DE1571113B2

DE1571113B2 - Dimensionally stable, polymethyl methacrylate-coated polyester drawing film and process for its manufacture

Info

Publication number: DE1571113B2
Application number: DE1571113A
Authority: DE
Inventors: Jerome Albert Rochester N.Y. Moede (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1964-01-24
Filing date: 1965-01-19
Publication date: 1975-10-09
Also published as: DE1571113A1; FR1422579A; GB1121859A; BE658724A; US3353958A

Description

3 43 4

Zeichenoberflächen aus einem organischen Lösungs- liehe Abdecken der mattierten Oberfläche während der mittel auf hydrophobe Filme aufzubringen. Diese Trocknung der Substratschicht.
Arbeitsweise bedingt sorgfältig geplante und ausge- Über die Substratschicht können lichtempfindliche staltete Beschichtungsmaschinen einschließlich kost- Halogensilbergelatineschichten einschließlich lithograspieliger Anlagen zur Wiedergewinnung dej Lösungs- 5 fischer Emulsionen unter ausgezeichneter Verankerung mittels. Es sind weiterhin Verfahren bekannt, die zur aufgebracht werden. Nach einer besonderen Ausfüh-Herstellung mattierter Schichten aus Latexpolymeri- rungsform der Erfindung trägt man auf die Substratsaten dienen. Diese Schichten haben jedoch den Nach- schicht eine Halogensilbergelatineemulsionsschicht auf, teil, daß sie bei Abwesenheit von Vernetzungsmitteln die einen gerbenden Entwickler enthält; um einen Abweich sind, da diese Verfahren die Anwendung von als io waschfilm zu liefern,· in welchem die Gelatine vor der weich bekannten Polymerisaten erfordern. Derartige bildseitigen Belichtung und Entwicklung ungehärtet ist: Polymere bilden bei tiefen Temperaturen normaler- Zur Erfindung gehört auch ein Verfahren zur Herweise kontinuierliche Filme aus. stellung eines Zeichenfilms aus dem aus Polyesterpoly-Drawing surfaces from an organic solution, covering the matted surface while applying the medium to hydrophobic films. This drying of the substrate layer.
The method of operation requires carefully planned and designed coating machines, including cost-free halogen silver gelatin layers including lithographic systems for the recovery of solvent emulsions with excellent anchoring means. There are also known methods that are applied to. According to a special embodiment, matted layers from latex polymerizing form of the invention are applied to the substrate. However, these layers have a halogen silver gelatin emulsion layer on top of the after-layer, partly because, in the absence of crosslinking agents, it contains a tanning developer; to provide a deviation, since these methods require the use of as a washing film in which the gelatin before the soft known polymers. Such exposure and development on the image side is uncured: Polymers form more normally at low temperatures. The invention also includes a process for producing continuous films. position of a drawing film from the polyester poly-

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen meren bestehenden Schichtträger, der beschichtet ist maßhaltigen Zeichenfilm von sehr harter Oberfläche zu 15 mit einer dünnen Schicht eines Vinylidenchloridliefern, der bei längerer Belichtung mit ultraviolettem Mischpolymeren. Zur Herstellung eines solchen Zei-Licht keine Verfärbung oder Abnutzung zeigt, keine chenfilms wird zunächst der Grundfilm mit einer wäßzur Abwanderung neigenden chemischen Substanzen rigen Dispersion eines Polymethylmethacrylats mit in der Zeichenschicht enthält und sehr fest aneinander einer Tukon-Filmhärte oberhalb 10 KHN beschichtet, haftende Filmschichten aufweist. Außerdem soll die 20 der ein durch Hitze entfernbares Schmelzmittel sowie Zeichenschicht auf einfache Weise ohne Anwendung einheitlich dispergierte, in feinverteilter Form vororganischer Lösungsmittel auf die Filme aufbringbar liegende Einzelteilchen eines wasserunlöslichen, Transsein, parenz hervorrufenden, festen Mattierungsmittels mit The invention is based on the object of providing a multi-layer support which is coated deliver dimensionally stable drawing film with a very hard surface of 15 with a thin layer of vinylidene chloride, that of prolonged exposure to ultraviolet copolymers. To produce such a Zei light shows no discoloration or wear, no surface film is first applied to the base film with a watery Chemical substances with a tendency to migrate are dispersed with a polymethyl methacrylate contains in the drawing layer and coated very tightly to each other with a Tukon film hardness above 10 KHN, has adhesive film layers. Also, the 20 is said to be a heat removable flux as well Drawing layer in a simple manner without application uniformly dispersed, pre-organic in finely divided form Solvent on the films can be applied individual particles of a water-insoluble, transsein, parence-inducing, solid matting agent with

