DE1592898A1 - Improved Phosphors - Google Patents

Improved Phosphors

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DE1592898A1
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phosphors
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DE19671592898
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Patricia Lee
Tadman James Henry Nicholas
Cooper Brian Sidney
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Johnson Matthey PLC
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Johnson Matthey PLC
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    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Phosphore, also auf Substanzen, die bei Erregung, zum Beispiel durch Röntgenstrahlen oder Kathodenstrahlen, Licht ausstrahlen.The invention relates to phosphors, ie to substances that when excited, for example by X-rays or cathode rays, emit light.

Phosphore, und insbesondere im Handel befindliche Phosphore, bestehen im aligemeinen aus einer "Grundsubstanz", die •durch Zusatz von geringen Mengen eines oder mehrerer "Aktivatoren" "aktiviert" ist. üblicherweise besitzt die Grundsubstanz, wenn überhaupt, nur eine sohwaohe Fluoreszenzwirkung, jedoch wird sie durch den Sbisatz einer geringen Menge einer Aktivatorsubstanz (wenn sie entsprechend erregt wird) zum Leuohten gebraaht, und zwar in einer Farbe« die für den speziellen verwendeten Aktivator charakteristisch ist. In der Praxis wird die Färbung der FluoreszenzstrahlungPhosphors, and especially commercially available phosphors, generally consist of a "basic substance" which • is "activated" by adding small amounts of one or more "activators". usually owns the Basic substance, if at all, only as high a fluorescent effect, but due to the small amount it becomes a low one Amount of an activator substance (if it is excited accordingly) brewed to the Leuohten, and in one color « which is characteristic of the particular activator used. In practice, the color of the fluorescent radiation

BAD ORIGINAL 109817/1894BAD ORIGINAL 109817/1894

- 2 - 6. Oktober 1967- October 2 - October 6, 1967

häufig durch den Zusatz von weiteren Aktivataren oder "Co-Aktivatoren" zu der Grundsubstanz modifiziert.often through the addition of other activators or "Co-activators" modified to the basic substance.

Es wurde nun gefunden, das« man Phosphore, die eine Fluoreszenzstrahlung im Wellenlängenbereich rom nahen Infrarot über das Spektrum des sichtbaren Lichtes bis zum Ultraviolett auszustrahlen vermögen und von denen viele kurze Persistenz-Zeiten in der Größenordnung von nano-Sekunden haben, herstellen kann dadurch« dass man Yttria (das ist Yttriumoxyd)-Grundsubstanz alt eines oder mehreren stabilen Lanthanldoxyden aktiviert· Kenn die Yttria-Qrundsubstanz durch ein oder raenrere stabile Lanthanidoxyde aktiviert ist, 1st das Spektru«, das man erhält, komplexer, als wenn die Yttria-Orundsubstanz durch ein einzelnes stabiles Oxyd der Seltenen Irden aktiviert 1st.We have found that "one phosphors, which are able to radiate across the spectrum of visible light to ultraviolet fluorescent radiation in the wavelength range rom near infrared and many of which have short persistence times of the order of nano-seconds, can produce by" that yttria (that is yttrium oxide) basic substance is activated by one or more stable lanthanum oxides. If the yttria base substance is activated by one or more stable lanthanide oxides, the spectrum that is obtained is more complex than when the yttria base substance is activated by a single stable rare earth oxide is activated.

Srf indungsgemässe Phoephore lassen sich in der Wels« her« stellen, dass man ein geeignetes Gemisch von Yttria und eins» oder mehreren stabilen Lanthanldoxyden in einer wie nachstehend definierten SXure lust und dabei ein« Lösung der Lanthanldsalse herstellt, und die Lanthanide aus der Lösung gemeinsam ausfällt, so dass eine Komposition gebil-Phoephora suitable for the purpose can be found in the catfish make sure that you have a suitable mixture of yttria and one »or more stable lanthanum oxides in a like SXure lust defined below and a «solution who produces lanthanide salsa, and the lanthanides from the Solution fails together, so that a composition is formed

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- 3 - 6. (Metober 196?- 3 - 6. (Metober 196?

det wird« die in ein inniges Gemisch der entsprechenden Oxyde umgewandelt werden kann. Vorzugsweise wandelt man die Komposition durch Calcinieren um·This will result in an intimate mixture of the corresponding Oxides can be converted. Preferably one converts the composition by calcining

Unter einer geeigneten Mischung ist eine solche Mischung zu verstehen« die» wenn man sie wie beschrieben behandelt« solche relativen anteiligen Mengen an stabilem Lanthanidoxyd oder Oxyden in den Biosphären ergeben, die innerhalb des Bereiches von OjOl bis 15 AtosHf und vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 5 Atom*£ fallen.A suitable mixture is to be understood as such a mixture «which» if you treat it as described « such relative proportionate amounts of stable lanthanide oxide or oxides in the biosphere give rise within of the range from OjOl to 15 AtosHf and preferably fall within the range of 0.5 to 5 atom * £.

