy-substituted, non-tertiary alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, the single beds being present in sufficient quantities to achieve an amino acid content of 0.01 ble 8.0 jC, be Arc on the Qewioht of the Yinylpolymeren, see below.

9· Verbundstoff naoh Anepruoh 7, daduroh gekennzeichnet, da8 der Klebstoff ein Gemisch von 1 bie 99 Oeviohttteilen eine· Yinyladdltlonspolymeren naoh Anepruoh 8 und 99 ble 1 Oewiohteteileh eines Folyglycidyläthere einer Ewelwertlgen phenollecben Yerbindung mit einem Epoxydäquiralent von 100 bis 3 000 let.9 · Composite material according to Anepruoh 7, daduroh marked that the adhesive is a mixture of 1 to 99 oeviohttteile a · Yinyladdltlonspolymeren naoh Anepruoh 8 and 99 ble 1 parts of a folyglycidyl ether of an Ewelwertlgen phenolic acid bond with an epoxy equiralent of 100 to 3,000 lethal.

10. Verbundstoff nach Anprüoh 7» daduroh gekennseiohnet, daß der Klebstoff ein Folyesterklebetoff let.10. Composite material according to Anprüoh 7 »daduroh identified, that the adhesive let a polyester adhesive.

^ 20 -

909848/1109909848/1109

11. Verbundstoff nach Anspruch 7» dadurch gekennselohnet, dmfl der Klebstoff ein Aorjlklebatoff 1st.11. The composite according to claim 7 »characterized by if the adhesive is an auxiliary adhesive.

12« Terbundstoff nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daJ der Klebstoff ein Epoxyklebetoff 1st.12 «composite material according to claim 7» characterized in that that the adhesive is an epoxy adhesive.

BAD ORlG¹NALBAD ORlG ¹ NAL

_T21- _T 21-

909848/1109909848/1109