Die Erfindung geht aus von einem formbeständigen einer durchschnittlichen Teilchengröße von 04 bis Polyesterzeichenfilm, der auf mindestens einer Ober- 25 10 Mikron enthält. Diese wäßrige Dispersion zeichnet fläche des Polyesters eine Schicht aus einem im wesent- sich dadurch aus, daß sie keinerlei abwandernde, liehen hydrophoben Vinylidenchloridmischpolymeren Gelatine vernetzende Stoffe enthalt. In der zweiten aufweist, die mindestens 35 Gewichtsprozent Vinyli- Verfahrensstufe wird der Film dann bei 60 bis 125°C denchlorid enthält. Kennzeichnend ist, daß auf dem getrocknet und in der dritten bei 110 bis 150⁰C zwecks Vinylidenchloridmischpolymeren eine Filmschicht aus 30 Entfernung des Schmelzmittels gehärtet. Wasser und einem Polymethylmethacrylat mit einer Tukon-Film- Schmelzmittel werden im wesentlichen in der Trockenhärte oberhalb 10 KHN liegt und daß diese Film- stufe entfernt, um eine Aggregation der Polymerisatschicht außerdem je Gewichtsteil des Acrylatpoly- teilchen zu einem kontinuierlichen Polymerisatfilm zu meren bis zu 1 Gewichtsteil eines Mattierungsmittels veranlassen. Verbleibendes Wasser und verbleibendes enthält. Zweckmäßig liegt die filmbildende Schicht aus 35 Schmelzmittel werden dann in der Härtungsstufe entdem Vinylidenchloridmischpolymeren als dünne fernt, um den Film auf die maximale Härte zu bringen. Schicht von beispielsweise 0,5 bis 4 mg/dm² Trocken- Da die Temperatürbereiche sich überschneiden, kann gewicht vor. Das feste Mattierungsmittel soll in der man auch in beiden Stufen bei der gleichen Temperatur Polymethylmethacrylat-Zeichenschicht einheitlich di- arbeiten, so daß praktisch eine einzige Verfahrensstufe spergiert und in feinverteilter Form vorliegen sowie aus 40 abläuft. Als Schmelzmittel kommen vor allem Glykole, am besten wasserunlöslichen, Durchsichtigkeit hervor- Glykoläther und Glykolätherester in Frage,
rufenden Teilchen mit einer Teilchengröße von 0,1 bis Man bevorzugt Glykole wie Propylenglykol, Äthy-10,0 Mikron bestehen. In der Polymethylmethacrylat- lenglykol und Diäthylenglykol gegenüber den Estern, schicht liegen keinerlei abwandernde, Gelatine ver- In Frage kommende Ester: n-Butoxy-essigsäureäthylnetzende, also härtende, chemische Stoffe vor. 45 ester und n-Butoxy-(2-äthoxy)-essigsäureäthylester.The invention is based on a dimensionally stable polyester drawing film with an average particle size of 04 to 10 microns on at least one upper surface. This aqueous dispersion is characterized by the fact that the polyester has a layer consisting essentially of the fact that it does not contain any migrating, borrowed, hydrophobic vinylidene chloride copolymers gelatin crosslinking substances. In the second, the at least 35 percent by weight vinyli process stage, the film will then contain the chloride at 60 to 125.degree. It is characteristic that on the dried and ^{hardened in the third at 110 to 150 0} C for the purpose of vinylidene chloride copolymers, a film layer from the removal of the flux. Water and a polymethyl methacrylate with a Tukon film melting agent are essentially in the dry hardness above 10 KHN and that this film level is removed in order to further aggregate the polymer layer per part by weight of the acrylate polymer to form a continuous polymer film of up to 1 Induce part by weight of a matting agent. Contains remaining water and remaining. The film-forming layer is expediently made up of fluxing agents which are then removed as thin in the hardening stage from the vinylidene chloride copolymers in order to bring the film to maximum hardness. Layer of, for example, 0.5 to 4 mg / dm ² dry As the temperature ranges overlap, weight can be applied. The solid matting agent should work uniformly in both stages at the same temperature of the polymethyl methacrylate drawing layer, so that practically a single process stage is split up and in finely divided form and runs off. Glycols, preferably water-insoluble, transparent ones, are particularly suitable as fluxes - glycol ethers and glycol ether esters,
Calling particles with a particle size of 0.1 to One preferred glycols such as propylene glycol, Ethy-10.0 microns are made. In the polymethyl methacrylate glycol and diethylene glycol compared to the esters, there are no migrating gelatine-compatible esters: n-butoxyacetic acid-ethyl-wetting, ie hardening, chemical substances. 45 ester and n-butoxy- (2-ethoxy) -acetic acid ethyl ester.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Er- Diese Ester sind weniger giftig und ergeben mechanisch findung ist der erläuterte Zeichenfilm mit einer Sub- stabile, d. h. pumpbare und gegen Ultraschallentlüfstratschicht überschichtet, die aus einem Umsetzungs- tung sowie auch hinsichtlich ihres pH-Wertes beprodukt besteht, das durch in Gegenwart von Gelatine ständige Dispersionen. Sie wirken gleichzeitig einer ablaufende Polymerisation von mindestens einem Vi- 50 Rißbildung oder einer Schlammrißbildung entgegen, nylmonomeren, wie Vinylidenchlorid, Methylacrylat Nach der Erfindung wird man beispielsweise den im oder Äthylacrylat, erhalten wurdet Normalerweise soll Beispiel 4 der USA.-Patentschrift 27 79 684 beschriein der Substratmasse mindestens ein oberflächen- benen Schichtträger aus Polyäthyienterephthalat mit aktives Mittel vorliegen, vorzugsweise amphotere Sub- einem Mischpolymeren aus Vinylidenchlorid/Methylstanzen, wie das Natriumsalz der N-Coco-/?-amino- 55 acrylat/Itacönsäure überziehen und diesen formbepropionsäure, das Dinatriumsalz der N-Talg-^-amino- ständigen Film bis zu einer Trockendicke von etwa dipropionsäure, N - Laurylmyristyl - β - aminopropion- 10 Mikron mit einer kontinuierlichen Schicht überziesäure, Cetyl- oder ein anderes langkettiges Betain_; hen, die aus einem Polymethylmethacrylat mit einer Während diese Verbindungen bevorzugt werden, kann Tukon-iFilmhärte oberhalb 10 KHN besteht, und, das oberflächenaktive Mittel eine Verbindung der all- 60 immer bezogen auf 1 GewichtsteÜ des Polymeren, 0,2 gemeinen Formel bis 1,0 Teile eines Mattierungsmittels (Beispiel: SiO₈ RH/>N[(CH₂)„COOM]_m mit eigner Teilchengröße von 1 bis 10 Mikron), 0 bis ^y ^{u 2;} ^m 0,05Teile eines Verdickungsmittels und weniger als sein, worin, R einen unsubstituierten Alkylrest mit 12 0,01 Teile eines Dispersiönsmittels enthält. Am besten bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, η und m die Zah- 65 setzt man noch ändere oberflächenaktive Substanzen len 1 oder 2 wiedergeben, ρ gleich 2 minus m und M zu, die als Benetzungsmittel wirken. In jenen Fällen, in ein Kation, wie Natrium, Kalium^ Calcium, Lithium, denen es sich empfiehlt, ein derartiges System als rückAmmonium, Wasserstoff, ist. Dies sichert das einheit- seitige Schicht mit verminderter Mattierung in Verbin-According to a preferred embodiment of the invention, the illustrated drawing film is coated with a substable, ie pumpable and anti-ultrasonic venting layer, which consists of a conversion and also with regard to its pH value, which is less toxic and results in mechanical invention through permanent dispersions in the presence of gelatine. At the same time, they counteract the ongoing polymerization of at least one Vi-50 cracking or sludge cracking, nyl monomers, such as vinylidene chloride, methyl acrylate The substrate mass has at least one surface layer made of polyethylene terephthalate with active agent, preferably amphoteric sub- a mixed polymer of vinylidene chloride / methyl stamps, such as the sodium salt of N-coco - /? - amino-acrylate / itaconic acid, and this form propionic acid, the disodium salt the N-tallow - ^ - amino- film to a dry thickness of about dipropionic acid, N - lauryl myristyl - β - aminopropion- 10 microns with a continuous layer of coated acid, cetyl or other long chain betaine _; hen, which consists of a polymethyl methacrylate with a While these compounds are preferred, Tukon film hardness can be above 10 KHN, and, the surface-active agent is a compound of all- 60 always based on 1 part by weight of the polymer, 0.2 common formula to 1, 0 parts of a matting agent (example: SiO ₈ RH /> N [(CH ₂ ) "COOM] _m with its own particle size of 1 to 10 microns), 0 to ^y ^{u 2;} ^m 0.05 part of a thickening agent and less than where, R contains an unsubstituted alkyl radical with 12 0.01 parts of a dispersing agent. It is best to represent up to 18 carbon atoms, η and m represent the number 65, even other surface-active substances are used to represent 1 or 2, ρ equals 2 minus m and M, which act as wetting agents. In those cases, in a cation such as sodium, potassium ^ calcium, lithium, to whom it is advisable to use such a system as ammonium, hydrogen, is. This ensures the uniform layer with reduced matting in connection