Als Säure« in der das Yttria-Lanthanid-Gemisch gelöst wird, verwendet man eine solche, dass die Ianthanidsalze der Säure geeignet sind« beim Calcinieren zu den entsprechenden Oxyden umgewandelt zu werden· Beispielsweise bann man Salpeter* säure und Chlorwasserstoff säure oder Gemische dieser Säuren verwenden·As an acid «in which the yttria-lanthanide mixture is dissolved, one uses such that the ianthanide salts of the acid are suitable «when calcining to the corresponding oxides to be converted For example, one bans saltpetre * acid and hydrochloric acid or a mixture of these acids

Gegebenenfalls kann nan diese Lösungen eindampfen« um eine Komposition zu bilden« di· ein inniges Gemisch der Lanthanidsalze darstellt» und dieses Gemisch wird dann anschliessend oalciniert, damit aan ein inniges Gemisch der entsprechenden Oxyd« gewinnt,If necessary, these solutions can be evaporated in order to form a composition, ie an intimate mixture of the lanthanide salts represents »and this mixture is then subsequently oalciniert, so that aan an intimate mixture of the corresponding Oxyd «wins,

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- 4 - 6. Oktober 1967- October 4 - October 6, 1967

uemäss einer abgewandelten Heratellungemethode der erfindungsgemässen Phoaphore wird ein geeignetes Gemisch von Yttria und einem oder mehreren Lanthanid-Oxyden in der geringitmöglichen erforderlichen Menge von Salpetersäure oder Chlorwasserstoffsäure gelöstι ein Überschuss von Ammoniumhydroxyd wird zugegeben; der resultierende Niedersehlag wird durch Filtration entfernt, mit verdünntem Ammoniak gewaschen« getrocknet und dann calciniert.According to a modified method of preparation of the inventive Phoaphore is a suitable mixture of yttria and one or more lanthanide oxides in the smallest possible amount of nitric acid required or hydrochloric acid dissolved in an excess ammonium hydroxide is added; the resulting sediment is removed by filtration with dilute Ammonia washed, dried and then calcined.

Alternativ kann man ein geeignetes Gemisch von Yttria und einem oder mehreren Lanthanidoxyden in einer oder mehreren der zuvor definierten Säuren lösen und anschllessend die Lösung durch Erhitzen konzentrieren. Das bzw. die Lanthanide werden dann unter Verwendung eines geeigneten Reagenz, beispielsweise eines eine Komplexverbindung bildenden Mittels« wia einem Salz von Xthylendiamintetraessigsäure (E.D.T.A.) ausgefällt. Venn man ein B.D.T.A.-Salz einsetzt« wird daa Salz zu der heissen konzentrierten Lösung zugegeben, und deren pH-wert wird dann« sofern erforderlich« so eingestellt, dass wenigstens dann, wann die Lösung abkühlt, «in E.D.T.A.-Lanthanidaetallkomplex ausfällt. Der Niederschlag wird anaohlieasend abfiltriert, getrocknet und c a Ic inier t, wobei die gewünschten Phosphors anfallen.Alternatively, one can use a suitable mixture of yttria and one or more lanthanide oxides in one or more of the previously defined acids and then the Concentrate the solution by heating. The lanthanide (s) are then prepared using a suitable reagent, for example of an agent forming a complex compound " like a salt of ethylenediaminetetraacetic acid (E.D.T.A.) failed. If you use a B.D.T.A. salt «becomes daa Salt added to the hot concentrated solution, and their pH value is then adjusted «if necessary« so that that at least when the solution cools down, "in E.D.T.A.-Lanthanide Metal Complex fails. The precipitate becomes anabolic filtered off, dried and c a Ic inier t, the desired phosphorus being obtained.