5 65 6

dung mit einer auf der anderen Seite liegenden Zeichen- eines Vinylmonomeren, beispielsweise Vinylidenchlorid schicht zu verwenden, kann das Polymere fast 100% und/oder Methyl- oder Äthylacrylat in einer wäßrigen der Schicht ausmachen. Das Polymethylmethacrylat Gelatinelösung. Dabei hält man ein Verhältnis von wird in Form eines Latex, also einer wäßrigen Disper- 1 bis 9 Teile Gelatine je Teil der Gesamtmonomeren sioni angewandt, und die wäßrige Beschichtungsdisper- 5 auf Trockenbasis ein oder man verwendet die hergesion enthält zusätzlich zu den: aufgeführten Bestand- stellten Polymeren als Bindemittel für die unmittelbar teilen eine zusätzliche Wassermenge und ein Ver- auf den Film aufzubringende Emulsion. Nach dem Schmelzungsmittel, vorzugsweise Äthylenglykol, n-But- Polymerisationsvorgang wird das Reaktionsprodukt oxy-(2-äthqxy)-essigsäureäthylester. Diese Mittel wer- erheblich mit Wasser verdünnt und mindestens eine den in Mengen von mehr als 40%, bezogen auf das 10 oberflächenaktive Substanz zugegeben, beispielsweise Polymethylmethacrylatgewicht, angewandt. Es ist auch Natrium-N-Coco-^-aminopropionsäure, ohne die die vorteilhaft, ein SiO₂-Hydrosol zuzugeben, wobei, be- Haftschicht von den Kanten des Films abreißt oder zogen auf das Polymethylmethacrylatgewicht, bis vor dem Trocknen zu Bächen zusammenfließt. Es kann 25 Gewichtsprozent SiO₂ angewandt werden, um die auch zweckmäßig sein, der Haftschicht ein Silikon-Haftung der anschließend aufgetragenen Schichten auf 15 hydrosol zwecks verbesserter Haftung der anschlieder matten Schicht zu verbessern. Das SiO₂ des Hydro- ßend aufgebrachten Emulsionsschicht zuzusetzen, sols besitzt eine viel geringere Teilchengröße als das Übsr die Haftschicht kann man dann eine Schicht aus der Mattierung. Die Überzugsdispersion wird vorteil- einer üblichen fotografischen Halogensilbergelatinehaft mechanisch behandelt, beispielsweise zwecks Di- emulsion auftragen. Besonders bewährt hat sich hierfür spergierung der Pigmente in einer Sandmühle ver- 20 eine Emulsion des abwaschbaren Typs, beispielsweise | arbeitet. Diese Behandlung erfolgt, abhängig von der eine Halogensilbergelatineemulsion, die eine gerbende j Natur des Latex, vor oder nach Zugabe des wäßrigen Entwicklersubstanz, wie Katechin, Pyrogallol oder '■ Latex. Nach dem Beschichten werden Wasser und Hydrochinon, ein Härtungsverzögerungsmittel, wie i'i Schmelzmittel teilweise durch Trocknen bei Tempe- Hydroxylamin, einen Lichthofschutzfarbstoff und ver- ' raturen oberhalb 60° C entfernt, um die polymeren 25 schiedene andere Additive, wie Stabilisatoren und : Teilchen zu einem kontinuierlichen wasserbeständigen übliche Benetzungsmittel, enthält. Ausgezeichnete Film zusammenzuschmelzen. Anschließend wird bei Haftung der Emulsion auf der Zeichenschicht läßt sich 110 bis 150⁰C gehärtet, um den Rest von Wasser und mit oder ohne Anwendung einer Haftschicht erreichen, Schmelzmittel unter Ausbildung einer maximalen indem man die Polyvinylgelatinekomponente als Emul-Schichthärte zu entfernen. Die erforderliche Trocken- 30 sionsbindemittel verwendet. Beispielsweise kann man temperatur ist umgekehrt abhängig von der Menge des das Polyvinyl-Gelatinebindemittel herstellen durch in der Beschichtungsmasse eingearbeiteten Schmelz- Mischpolymerisation von 12 Teilen Vinylidenchlorid, mittels. Die sich in einer Rißfreiheit oder fehlenden 4 Teilen Methylacrylat und 84 Teilen Gelatine; man Schlammrissen der schnell trocknenden Schichten dar- kann auch mit Anteilen der erwähnten Komponenten stellenden Einheitlichkeit wird durch Einarbeitung von 35 von 18 : 7 : 75 oder 8 : 8 : 84 arbeiten. Wegen der ein-Äthylenglykol, Propylenglykol oder Diäthylenglykol heitlichen Zusammensetzung der Zeichenschicht liegen als Schmelzmittel sichergestellt oder durch Zugabe keine Chemikalien vor, die befähigt sind, in die abeines Mischpolymeren von Methylvinyläther und Ma- waschbare Emulsionsschicht zu diffundieren und Verleinsäureanhydrid zum System erreicht. Die Anwen- netzung oder Härtung der hier vorliegenden Gelatine dung der Glykole als Schmelzmittel sorgt auch für die 40 zu verursachen. Die bildmäßige Belichtung der Emulmechanische Stabilität des Systems. Die für das sionsschicht führt zu einer Härtung der belichteten Trocknen und Zusammenschmelzen erforderlichen Bereiche während der Entwicklung mit dem in der Arbeitsgänge lassen sich sehr schnell durchführen, bei- Emulsion vorliegenden gerbenden Entwickler. Eine anspielsweise benötigt man für das Trocknen nur 20 Se- schließende Waschung mit warmem Wasser entfernt die künden und für eine befriedigende Aushärtung 1 Mi- 45 abwaschbare Emulsion in den unbelichteten Bereichen nute. Natürlich kann man auch mit längeren Trock- unter Offenbarung der ursprünglichen Zeichenschicht, nungs- und Härtungszeiten arbeiten, beispielsweise die befähigt ist, Zeichentuschen und Zeichenbleistifte mit 5 Minuten oder mehr, ohne die Eigenschaften der aufzunehmen. Verbesserungen und Ergänzungen köngehärteten Schicht ungünstig zu beeinflussen. Vom nen im belichteten Bereich durch feuchtes Radieren praktischen Standpunkt gesehen, ist ein schnelles 5° vorgenommen werden, auch tritt bei verlängerter BeTrocknen und Härten recht vorteilhaft, da man dann lichtung mit ultraviolettem Licht weder Verfärbung die Schicht auftragen kann, während der mit dem noch Abblättern auf.To use a layer with a sign of a vinyl monomer, for example vinylidene chloride, lying on the other side, the polymer can make up almost 100% and / or methyl or ethyl acrylate in an aqueous layer. The polymethyl methacrylate gelatin solution. A ratio of is used in the form of a latex, i.e. an aqueous dispersion 1 to 9 parts gelatin per part of the total monomers sioni, and the aqueous coating dispersion 5 on a dry basis, or the hergesion contains in addition to the components listed - Provided polymers as binders for the immediately share an additional amount of water and an emulsion to be applied to the film. After the melting agent, preferably ethylene glycol, the n-but-polymerization process, the reaction product becomes ethyl oxy- (2-ethoxy) -acetate. These agents are diluted considerably with water and at least one is added in amounts of more than 40%, based on the surface-active substance, for example polymethyl methacrylate weight. It is also sodium-N-coco - ^ - aminopropionic acid, without which it is advantageous to _{add a SiO 2} hydrosol, whereby the adhesive layer tears off the edges of the film or pulled onto the polymethyl methacrylate weight until it merges into streams before drying. 25 percent by weight of SiO ₂ can be used, which is also useful in improving the adhesive layer's silicone adhesion of the subsequently applied layers to hydrosol for the purpose of improved adhesion of the subsequent matt layer. Add the SiO _{2 of} the applied emulsion layer so that it has a much smaller particle size than the adhesive layer can then be a layer of matting. The coating dispersion is advantageously mechanically treated in the form of a customary photographic halogen silver gelatin, for example for the purpose of emulsion being applied. For this purpose, dispersion of the pigments in a sand mill has proven particularly useful, producing an emulsion of the washable type, for example | is working. This treatment is, depending on a silver halide gelatin emulsion containing a tanning j nature of the latex, prior to or after addition of the aqueous developer substance, such as catechol, pyrogallol or '■ latex. After coating, water and hydroquinone, a hardening retardant such as a flux, are partially removed by drying at temperature hydroxylamine, an antihalation dye and temperatures above 60 ° C. to give the polymeric various other additives such as stabilizers and particles to a continuous water-resistant common wetting agent. Excellent film melt together. Subsequently, when the emulsion adheres to the drawing ^{layer, it can be hardened from 110 to 150 °} C. in order to achieve the remainder of water and with or without the use of an adhesive layer; The required dry sion binder is used. For example, the temperature can be inversely dependent on the amount of the polyvinyl gelatin binder produced by melt copolymerization of 12 parts of vinylidene chloride incorporated into the coating material. The absence of cracks or lack of 4 parts of methyl acrylate and 84 parts of gelatin; You can show sludge cracks in the quick-drying layers - you can also work with proportions of the components mentioned above uniformity by incorporating 35 of 18: 7: 75 or 8: 8: 84. Because of the uniform composition of the drawing layer, which is ethylene glycol, propylene glycol or diethylene glycol, there are no chemicals available as flux or due to the addition of chemicals which are capable of diffusing into the mixed polymer of methyl vinyl ether and the washable emulsion layer and reaching the system. The application or hardening of the gelatine present here and the glycols as flux also ensures that the 40 is caused. The imagewise exposure of the emul mechanical stability of the system. The areas required for the sion layer harden the exposed drying and fusing together during development with the tanning developer that is present in the work process very quickly. To give a hint, you only need 20 seconds of washing with warm water for drying, removing the dry and for a satisfactory hardening 1 minute washable emulsion in the unexposed areas. Of course, you can also work with longer drying times, revealing the original drawing layer, and curing times, for example, which is capable of drawing inks and drawing pencils with 5 minutes or more without absorbing the properties of the. Improvements and additions can adversely affect the hardened layer. From the practical point of view of wet erasing in the exposed area, a quick 5 ° should be carried out; prolonged drying and hardening are also quite advantageous, since the layer can then be exposed to ultraviolet light, neither discolouration nor peeling on.