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- 5 - 6, (Metober 1967- 5 - 6, (Metober 1967

Eine weitere AusfUhrungsform zur Herstellung der erfindungsgemässen Phosphore besteht darin, dass man ein geeignetes Gemisch von Yttria und einem oder mehreren Lanthanidoxyden in der geringstmögliohen erforderlichen Menge an Salpetersäure oder Chlorwasserstoffsäure löstj die resultierende Lösung mit warmem destilliertem Wasser verdünnt; warme gelöste Oxalsäure oder Ammonlumoxalatlösung hinzugibt* den resultierenden Niederschlag abfiltriert und anschliessend wäscht, trocknet, und den Niederschlag oalclniert.Another embodiment for the production of the inventive Phosphors consists in getting a suitable one Mixture of yttria and one or more lanthanide oxides in the lowest possible amount of nitric acid required or hydrochloric acid dissolves the resulting Solution diluted with warm distilled water; add warm dissolved oxalic acid or ammonium oxalate solution * the resulting precipitate is filtered off and then washes, dries, and paints the precipitate.

Die erfindungsgemässen Phosphore können entweder durch Röntgenstrahlen oder Kathodenstrahlen erregt werden, und unter beiden Arten der Erregung emittieren si· Strahlung praktisch gleicher Wellenlänge oder Wellenlängen*The inventive phosphors can either by X-rays or cathode rays are excited, and under both types of excitation they emit radiation practically the same wavelength or wavelengths *

In der beigefügten Tabelle 1 ist die sichtbare Fluoreszenz* strahlung veranschaulicht, die man beobachtet, wenn jeder aus einer Reihe von Phoaphoren, die aus alt 1 Atom-% eines Oxyds einer Seltenen Erde aktlviertemYttrla bestehen, mit Röntgenstrahlen aus einer mit einer Wolfram-Antikathode versehenen Röntgenröhre bei einer zugeführten Leistung von 50 KV bei 18 Hillianpere erregt werden·The attached Table 1 illustrates the visible fluorescence * radiation observed when each of a series of photaphores consisting of Yttrla activated by 1 atom% of a rare earth oxide, X-rays from a tungsten anticathode X-ray tubes can be excited with an applied power of 50 KV at 18 Hillianpere

Xn jedem Fall ist in Tabelle 1 dl· Färbung der Fluoreszenz-In each case, in Table 1 dl coloration of the fluorescence

strahlung und die Information über dl· Fluoreszenzstrahlungradiation and the information about dl · fluorescence radiation

109817/1894109817/1894

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

- 6 - 6. Oktober 1967- October 6 - October 6, 1967

von einer bei 11000C frisch calcinierten Probe des Phosphors und von einer Probe, die mehrere Stunden der Atmosphäre ausgesetzt worden war« angegeben· Daraus kann nan erkennen« dass die Färbung der Pluoressensstrahlung und häufig auch deren Intensität anscheinend von der Vorgeschichte des Phosphors abhängt.from a sample of phosphorus freshly calcined at 1100 ° C. and from a sample that had been exposed to the atmosphere for several hours, "Nan can see from this" that the color of the fluorescent radiation and often its intensity also depends on the history of the phosphorus.

In der beigefügten Tabelle 2 sind die Spektren veranschaulicht, die von Proben mit Yttria verschiedenen Reinheitsgrades erhalten worden sind·In the attached table 2 the spectra are illustrated, obtained from samples with Yttria of various degrees of purity

Nachstehend werden zwei Beispiele für die Herstellung von erf indungsgemässen Phosphoren beschrieben·Below are two examples of how to make phosphors according to the invention described

Beispiel IExample I.

Sin Oemisoh von 1 g 99«99 % reinen Tttrla und 1 at.J< von 99» 99 % reinen Terbia wurde in 20 ml einer 5Jfigen Chlorwasserstoff e&ire gelöst, und die resultierende LBsung wurde mit destilliertem wasser bei einer Temperatur von etwa 6O0C auf 600 ml verdünnt· Danach wurden 150 al einer gesättigten Oxalsäurelösung bei 600C zu der verdünnten Lösung hinzugegeben, und diese HeB nan dann über Nacht stehen. Danaoh wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert, mit 5 Jfigsr OxalsHurelösung gewaschen, in Ofen 3Ml MinutenSin Oemisoh of 1 g of 99 "99% pure Tttrla and 1 at.J <99" 99% pure Terbia was dissolved in 20 ml of a 5Jfigen hydrochloric e & ire dissolved, and the resulting LBsung was diluted with distilled water at a temperature of about 6O 0 C 600 ml diluted · Thereafter, 150 al added a saturated solution of oxalic acid at 60 0 C to the diluted solution, and then this HEB nan stand overnight. Then the resulting precipitate was filtered off, washed with 5% oxalic acid solution, in the oven for 3 ml minutes

109817/1894 BAD ORIGINAL109817/1894 ORIGINAL BATHROOM

- 7 - 6. Oktober 1967- October 7th - 6th, 1967

lang bei 11O°C getrocknet, und si» Schluss 2 Stunden lang bei 1000 bis 12000C calciniert.dried at 11O ° C, and si »Final calcined for 2 hours at 1000 to 1200 0 C.

Das Produkt ist ein Phosphor, der mit einer grünen Färbung mit einem Maximum mittlerer Stärke bei 5*50 ft, einem starken Maximum bei 4900 ft und einer Persietenx-Zeit von weniger als 50 nano-Sekunden fluoresziert.The product is a phosphor that fluoresces with a green coloration with a maximum medium strength at 5 * 50 ft, a strong maximum at 4900 ft, and a persietenx time of less than 50 nano-seconds.

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch aus 1 g Tttria einer 99*99 Jiigen Reinheit und 1 at .J< Srbla einer 99«99 Jtigen Reinheit wurde in 20 ml 5jfiger HCl gelöst. Dann wurden 150 ml einer 25JÜgtn Lösung von Anraoniumhjdroxjrd hinzugegeben, und man liefl die Lösung über Nacht stehen· Ansohllessend wurde der resultierende Niederschlag abfiltriert, mit einer 5jtigen Ammoniaklösung gewaschen« JO Minuten lang bei 1100C getrocknet und sohlless· lieh 2 Stunden lang bei 1000 bis 12000C calciniert. Das Produkt war ein Phosphor, der mit einem mittelstarken Maximum bei 5650 ft und eine« starken Maximum bei 5550 ft fluoresziert.A mixture of 1 g of Tttria of 99.99% purity and 1 at .J <Srbla of 99.999% purity was dissolved in 20 ml of 5% HCl. Then 150 ml of a 25JÜgtn solution of Anraoniumhjdroxjrd added, and one liefl the solution to stand overnight · Ansohllessend the resulting precipitate was filtered off, washed with a 5jtigen ammonia solution "JO minutes dried at 110 0 C and sohlless · borrowed for 2 hours at 1000 calcined to 1200 ° C. The product was a phosphor that fluoresces with a medium maximum at 5650 ft and a strong maximum at 5550 ft.

Phosphor·, die swel oder mehr Lanthanld-Oxyde enthalten, können gemüse einer der beiden suvor beschriebenen Arbeitsweisen hergestellt werden. In der beigefügten Tabelle > 1st eine Liste von Aktivator-Paaren und ein drei Aktivatoren entPhosphorus, which contain swel or more lanthanum oxides, Vegetables can be produced using one of the two working methods described below. In the attached table> Is a list of activator pairs and one three activators

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- 8 - 6. Oktober 1967- October 8 - 6, 1967

haltendes Beispiel» wie sie für die Gewinnung von mit Lanthanidoxyd aktivierten Yttria-Phosphoren nach einer der beiden obigen Arbeitsweisen verwendet worden sind« angegeben. Die Tabelle enthält außerdem subjektive Wertbeetimmungen der Färbung und Stärke der sichtbaren Fluoreszenz, wenn diese Phosphore durch Röntgenstrahlen erregt werden.holding example »as they are for attracting with Lanthanide oxide activated yttria phosphors after one of the two above modes of operation have been used «. The table also includes subjective Determinations of color and strength of visible fluorescence when these phosphors are by X-rays get excited.

Unter "Peraistenz-Dauer* wird im Vorstehenden die Zeit verstanden« die verstreicht, bis die Energie der Fluoreszenzstrahlung auf 10 % ihres anfänglichen Wertes abgefallen ist.In the above, the term "persistence duration" is understood to mean the time which elapses until the energy of the fluorescent radiation has fallen to 10% of its initial value.