Vinylidenchlorid-Mischpolymeren belegte Polyester- Die vorstehend beschriebene Substratschicht sichert film hergestellt wird. Man kann Trocknung und Zu- gegenüber üblichen Halogensilbergelatineemulsionen sammenschmelzen in einem einzigen Arbeitsgang 55 eine ausgezeichnete Haftung; die Erfindung ist nicht durchführen, beispielsweise indem man 1 bis 5 Minu- auf die Verwendung der beispielhaft erörterten Emultenauf 110 bis 125° C erhitzt. Ist eine Schnelltrocknung sionen vom Abwaschtyp beschränkt. Die gewünschte nicht erforderlich, so können die beiden Verfahrens- Haftfestigkeit läßt sich auch mit anderen Kombischritte unter Einhaltung herabgesetzter Temperaturen natiofien von normaler Gelatine mit dem Gelatinebei längerer Behandlungszeit vereinigt werden, bei- 60 Umsetzungsprodukt erreichen. Man kann auch andere spielsweise indem man 1 Stunde bei 6O⁰C trocknet. oberflächenaktive Mittel an Stelle der aufgeführten Das vorstehend in seiner Herstellung beschriebene Stoffe verwenden. Die durch diese Mischungen erreich-Material läßt sich als Zeichenfilm benutzen. Man kann bare Haftfestigkeit läßt sich weiterhin durch Wärmejedoch noch zusätzliche Schichten aufbringen, um behandlung der acrylischen Substratschicht bei 75 bis lichtempfindliches fotografisches Material zu erhalten. 65 150° C verbessern, obgleich diese Behandlung nor-Werden lichtempfindliche Emulsionen auf die Filme malerweise nicht erforderlich ist. Sie läßt sich auch aufgeschichtet, so ist es wesentlich, eine Haftschicht besonders günstig durchführen, indem man die Subvorzulegen. Man stellt diese her durch Polymerisation stratschicht auf die Zeichenschicht zwischen denVinylidene chloride copolymers coated polyester The substrate layer described above secures film is produced. You can dry and melt together in a single operation compared to conventional silver halide gelatin emulsions, excellent adhesion; the invention is not to be carried out, for example by heating to 110 to 125 ° C for 1 to 5 minutes for the use of the exemplified emulsions. Quick drying is limited to the washing-up type. The desired not required, so the two process adhesive strength can also be combined with other combined steps while maintaining reduced temperatures of normal gelatin with the gelatin in the case of a longer treatment time, with the reaction product. One can also play as other by drying for 1 hour at 6O ⁰ C. Use surface-active agents in place of the substances described above in its preparation. The material obtained through these mixtures can be used as drawing film. You can still apply adhesive strength, but additional layers can be applied by heat in order to obtain treatment of the acrylic substrate layer at 75 to light-sensitive photographic material. 65 150 ° C, although this treatment is usually not necessary for photosensitive emulsions on the films. It can also be stacked, so it is essential to apply an adhesive layer particularly cheaply by submerging the sub. This is made by polymerizing the strat layer on the drawing layer between the

Arbeitsgängen der Trocknung und Härtung der Zeichenschicht aufbringt.Applying operations of drying and hardening of the drawing layer.

Weitere Ausführungsformen der Erfindung stellen doppelt beschichtete Zeichenfilme dar. Es empfiehlt sich dabei, die gleiche Gattung der Vinylidenchlorid-Mischpolymerisat-Haftschicht auf beide Seiten des Polyester-Trägerfilms aufzubringen, jedoch müssen die Zeichenschichten selbst nicht identisch zusammengesetzt sein. Daher kann es zuweilen vorteilhaft sein, die eine Seite des Zeichenfilms, wie beschrieben, mit einer sehr harten Oberfläche auszustatten, während man die gegenüberliegende Seite wesentlich weicher hält. Die Auswahl des anzuwendenden Mattierungsmittels ist für die Herstellung der Zeichenschicht bedeutungsvoll. Beispielsweise ist Siliciumdioxyd eines der für die Zeichenfilme weitgehend bewährten Mattierungsmittel, das ausgezeichnete Ergebnisse liefert, wenn auf dem Film mit mechanischen Schreibstiften gezeichnet werden soll. Andererseits zeigt Siliciumdioxyd eine so hohe Schleifwirkung, daß eine Schädigung von Schreibfedern auftreten kann. Aus diesem Grunde verwendet man zuweilen weichere Mattierungsmittel, wie Stärketeilchen, oder benutzt doppelt beschichtete Zeichenfilme, deren eine Oberfläche ein hartes Mattierungsmittel aufweist, während die andere Oberfläche überhaupt kein oder ein verhältnismäßig weiches Mattierungsmittel enthält. Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann auf beiden Seiten des Schichtträgers eine Zeichenschicht liegen und/oder beide Seiten der Zeichenoberfläche sind mit einer Gelatine/Polymerisat-Haftschicht überschichtet, die wiederum mit einer lichtempfindlichen Emulsion überzogen ist. Fotografische Materialien können auch die üblichen Hilfsschichten aufweisen, beispielsweise gegen Abrieb schützende Schichten, Lichthofschutzschichten, Trennschichten und Filterschichten. Die fotografischen Emulsionsschichten selbst können die üblichen Emulsionshilfsstoffe einschließlich der in der Farbfotografie verwendeten Substanzen, beispielsweise farbbildende Substanzen, enthalten. Vielschichtige Materialien können unter Verwendung der mit Substratschichten ausgestatteten Zeichenfilme als Träger hergestellt werden.Further embodiments of the invention are double coated drawing films. It recommends the same type of vinylidene chloride copolymer adhesive layer to be applied to both sides of the polyester carrier film, but the drawing layers themselves do not have to be composed identically be. It can therefore sometimes be advantageous to use one side of the drawing film as described a very hard surface while making the opposite side much softer holds. The selection of the matting agent to be used is important for the production of the drawing layer. For example, silicon dioxide is one of the most widely proven matting agents for drawing films, which gives excellent results when on film with mechanical pens should be drawn. On the other hand, silica exhibits such a high abrasive effect that it is damaged from quills can occur. For this reason, softer matting agents are sometimes used, like starch particles, or used double-coated drawing films, one surface of which has hard matting agent, while the other surface has no or a relatively large amount contains soft matting agent. According to a further embodiment of the invention, both Sides of the support are a drawing layer and / or both sides of the drawing surface are with a gelatin / polymer adhesive layer, which in turn is coated with a light-sensitive emulsion is covered. Photographic materials can also have the usual auxiliary layers, for example layers protecting against abrasion, antihalation layers, separating layers and filter layers. the Photographic emulsion layers themselves can contain the usual emulsion auxiliaries including those in the Substances used in color photography, such as color-forming substances, contain. Complex Materials can be made using the drawing films provided with substrate layers as supports getting produced.

Die Tukonhärte der Filme kann eingestellt werden durch Vermischung eines spezifischen Methylmethacrylats mit einem anderen Acrylpolymeren abweichender Härte.The Tukon hardness of the films can be adjusted by mixing a specific methyl methacrylate with another acrylic polymer of different hardness.

Die Härte der polymeren Filme wird am besten mit Hilfe eines Tukon-Mikrohärtemeßgerätes bestimmt, beschrieben in Resin Review, Vol. 6, S. 12 bis 14, Dezember 1962, Veröffentlichung der Rohm & Haas Comp. Die Durchführung der Härtemessungen erfolgt bei einer Belastung von 25 g, da, wie in der aufgeführten Literaturstelle angegeben, die Knoop-Hardness-Numbers (KHN) mit der Belastung variieren.The hardness of the polymeric films is best determined with the help of a Tukon micro hardness measuring device, described in Resin Review, Vol. 6, pp. 12-14, December 1962, publication by Rohm & Haas Comp. The hardness measurements are carried out with a load of 25 g, as in the one listed Reference stated that the Knoop-Hardness-Numbers (KHN) vary with the load.

Um die Stabilität gegenüber ultraviolettem Licht zu bestimmen, wurden Proben einer mattierten acrylischen Schicht mit einer General Electric-100-Watt-S4-Quecksilberdampflampe 24 Stunden im Abstand von 8,8 cm belichtet. Diese Lampe sendet je Quadrat-Zentimeter 500 bis 600 Mikrowatt im Wellenlängenbereich von 2600 bis 3700 Angström aus. Obgleich es nicht erforderlich ist, Farbstoffe und Verankerungsmittel in der Acrylschicht zu haben, muß das Mattierungsmittel vorliegen. Vorzugsweise sind 0,3 bis 0,8 Teile Mattierungsmittel je Teil Polymethylmethacrylat vorhanden. Neben Titandioxyd kann eine Anzahl anderer Substanzen eine mehrfache Wirkung ausüben und dabei vorzugsweise als Mattierungsmittel und/oder eintrübendes Pigment und/oder Farbstoff wirken. Anderen Substanzen, die eine oder mehrere dieser Fähigkeiten aufweisen, sind beispielsweise Siliciumdioxyd, gemahlenes Glas, Kalk, Talkum, Kieselgur, Magnesiumcarbonate Kreide, Baryte, Erden, Monastral-Echt-Blau (Color Index: Pigment Blau) sowie andere Pigmente und Farbstoffe. Die durchschnittliche Teilchengröße dieser Materialien kann zwischen 0,1 und 10 Mikron variieren, sollen aber vorzugsweise zwischen 1 und 10 Mikron liegen.To determine the stability to ultraviolet light, samples of a matt acrylic Shift with a General Electric 100 watt S4 mercury vapor lamp Exposure for 24 hours at a distance of 8.8 cm. This lamp sends every square centimeter 500 to 600 microwatts in the wavelength range from 2600 to 3700 Angstroms. Although it is is not required to have dyes and anchors in the acrylic layer, the matting agent must are present. Preferably 0.3 to 0.8 parts of matting agent per part of polymethyl methacrylate are used available. In addition to titanium dioxide, a number of other substances can have multiple effects and preferably as a matting agent and / or opacifying pigment and / or dye works. Other substances that have one or more of these properties are, for example, silicon dioxide, ground glass, lime, talc, kieselguhr, magnesium carbonate chalk, barytes, earth, Monastral real blue (color index: pigment blue) as well as other pigments and dyes. The average Particle size of these materials can vary between 0.1 and 10 microns, but should be preferred be between 1 and 10 microns.

Der molekular orientierte Polyestergrundfilm von 0,08 bis 0,3 mm Dicke trägt eine Vinylidenchlorid/ Acrylsäureester/Itaconsäure - Mischpolymerisatschicht, die die Komponenten in Mengen von 35 bis 96,0 Gewichtsprozent, 3,5 bis 64,5% und 0,5 bis 2,5% auf einer oder beiden Flächen des orientierten Polyesterträgerfilms enthält; die Zeichenschicht ist über dem Mischpolymeren aufgebracht. Die Mischpolymerisatschicht ist außerordentlich dünn, etwa 0,5 bis 4 mg/dm² und wird üblicherweise auf den Polyesterträgerfilm aufgebracht, bevor dieser orientiert und formbeständig gemacht wurde. Ein solcher mit einem Vinylidenchlorid-Mischpolymeren beschichteter Trägerfilm, vorzugsweise ein solcher aus Polyäthylenterephthalat, läßt sich nach den Angaben der USA.-PatentschriftenThe molecularly oriented polyester base film, 0.08 to 0.3 mm thick, has a vinylidene chloride / acrylic acid ester / itaconic acid copolymer layer that contains the components in amounts of 35 to 96.0 percent by weight, 3.5 to 64.5% and 0.5 to Contains 2.5% on one or both faces of the oriented polyester support film; the drawing layer is applied over the copolymer. The mixed polymer layer is extremely thin, about 0.5 to 4 mg / dm ^2, and is usually applied to the polyester carrier film before it has been oriented and made dimensionally stable. Such a carrier film coated with a vinylidene chloride copolymer, preferably one made of polyethylene terephthalate, can be produced according to the information in the USA patents

26 27 088 und 27 79 684 herstellen; er zeigt sowohl in Richtung der Filmlänge als auch in der Filmbreite höchstens 0,2% Schrumpfung, falls er nicht unter Spannung gehalten und 5 Minuten auf 120⁰C erwärmt wird.Manufacture 26 27 088 and 27 79 684; it shows a maximum of 0.2% shrinkage both in the direction of the film length and in the film width if it is not kept under tension and ^{heated to 120 °} C. for 5 minutes.

Die verschiedenen, für die Herstellung des Vinylidenchlorid-Mischpolymeren in Frage kommenden Vinylester einschließlich Acrylsäurenitril sind in der USA.-Patentschrift 26 27 088 beschrieben. Zusammensetzung eines geeigneten Mischpolymeren: 75 bis 90% Vinylidenchlorid, 4 bis 20% Methylacrylat und 1 bis 5% Itaconsäure.The different ones used for the production of vinylidene chloride copolymers Suitable vinyl esters including acrylonitrile are in the USA patent 26 27 088. Composition of a suitable copolymer: 75 to 90% vinylidene chloride, 4 to 20% methyl acrylate and 1 to 5% itaconic acid.

Die USA.-Patentschrift 26 98 235 beschreibt als für die erwähnten Filme besonders brauchbare Haftschicht eine sehr dünne Schicht eines aus drei Bestandteilen, nämlich Vinylidenchlorid, einem acrylischen Ester und Itaconsäure, aufgebauten Mischpolymeren, das unter genau überwachten Bedingungen aufgebracht wird. Andere für die Verwendung auf Polyesterfilmen geeignete Substratmassen sind in den USA.-Patentschriften 27 03 290, 27 94 742, 28 52 378 und 29 43 937 beschrieben.US Pat. No. 2,698,235 describes an adhesive layer which is particularly useful for the films mentioned a very thin layer of one of three components, vinylidene chloride, an acrylic Esters and itaconic acid, built-up copolymers that are applied under carefully monitored conditions will. Other substrate compositions suitable for use on polyester films are disclosed in U.S. patents 27 03 290, 27 94 742, 28 52 378 and 29 43 937.

Man kann sich verschiedener üblicher Beschichtungsapparaturen bedienen, um den Latex des acrylischen Polymeren mit seinem dehalt an dispergierten Teilchen eines Verankerungsmittels aufzubringen. Dementsprechend können die Dispersionen durch Zuführung aus einem Behälter unter Ausnutzung von Schwerkraft oder Druck aufgebracht werden. Sie lassen sich auch nach dem Tauchverfahren auftragen oder mit Hilfe von Auftragswalzen usw. Die Schichtdicke läßt sich mit Hilfe von Rakeln oder von Luftströmen einstellen, ^beispielsweise durch Luftabstreichmesser.Various conventional coating equipment can be used to coat the latex of the acrylic To apply polymers with its dehalt of dispersed particles of an anchoring agent. Accordingly, the dispersions can be fed from a container utilizing Gravity or pressure can be applied. They can also be applied by dipping or with With the help of application rollers, etc. The layer thickness can be adjusted with the help of squeegees or air currents, ^ for example by air scraper.

Der Schichtträger braucht kein 0,1 mm dicker PoIyäthylenterephthalatfilm zu sein, sondern kann auch einen formbeständigen Film aus einem anderen Polyester darstellen, z. B. entsprechend den Angaben der USA.-Patentschrift 20 71 250 zusammengesetzt sein und eine dünne Schicht eines anhaftenden, filmbildenden, im wesentlichen hydrophoben Mischpolymeren tragen wie dieses in den USA.-Patentschriften 2627088,The support does not need a 0.1 mm thick polyethylene terephthalate film to be, but can also be a dimensionally stable film made of another polyester represent, e.g. B. be composed according to the information of the USA. Patent 20 71 250 and a thin layer of an adherent, film-forming, substantially hydrophobic interpolymer wear like this one in the USA patents 2627088,

27 79 684 und den in diesen Patentschriften aufge-27 79 684 and those listed in these patents

509 541/167509 541/167

führten weiteren Patentschriften beschrieben ist. Substanz Gewichtsteileled further patents is described. Substance parts by weight

Ändere geeignete Trägerfilme sind die nach der briti- Destilliertes Wasser 18Other suitable carrier films are those according to the British Distilled Water 18

sehen Patentschrift 7 66 290 und der kanadischen SiO₂-Hydrosol (30% SiO₂), ein wäß-see patent specification 7 66 290 and the Canadian SiO ₂ hydrosol (30% SiO ₂ ), a water