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Tabelle ITable I. Tabelle der Fluoreszenz-Wirkungen von 1 % Seltene Erdoacyde/Yttria/Miachungen. Table of the fluorescence effects of 1 % rare Erdoacyde / Yttria / Miachungen . Wellenlänge In R χ IQ2.Wavelength In R χ IQ 2 . LanthanJ.il-Lanthanum J.il-

OQQTd*OQQTd *

Aktivator FärbungActivator staining

Intensi-Intensive

tatdid

Feral- Violett stenzFeral violet stence

Grüngreen

Orangeorange

Rot KarmesinrotRed crimson

42 44 46 48 49 50,5 52 54 55 56 57*5 59 60 61 62 64 65 66 ;67 68 6942 44 46 48 49 50.5 52 54 55 56 57 * 5 59 60 61 62 64 65 66; 67 68 69

La gealtert blau stark La aged blue strongly

friseh eal-friseh eal-

clnlert hellgrün Bittelstark clnlert light green bitterly strong

Ce gealtert violett stark Ce aged violet strongly

friseh cal-hellgrün mittel« olnlert starkfriseh cal-light green medium «olnlert strongly

Fx gsi2b«rt rosa/ sehr «eis + stark g.b,Flekken Fx gsi2b «rt pink / very «Eis + stark g.b, Flekken

friseh cal-rot + 1 sehr oiniert oder W stark Fleekenfriseh cal-red + 1 very oined or W strong Fleeken

yi «altert blau~we 13 stark friseh calrgrOn sohwach elnlert y i «ages blue ~ we 13 strongly friseh calrgrOn sohwach elnlert

fji ssiilsi I rosa-rot stark friseh cal-lacha- alttelcinlert rosa starkfji ssiilsi I pink-red strong friseh cal-lacha- alttelcinlert pink strong

la sealtert rot sehr \ starkla seals red very much \ strong

friseh eml-rot starkfriseh eml-red strong

diniertdined

10 9 817/110 9 817/1

kurzshort WW. 88th WW. WW. WW. kurzshort WW. kurzshort WW. M-SM-S WW. WW. WW. kurzshort WW.

langlong

langlong

kurz kurzshort short

kurz kurzshort short

langlong

lang 894long 894

W WW W

VWVW

SS. MM. VV WW. SS. WW. WW. SS. MM. V WV W WW. NN WW.

88th WW. IHIIHI MM. VSVS VSVS WW. MM. SS. VWVW MM. VSVS VWVW MM. 88th VWVW VWVW VWVW MM.

Tabelle 1 (Fortsetzung) Table 1 (continued)

oxyd—oxide-

AktivatorActivator

Intensi- Persi-Färbung tat stenzIntense Persi staining did stenz

Tiolett Blau Orün ' Orange Hot !KarmesinrotTiolett Blau Orün 'Orange Hot! Crimson

42 44 46 48 49 50,5 52 i 54 j55 56 57,5159 60 6l 62 '64 £5 !66 67 68 6942 44 46 48 49 50.5 52 i 54 j55 56 57.5 159 60 6l 62 '64 £ 5! 66 67 68 69

Od ««altert grün Od «« ages green

frisch cal- grün
clalsrtfresh cal- green
clalsrt

gealtertaged

starkstrong

mittelstark medium strength

frisch calelniert freshly calelated

Dy gealtert Dy aged

frisch ealelniert freshly allazed

2£ gealtertAged 2 pounds

frisch calciniert freshly calcined

Sr gealtertSr aged

■■■ . _| frisch Galois' j nlert ■■■ . _ | fresh Galois' j nlert

S & gealtert
ο frisch caleiniert
gealtertS & aged
ο freshly calibrated
aged

hellgrün starklight green strong

lachs- stark farbensalmon-strong colors

grasgrün sehrvery green grass

starkstrong

grasgrün starkgrass green strong

grasgrün starkgrass green strong

»grasgrün stark»Strong grass green

♦rote♦ red

Fleckenstains

frisch caleiniert
Lu gealtert
frisch caleiniert freshly caleined
Lu aged
freshly caleined

blaublue starkstrong blaublue mittelmiddle starkstrong blaublue mittelmiddle starkstrong hellgrünlight green mittelmiddle starkstrong blaublue starkstrong

langlong

langlong

iiellgrün stark langiiell green very long

hellgrün stark langlight green very long

hellblau starklight blue strong

kurz kurzshort short

kurz kurzshort short

kurz kurzshort short

lang langlong long

kurz kurz kurz kurz V Vshort short short short V V

VMMVMM

VWVW

VWVW

S
WS.
W. M-S
VWMS
VW [[ N
VN
V VWVW IJIJ WVWWVW M
WM.
W. WVWVWWVWVW VWVW HH VWVW VWVW VWVW WW. VWVW VWVW

IVW jIVW j

WSWS

doppelt double

M-SM-S

VWVW

dop- doppelt pelt ; VSdouble double; VS

SSSS

vw wvw w

S HS H

M MM M

S MS M

S MS M

VS SVS S

VW WVW W

VW VW M WVW VW M W

M WM W

M W M WM W M W

VSVS

VWVW

S WS W

VWVW

W WW W

W WW W

W VWW VW

N. CC CCN. CC CC

10 9 8 17/189410 9 8 17/1894

oT&er 1967oT & er 1967

TabelleTabel

Spektren von Yttria verschiedenen Reinheitsgrades.Spectra of yttria of various degrees of purity.