Patentschnft 5 62672 hergestellten Polyathylentere- riges kolloidales mit AluminiumoxydPatent No. 5 62672 made of colloidal polyethylene terracotta with aluminum oxide

phthalat/rsophthalat-Mischpolymeren sowie ^e durch 5 modifiziertes Sol von SiO₂-Teilchen von
Kondensation von Terephthalsäure oder Dimethy - _{etwa 15 Millimikron Durchme}sser ... 15phthalate / rsophthalate copolymers as well as ^ e modified by 5 sol of SiO ₂ particles of
Condensation of terephthalic acid or dimethy - _{about 15 millimicrons in} diameter ... 15

terephthalat mit Propylenglykol, Diathylenglykol, _χ terephthalate with propylene glycol, diethylene glycol, _χ

Tetramethylenglykol öder.Cyclohexan-l^-dimethanol- Athylenglykol luyTetramethylene glycol or cyclohexane-l ^ -dimethanol- ethylene glycol luy

(Hexahydrö-p-oxylalkohol) zugänglichen Stoffe. Auch Titandioxyd-Pigment(Hexahydrö-p-oxyl alcohol) accessible substances. Also titanium dioxide pigment

kann man weitere molekular orientierte Polyester von 10 (Teilchengröße: 0,1 bis 5 Mikron) 4,2one can get more molecularly oriented polyesters of 10 (particle size: 0.1 to 5 microns) 4.2

hohem Molekulargewicht, wie Polycarbonate, ein- SiO₂-Pigmenthigh molecular weight such as polycarbonates, an SiO ₂ pigment

setzen. (Teilchengröße: 1 bis 10 Mikron) .... 55,8set. (Particle size: 1 to 10 microns) .... 55.8

Ein wesentlicher Vorteil der neuen Zeichenfilme der Verdickungsmittel (ein MischpolymeresA major advantage of the new drawing films is the thickener (a mixed polymer

Erfindung liegt darin, daß sie flexibel sind, dabei jedoch von Äthylacrylat, Methylacrylat und 20Invention lies in the fact that they are flexible, but at the same time made of ethyl acrylate, methyl acrylate and 20

nicht zum Knittern neigen oder an den Ecken ein- 15 bis 30% Methacrylsäure) ; 0,65do not tend to wrinkle or at the corners a 15 to 30% methacrylic acid); 0.65

reißen oder faltig werden. Die Filme sind sehr haltbartear or get wrinkled. The films are very durable

und nutzen sich bei der Weiterverarbeitung nicht ab; (Feststoff)and do not wear out during further processing; (Solid)

sie behalten ihre ausgezeichnete Stabilität auch inner- Dispergiermittel, ein Ammoniumsalzthey retain their excellent stability even inside- dispersant, an ammonium salt

halb weiter Grenzen der relativen Feuchtigkeit. Die eines carboxylierten Polyelektrolyten.. 0,1half-wide limits of relative humidity. That of a carboxylated polyelectrolyte .. 0.1

mattierte Schicht ist flexibel, stellt dabei gleichzeitig 20 Isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol
eine ausgezeichnete Zeichenoberfläche dar. Sie erweist (oberflächenaktives Mittel, das 9 bisThe matted layer is flexible and provides 20 isooctylphenoxypolyethoxyethanol at the same time
an excellent drawing surface. It proves (surfactant, 9 to

sich als verschleißfest und wird auch bei starker mecha- 10 Äthoxy-Gruppen enthält) 2proves to be wear-resistant and contains ethoxy groups even with strong mechanical 10) 2

nischer Beanspruchung nicht brüchig oder absplit- Polymethylmethacrylatlatex (38 ± 0,5 % ClNical stress not brittle or split- Polymethyl methacrylate latex (38 ± 0.5% Cl

ternd. Die entsprechend den Beispielen als Bindemittel Feststoff) Tukon-Filmhärte: 20 KHN 263 ^ting. The Tukon film hardness according to the examples as a solid binder): 20 KHN 263 ^

verwandten Acrylpolymeren empfehlen sich beson- 25
ders, da sie zusätzlich zu ihrer großen Härte kaum eine
Neigung zur Verfärbung oder Abnutzung zeigen, wennRelated acrylic polymers are particularly recommended 25
This is because, in addition to their great hardness, they hardly have any
Show a tendency to discoloration or wear and tear, if

man sie längere Zeit dem ultravioletten Licht ausge- Das für die Beschichtung geeignete Gemisch wurdeThey were exposed to ultraviolet light for a long time. The mixture suitable for the coating became

setzt hat. Auch erweisen sich derartige Bindemittel ent- g wonnen, indem man zuerst Wasser, SiO₂-Hydrosol, haltende Zeichenschichten als außerordentlich wider- 30 Ä hylenglykol, Pigmente, Verdickungsmittel und Distandsfähig gegen Abblättern. Besonders wertvoll wird spergiermittel miteinander vermischte. Diese Mischung die Erfindung durch das Fehlen diffundierender Che- wurde dann zwecks Dispergierung der Pigmente durch mikalien in der Zeichenschicht, die Dimensionsver- eine Sandmühle gegeben und anschließend das oberänderungen in der Zeichenschicht bei längerer Lage- flächenaktive Mittel und der polymere Latex eingerung hervorrufen können und andererseits befähigt 35 arbeitet. Schließlich wurde eine geringe Menge sind, eine Aushärtung oder Vernetzung der Gelatine in NH₄OH zugefügt, um den pH-Wert zwecks Stabilisienachfolgend aufgebrachten Substratschichten oder rung der Masse auf 8,5 bis 9,5 einzustellen,
lichtempfindlichen Schichten zu verursachen. Auf diese Die mattierte Polymerisat-Mischung wurde aufhas set. Such binders also prove to be recovered by first adding water, SiO ₂ hydrosol, and drawing layers which are extremely resistant to ethylene glycol, pigments, thickeners and are capable of peeling off. It is especially valuable to mix spergiermittel with each other. This mixture of the invention by the lack of diffusing chemistry was then given for the purpose of dispersing the pigments through micalia in the drawing layer, the dimensional comparison, a sand mill and then the surface changes in the drawing layer with prolonged exposure to surface-active agents and the polymer latex can cause and on the other hand empowered 35 works. Finally, a small amount was added, hardening or crosslinking of the gelatin in NH ₄ OH in order to adjust the pH value to 8.5 to 9.5 for the purpose of stabilizing the subsequently applied substrate layers or the mass.
to cause light-sensitive layers. The matted polymer mixture was applied to this

Abwesenheit vernetzender Substanzen ist es zurückzu- einen formbeständigen, mit einem Mischpolymeren aus führen, daß es möglich wird, den Zeichenfilm mit einer 40 Vinylidenchlorid/Methylacrylat/Itaconsäure beschichabwaschbaren Halogensilber-Gelatine-Emulsion zu teten Polyäthylenterephthalat-Film entsprechend Beiüberschichten, die unter der Einwirkung von Licht bei spiel 4 der USA.-Patentschrift 27 79 684 aufgetragen, anschließender Entwicklung bevorzugt gehärtet wer- 24 Sekunden bei 110 bis 12O⁰C getrocknet und 3,5 Miden kann. nuten bei 130 bis 135⁰C gehärtet, um das restlicheIn the absence of crosslinking substances, it is possible to make a dimensionally stable polyethylene terephthalate film with a polythene terephthalate film corresponding to overlaying under the action of advertising hardened light at the game 4 USA. Patent 27 79 684 is applied, followed by development preferably 24 seconds at 110 to 12O ⁰ C dried and 3.5 Miden can. grooves hardened at 130 to 135 ⁰ C to the remaining

Es gibt weitgehende Variationsmöglichkeiten so- 45 Äthylenglykol-Schmelzmittel zu entfernen. Die Miwohl hinsichtlich des Filmauf baus als auch hinsichtlich schung war gegenüber mechanischen, beim Pumpen, der die Einzelschichten bildenden Zubereitungen. So Vermählen und bei Ultraschallentlüftung auftretenden kann man beispielsweise die Zusammensetzung der Beanspruchungen stabil. Man erhielt einen einheitlich Substratschicht variieren, indem man die Zusammen- und fortlaufend mattierten Polymerisatfilm, der keine Setzung des Gelatine-Polymerisat-Bestandteils und des 50 als Krokodilnarben oder Schlammrisse bezeichneten verwendeten Katalysators abändert. Das Gelatine- Risse aufwies. Im getrockneten Zustand war die Polymere kann beispielsweise 8 bis 18 Teile Vinyliden- Schicht 75 bis 150 Mikron dick. Das als Zeichenfilm chlorid, 7 bis 8 Teile Methylacrylat und 65 bis 84 Teile brauchbare Produkt nahm Zeichentuschen an und erGelatine enthalten. An Stelle der Methylacrylat-Kom- laubte schnittfreie Aufzeichnungen mit Zeichenbleiponente können 35 Teile Äthylacrylat treten. Außer 55 stiften bis zur Härte 9 H, widerstand feuchtem Radieden in den Beispielen aufgeführten Katalysatoren für ren und zeigte, auch wenn es sehr lange dem ultradie Substratschicht kommen auch Wasserstoffsuper- violetten Licht ausgesetzt war, weder Verfärbung noch oxyd und bis-Azoisobutyronitril in Frage. Schuppenbildung.There are extensive options for 45 removing ethylene glycol flux. The bad in terms of film build-up as well as in terms of research, mechanical, pumping, of the preparations forming the individual layers. So grinding and occurring with ultrasonic venting For example, the composition of the stresses can be made stable. One got a uniform Substrate layer vary by adding the cohesive and continuously matted polymer film that does not have any Settlement of the gelatin polymer constituent and what is known as crocodile scars or mud cracks used catalyst changes. The gelatin had cracks. It was in the dry state For example, polymers can be 8 to 18 parts vinylidene layer 75 to 150 microns thick. That as a drawing film chloride, 7 to 8 parts of methyl acrylate, and 65 to 84 parts of usable product accepted drawing inks and gelatin contain. Instead of the methyl acrylate compliments, cut-free recordings with drawing lead components 35 parts of ethyl acrylate can occur. Except for 55 pencils up to hardness 9 H, withstood moist Radieden Catalysts listed in the examples for ren and showed, even if it was very long the ultradie Substrate layer come also exposed to hydrogen super-violet light, neither discoloration nor oxide and bis-azoisobutyronitrile in question. Flaking.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Ein Teil der mattierten Polymerisatschicht wurdeThe following examples illustrate how part of the matted polymer layer became

Erfindung. Soweit nichts anderes angegeben, sind alle 60 dann mit einer aus den nachstehend aufgeführten SubMengenangaben als Gewichtsangaben anzusehen. stanzen gebildeten Substratschicht (Haftschicht) überzogen und getrocknet. Die Substratmasse bildete eine einheitliche Schicht aus und lag während des gesamtenInvention. Unless otherwise stated, all 60 are then with one of the sub-quantities listed below to be regarded as weight specifications. Punch formed substrate layer (adhesive layer) coated and dried. The substrate mass formed a uniform layer and lay throughout

„ . -Ii Trocknungsvorganges einheitlich über der mattierten". -Ii drying process uniformly over the matted

^e' ^s P' ^e 65 Schicht ausgebreitet. Sie wurde dann mit einer Silber ^e ^'s P' ^e 65 spread layer. She was then awarded a silver

chlorid-Gelatine-Emulsion beschichtet, die Katechinchloride gelatin emulsion coated with catechin

Aus nachstehenden Bestandteilen wurde eine mattie- als gerbenden Entwickler, Hydroxylaminhydrochlorid rende Acrylpolymerisatmasse hergestellt: als die Härtung der Gelatine bremsende Substanz, dieA matting developer, hydroxylamine hydrochloride, was made from the following ingredients rende Acrylpolymerisatstoff produced: as the hardening of the gelatin slowing down substance, the

eine Gelatinehärtung durch Außensubstanzen verhütet, einen lichthofschützenden Farbstoff, Stabilisierungsmittel, Benetzungsmittel und verschiedene andere üblicherweise in fotografischen Emulsionen vorkommende Additive enthielt. Das nunmehr vorliegende Fotomaterial wurde bildmäßig mit einer Kohlebogenlampe belichtet und dann 1 Minute bei 20⁰C in einer 5% Natriumcarbonat enthaltenden wäßrigen Lösung entwickelt. Die Emulsion war im Bild bereich gegerbt (gehärtet). Die kein Bild: tragende Emulsionsschicht blieb ungehärtet und wurde mit warmem Wasser abgewaschen unter Zurücklassung eines ,Reliefbildes auf dem mattierten Träger. Diese Arbeitsweise ist wertvoll bei der Herstellung von Reproduktionen von Zeichnungen, Plänen, Abbildungen usw., wobei die Reproduktion leicht durch Zeichnen auf der mattierten Oberfläche und/oder durch feuchtes Radieren des Reliefbildes korrigiert werden kann.external gelatin hardening, antihalation dye, stabilizing agents, wetting agents and various other additives commonly found in photographic emulsions. The photographic material now available was exposed imagewise with a carbon arc lamp and then developed for 1 minute at 20 ^° C. in an aqueous solution containing 5% sodium carbonate. The emulsion was tanned (hardened) in the image area. The emulsion layer bearing no image remained uncured and was washed off with warm water, leaving a relief image on the matted support. This method of working is valuable in the production of reproductions of drawings, plans, illustrations, etc., the reproduction being easily corrected by drawing on the matted surface and / or by wet erasing the relief image.

Alle Schichten hafteten ausgezeichnet aufeinander, und zwar sowohl vor als auch nach Belichtung und fotografischer Weiterbehandlung. Weder die mattierte Acrylpolymerisatschicht noch die Substratschicht trug zur Härte der Emulsionsschicht bei.All layers adhered excellently to one another, both before and after exposure and photographic processing. Neither the matted acrylic polymer layer nor the substrate layer carried contributes to the hardness of the emulsion layer.

Zusammensetzung der Substratschicht:Composition of the substrate layer:

Substanz GewichtsteileSubstance parts by weight

Wasser 14150Water 14150

Gelatine-Polymerisat*) 100Gelatin polymer *) 100

(Trockengewicht)(Dry weight)

Natriumsalz der N-coco-/?-amino-Sodium salt of the N-coco - /? - amino-

propionsäure**) 3,6propionic acid **) 3.6

IsooctylphenoxypolyäthoxyäthanolIsooctylphenoxypolyethoxyethanol

(9 bis 10 Äthoxy-Gruppen enthaltend) 15(Containing 9 to 10 ethoxy groups) 15

SiO₂-Hydrosol mit 30% SiO₂;SiO ₂ hydrosol with 30% SiO ₂ ;

Teilchendurchmesser der SiO₂-Particle diameter of the SiO ₂ -

Teilchen: etwa 15 Millimikron .... 25Particles: about 15 millimicrons .... 25

*) Das Gelatinepolymerisat wurde gewonnen durch Mischpolymerisation von 8 Teilen Vinylidenchlorid, 8 Teilen Methylacrylat in Gegenwart von 84 Teilen Gelatine. Die Polymerisation wurde in wäßrigem Medium in Gegenwart eines Redox-Katalysators, beispielsweise einer Mischung von Ammoniumpersulfat und Natriummetabisulfit und eines anionischen, oberflächenaktiven Mittels, beispielsweise Natrhimlaurylsulfat, durchgeführt.
**) Als »coco« wird eine Mischung hochmolekularer Kohlenwasserstoffe bezeichnet, die den in Estern des Codosnußöles vorliegenden Kohlenwasserstoffresten entsprechen einschließlich der in Richtung fallender Konzentration vorliegenden Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Caprilyl-, Capryl- und Oleyl-Reste.*) The gelatin polymer was obtained by copolymerizing 8 parts of vinylidene chloride and 8 parts of methyl acrylate in the presence of 84 parts of gelatin. The polymerization was carried out in an aqueous medium in the presence of a redox catalyst, for example a mixture of ammonium persulfate and sodium metabisulfite and an anionic surface-active agent, for example sodium lauryl sulfate.
**) A mixture of high molecular weight hydrocarbons is referred to as "coco", which corresponds to the hydrocarbon residues present in the esters of codo nut oil, including the lauryl, myristyl, palmityl, caprilyl, capryl and oleyl residues present in the direction of the decreasing concentration.