Wellenlänge in £ χWavelength in £ χ

# Yttria# Yttria

calc.99,999 hellgrün Y2O3 oalo.99i98 hellgrün Y2O3 gealtert 99#98 blau Y2O3 oalo.99*95 hellgelb ^Q- calc.99,9 hellgelb Y2O3 calo.99 braun-gelbcalc.99.999 light green Y 2 O 3 oalo.99i98 light green Y 2 O 3 aged 99 # 98 blue Y 2 O 3 oalo.99 * 95 light yellow ^ Q- calc.99.9 light yellow Y 2 O 3 calo.99 brown-yellow

Violettviolet

Blau Grünblue green

Orange 44 46 48 55 57*5 59 60Orange 44 46 48 55 57 * 5 59 60

\i M \ i M

—- VWVW WW. —- WW. —- -- WW. SS. -- MM. -- MM. SS. MM. -- MM. -- -- WW. MM. WW. MM. VWVW WW. WW. MM. WW. MM. WW. WW. SS. SS. MM. aa WW.

TabelleTabel

Lanthanidoxyd-Aktivatoren in Yttria Jeweils 1 at«Ji (sofern nichts anderes gesagt iat) Färbung der StrahlungLanthanide oxide activators in Yttria 1 at «Ji each (if otherwise said iat) coloring of the radiation

Intensitätintensity

VS - sehr stark M - mittelstarkVS - very strong M - medium strong

Oxyde vont- Oxides of -

La t CeLa t Ce

Dy t CeDy t Ce

Ho 1 CeHo 1 Ce

Tm t CeTm t Ce

Sm t PrSm t Pr

Bu 1 PrBu 1 Pr

Dy 1 PrDy 1 Pr

Sm t LaSm t La

Tb ι LaTb ι La

Df 1 LaDf 1 La

rosa Malvenfarbenpink mauve

blass grün-gelbpale green-yellow

grün Malvenfarbengreen mauve

rotRed

rotRed

gelb-grünyellow-green

orange-rotOrange red

grüngreen

gelb-grtin M VS VS VSyellow-green M VS VS VS

va vsva vs.

M VS VS VSM VS VS VS

109817/1894109817/1894

6. Oktober 1967October 6, 1967

Tabelle 3 (Portsetzung) Table 3 (port setting)

Lanthanidoxyd-Aktivatoren in Yttria Jeweils 1 at.^ (sofern nichts anderes gesagt ist)Lanthanide Oxide Activators in Yttria 1 at. ^ each (provided nothing else is said)

Färbung der StrahColoring the beam Intensitätintensity lunglung VS - sehr starkVS - very strong M - mittelstarkM - medium strength MalvenfarbenMauve VSVS rosa Malvenfarbenpink mauve MM. MalvenfarbenMauve MM. rosa Malvenfarbenpink mauve MM. grüngreen VSVS blass grünpale green VSVS blass grünpale green VSVS MalvenfarbenMauve VSVS blass Malvenfarbenpale mauve MM. blass grünpale green VSVS grüngreen VSVS blass grünpale green VSVS blass grünpale green VSVS grüngreen VSVS grüngreen VSVS grüngreen VSVS grüngreen VSVS MalvenfarbenMauve VSVS MalvenfarbenMauve VSVS gelbyellow MM. grüngreen VSVS orangeorange VSVS blass grünpale green VSVS blass grünpale green VSVS orange-rotOrange red VSVS rotRed VSVS gelbyellow VSVS

Tm : La Yd ϊ La Tm ϊ Nd La : Yb Tb t Yb Dy : Yb Ho ί Yb Tm ί Yb La i Od Sm : Tb Od ι Tb Dy t Tb Ho t Tb Er : Tb Tm ι Tb Yb t Tb Lu I Tb Od t Tm Lu : Tm Od t Dy Ho ι Qd Lu t Sm Dy t Lu Ho t Lu Sm t Ho Eu t Er Od : Dy s Sa 1 at.* 0,5 at.*Tm: La Yd ϊ La Tm ϊ Nd La: Yb Tb t Yb Dy: Yb Ho ί Yb Tm ί Yb La i Od Sm: Tb Od ι Tb Dy t Tb Ho t Tb Er: Tb Tm ι Tb Yb t Tb Lu I Tb Od t Tm Lu: Tm Od t Dy Ho ι Qd Lu t Sm Dy t Lu Ho t Lu Sm t Ho Eu t Er Od: Dy s Sa 1 at. * 0.5 at. *

IntensitätsskalaIntensity scale

- 15 - 6, Oktober 1967- October 15 - 6, 1967

=» sehr schwach= »Very weak

W » schwachW »weak

M =» mittelstarkM = »medium strength

S = starkS = strong

VS =» sehr starkVS = »very strong

VVS * sehr sehr starkVVS * very very strong

10981 11 1 89410981 11 1 894

Claims (6)

PatentansprücheClaims 2« Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet« dass man ein geeignetes Gemisch aus yttria und einem oder mehreren stabilen Lanthanidoxyden in einer wie zuvor definierten Säure löst und eine Lösung von Lanthanidsalzen gewinnt, und dass man die Lanthanide aus der Lösung abtrennt, um eine Komposition zu erhalten, die in ein inniges Qentisch der entsprechenden Oxyde umgewandelt werden kann.2 «Method according to claim 1, characterized in that« that you have a suitable mixture of yttria and one or several stable lanthanide oxides in one as previously defined Dissolves acid and wins a solution of lanthanide salts, and that one separates the lanthanides from the solution to a Composition to get that in an intimate Qentisch the appropriate Oxides can be converted. 3« Verfahren naoh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komposition durch Calcinieren umgewandelt wird·3 «method according to claim 2, characterized in that that the composition is transformed by calcining 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Salpetersäure verwendet·4. The method according to claim 2 or 5, characterized in that that the acid used is nitric acid 5. Verfahren nach Anspruch 2 oder J>, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Chlorwasserstoffsäure verwendet·5. The method according to claim 2 or J>, characterized in that the acid used is hydrochloric acid 6. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure ein Oemisoh aus Salpetersäure und6. The method according to claim 2 or 3, characterized in that that the acid is an Oemisoh made of nitric acid and Chlorwasserstoffsäure verwendet.Hydrochloric acid is used. 1098 17/1894 BAD ORIGINAL1098 17/1894 BAD ORIGINAL • 15 - 6. Oict ober 1967• 15 - 6th October 1967 7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 2 bis 6« dadurch gekennzeichnet, dass die Lanthanide unter Verwendung eines Reagenzmittels aus der Lösung gemeinsam ausgefällt werden.7. The method according to any one of claims 2 to 6 characterized in that the lanthanides are co-precipitated from the solution using a reagent will. 8· Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reagenzmittel ein solches eine Komplexverbindung bildendes Mittel verwendet« mit dem sich mit den Lanthanlden Komplexverbindungen bilden lassen« die man zu den entsprechenden Oxyden calcinieren kann·8. The method according to claim 7, characterized in that that such a complex compound-forming agent is used as a reagent "with the one used with the lanthanum plants Let complex compounds form «which can be calcined to the corresponding oxides. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet« dass man als Komplexverbindung bildendes Mittel Xthylendiamintetraessigsäure verwendet.9. The method according to claim 8, characterized in that « that one as a complex compound forming agent xthylenediaminetetraacetic acid used. 10· Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reagenzmittel Ammonlumhydroxyd verwendet.10. The method according to claim 7, characterized in that that ammonium hydroxide is used as a reagent. 11· Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reagenzmittel gesättigte Oxalsäure verwendet.11. The method according to claim 7, characterized in that that one uses saturated oxalic acid as a reagent. 12. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reagenzmittel eine Ammoniumoxalatlösung verwendet.12. The method according to claim 7, characterized in that that an ammonium oxalate solution is used as the reagent. 13. Verfahren nach Irgendeinem der Ansprüche 2 bis 12« dadurch gekennzeichnet« dass man die Verbindung durch Filtrieren abscheidet« mit verdünntem Amnoniumhydroxyd wäscht und vor dem Calcinieren trocknet. 109817/189413. The method according to any one of claims 2 to 12 « characterized «that the compound is separated off by filtration« with dilute ammonium hydroxide and washed before the Calcine dries. 109817/1894 • 16 - 6. October 1967• October 16–6, 1967 14. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet» dass man die Lösung eindampft und die resultierende Verbindung calciniert.14. The method according to claim 2, characterized in that » that one evaporates the solution and the resulting compound calcined. 15. Phosphore, dadurch gekennzeichnet, dass sie geraäss dem In einem der Ansprüche 1 bis 14 beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind.15. Phosphors, characterized in that they are geraäss the method described in one of claims 1 to 14 have been produced. 16. Phosphore nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie Fluoreszenzstrahlung in einem tfellenlängenberelch16. Phosphors according to claim 15, characterized in that that they have fluorescence radiation in a range of length zu emittieren vermögen, der vom Bereich der Wellenlänge des Infrarot· durch das sichtbare Spektrum bis zu der Wellenlänge des Ultraviolette reloht,capable of emitting from the range of the wavelength of the Infrared · through the visible spectrum up to the wavelength of the ultraviolet reloht, 17. Phoephore nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Persistenz-Dauer von bis zu 50 nano-Sekunden aufweisen.17. Phoephore according to claim 15 or 16, characterized in that that they have a persistence duration of up to 50 nano-seconds. 18· Verfahren zur Herstellung von Phosphoren, wie es in den Beispielen I oder IX beschrieben worden let.18 · Process for the production of phosphors like it has been described in Examples I or IX. 19. Verfahren zur Herstellung von Phosphoren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein geeignetes Oetnisoh von Yttrla und einem oder mehreren Lanthanidoxyden in einer geringstmöglichen Menge von Salpetersäure und/oder Chlorwasserstoffsäure lust.19. Process for the production of phosphors, thereby marked that one can find a suitable Oetnisoh from Yttrla and one or more lanthanide oxides in the least possible Amount of nitric acid and / or hydrochloric acid lust. 109817/1894 BAD 0RiGfNAL 109817/1894 BAD 0RiGfNAL . ΐγ - 6, Oktober 1967. ΐγ - October 6, 1967 um eine Lösung der Lanthanidsalze zu bilden« dasu einen überschuss an Ammoniumhydroxyd zugibt, um die Lanthanide aus der Lösung auszufällen, den ausgefällten Niederschlag entfernt, den Niederschlag mit verdünntem Ammoniak wäscht und danach den Niederschlag zur Bildung der Fhoaphore calciniert.to form a solution of the lanthanide salts «the one excess ammonium hydroxide adds to the lanthanides from the solution to precipitate the precipitated precipitate removed, the precipitate was washed with dilute ammonia and thereafter calcining the precipitate to form the fhoaphore. 20» Verfahren zur Herstellung von Phosphaten, dadurch gekennzeichnet« dass man ein geeignetes Gemisch von Yttrla und einem oder mehreren Lanthanidoxyden In der geringst möglichen erforderlichen Menge an Salpetersäure und/oder Chlorwasserstoffsäure löst; die resultierende Lösung mit warmem destilliertem Wasser verdünnt! dazu warme gesättigte Oxalsäure oder Ammonlumoxalatlösung zug ibt j den resultieren· den Niederschlag durch Filtration entfernt und danaoh wäscht, trocknet, und den Niederschlag calciniert.20 »Process for the production of phosphates, thereby characterized «that you have a suitable mixture of Yttrla and one or more lanthanide oxides In the least dissolves possible required amount of nitric acid and / or hydrochloric acid; the resulting solution with diluted in warm distilled water! add warm, saturated oxalic acid or ammonium oxalate solution to the resulting the precipitate is removed by filtration and then washed, dried, and the precipitate calcined. 23. Phoephore, dadurch gekennzeichnet, dass sie gern äas dem Verfahren der Ansprüche 19 oder 20 hergestellt worden sind,23. Phoephore, characterized in that they like were produced according to the method of claims 19 or 20, 22. Phoephore, dadurch gekennzeichnet, dass si« Yttrla und eines oder mehrere stabile Lanthanldexyde In einer Gesamtmenge von 0,01 bis 15 Atom«*£ enthalten.22. Phoephore, characterized in that si «Yttrla and one or more stable Lanthanldexyde in one Total amount contained from 0.01 to 15 atoms «* £. Phosphor· naoh Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie swisohen 0,5 und 5 Atoot-0 an Aktivator enthalten.Phosphorus according to claim 22, characterized in that that they contain swisohen 0.5 and 5 Atoot-0 of activator. 1 0 9 8 1 7 / 1 8 9 U - > BAD ORIGINAL1 0 9 8 1 7/1 8 9 U - > BAD ORIGINAL
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