Example2

Es wurde eine mattierte Acrylmasse aus nachstehenden Bestandteilen zubereitet:A matt acrylic mass was prepared from the following components:

Substanz GewichtsteileSubstance parts by weight

SiOjs-Hydrosol mit 30% SiO₂, Teilchendurchmesser der SiO₂-Teilchen etwaSiOjs hydrosol with 30% SiO ₂ , particle diameter of the SiO ₂ particles approx

15 Millimikron 8015 millimicrons 80

Äthylenglykol 37Ethylene glycol 37

Titandioxyd-PigmentTitanium dioxide pigment

(Teilchengröße: etwa 1 bis 3 Mikron) .. 3(Particle size: about 1 to 3 microns) .. 3

SiOjj-PigmentSiOjj pigment

(Teilchengröße: etwa 1 bis 5 Mikron) .. 57(Particle size: about 1 to 5 microns) .. 57

n-Butoxy-(2-äthoxy)-Essigsäureäth j 1-n-Butoxy- (2-ethoxy) -acetic acid ether j 1-

Substanz .:·..'..;.■ GewichtsteileSubstance.: · .. '..;. ■ parts by weight

n-Butoxy-essigsäureäthylester ......... 40n-Butoxy-acetic acid ethyl ester ......... 40

Polymethylmethacrylat-Latex entspre- . .
chend Beispiel 1 ...λ'."...:......... .263Polymethyl methacrylate latex corresponds. .
according to Example 1 ... λ '. "...:. ........ .263

Isooctylphenoxypölyäthoxyäthanol
(oberflächenaktives, Mittel entsprechend ,
Beispiel 1) .''.:.'■'."..,".... _..V,>V.'.,.'..'...'.'.'. 2 Isooctylphenoxypolyethoxyethanol
(surface-active agent according to,
Example 1) . ''.:. '■'. "..,". ... _ .. V,> V. '., .'..'...'. '.'. 2

Mischpolymeres (1:1) von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid mit
einem Bereich der spezifischen Viskosität*) von 0,1 bis 0,5.als Verdickungsmittel und Rißbiidung verhindernde Substanz ...... .........·.■.... ■:■-.'.. ,·;·.. . 2Mixed polymer (1: 1) of methyl vinyl ether and maleic anhydride with
a range of specific viscosity *) from 0.1 to 0.5. as a thickening agent and substance preventing cracking ...... ......... ·. ■ .... ■: ■ -. ' .. , ·; · ... 2

!5 *) Die spezifische Viskosität wird bestimmt in einer Lösung von 1 g des Mischpolymeren in 100 cm³ Methyläthylketon bei! 5 *) The specific viscosity is determined in a solution of 1 g of the copolymer in 100 cm ^{3 of} methyl ethyl ketone

25°C.25 ° C.

Für die Herstellung der Beschichtungsmasse wurde zunächst das SiO₂-Hydrosol mit Äthylenglykol und Pigmentstoffen vermischt und die Mischung zwecks Dispergierung der Pigmente durch eine Sandmühle gegeben. Die Dispersion wurde dann mit einer emulgierten Mischung von Schmelzmitteln, Emulgatoren und Polymerisat-Latex vermischt. Zwecks Stabilisierung der Masse wurde das Verdickungsmittel und eine kleine Menge NaOH zugefügt. Die Mischung des mattierten Acrylpolymensats wurde auf beide Seiten des Polyester-Trägerfilms des Beispiels 1 aufgetragen. 30 Sekunden bei 93 ⁰C getrocknet und 2 Minuten bei 135° C zwecks Entfernung der noch vorliegenden Schmelzmittel gehärtet.To produce the coating _{compound, the SiO 2} hydrosol was first mixed with ethylene glycol and pigment substances and the mixture was passed through a sand mill to disperse the pigments. The dispersion was then mixed with an emulsified mixture of fluxes, emulsifiers and polymer latex. To stabilize the mass, the thickener and a small amount of NaOH were added. The mixture of matted acrylic polymer was applied to both sides of the polyester carrier film of Example 1. 30 seconds dried at 93 ⁰ C and 2 minutes at 135 ° C in order to remove the still present flux cured.

Erhalten wurde ein fortlaufend mattierter Polymerisatfilm, der völlig rißfrei war und nach dem Trocknen eine Dicke von 10 bis 12 Mikron aufwies.A continuously matted polymer film was obtained, which was completely free of cracks and was 10 to 12 microns thick when dry.

Das Produkt stellte einen Zeichenfilm dar, der Zeichentinte und Aufzeichnungen mit Bleistiften von mindestens 6 H schnittfrei annahm. Man konnte auf dem Zeichenfilm feucht radieren, die mattierte Schicht verfärbte sich nach längerer Belichtung mit ultraviolettem Licht nicht und zeigte auch nach dieser Behandlung kein Abblättern.The product presented a drawing film using drawing ink and pencils of at least 6 H accepted without cutting. You could wet erase on the drawing film, the matted layer discolored did not show up after prolonged exposure to ultraviolet light and showed even after this treatment no peeling.

B ei s pi el 3Example 3

Eine Haftschicht nachstehender Zusammensetzung wurde auf den mattierten Polymerisatfilm des Beispiels 1 aufgetragen und bei 68°C getrocknet:An adhesive layer of the following composition was applied to the matted polymer film of the example 1 applied and dried at 68 ° C:

Substanz GewichtsteileSubstance parts by weight

Wasser 14160Water 14160

Gelatinepolymerisat *)Gelatin polymer *)

100100

(Trockengewicht)(Dry weight)

Natriumsalz der N-coco-ZJ-aminoprö-Sodium salt of N-coco-ZJ-aminoprö-

pionsäure 2pionic acid 2

Isooctylphenoxypolyäthoxyäthanol
(etwa 40 Äthoxygruppen enthaltend) 15
SiOjj-Hydrosol (30% SiO₂) mit einem
durchschnittlichen Teilchendurchmesser der SiO₂-Teilchen von 15 Millimikron 26Isooctylphenoxypolyethoxyethanol
(containing about 40 ethoxy groups) 15
SiOjj hydrosol (30% SiO ₂ ) with a
average particle diameter of the SiO ₂ particles of 15 millimicrons 26

*) Die Gelatinepolymerisat-Komponente wurde durch Mischpolymerisation von 18 Teilen Vinylidenchlorid und 7 Teilen Methylacryl in Gegenwart von 75 Teilen Gelatine erhalten. Polymerisiert wurde entsprechend Beispiel 1, ausgenommen, daß Ammoniumpersulfat allein als Katalysator verwendet wurde.*) The gelatin polymer component was made by copolymerization obtained from 18 parts of vinylidene chloride and 7 parts of methyl acrylic in the presence of 75 parts of gelatin. The polymerization was carried out as in Example 1, except that ammonium persulfate alone was used as the catalyst.

Die Substratmasse lieferte eine einheitliche Schicht und blieb während der ganzen Tröckhungsperiöde einheitlich über der Oberfläche der mattierten SchichtThe substrate mass provided a uniform layer and remained uniform throughout the drying period over the surface of the matted layer

ausgebreitet. Der aufgeschichtete Substratfilm wurde zwecks Entfernung des Schmelzmittels 3,5 Minuten bei 130⁰C gehärtet.spread out. The coated substrate film was cured ^{at 130 °} C. for 3.5 minutes to remove the flux.

Die Substratschicht wurde dann mit einer Halogensilbergelatineemulsion überzogen. Alle Schichten wiesen vor und nach dem Entwickeln und dem Fixieren der belichteten und nicht belichteten Emulsion eine ausgezeichnete Haftfestigkeit auf. Weder die mattierte Schicht aus dem Acrylatpolymeren noch die Substratschicht beeinflußte die Härte der Emulsionsschicht.The substrate layer was then coated with a silver halide gelatin emulsion overdrawn. All layers showed before and after developing and fixing the exposed and unexposed emulsion exhibits excellent adhesive strength. Neither the matted one The layer made of the acrylate polymer nor the substrate layer influenced the hardness of the emulsion layer.

Bei s ρ i e 1 4At s ρ i e 1 4

Aus nachstehenden Substanzen wurde eine mattierte Mischung eines Acrylpolymeren hergestellt:A matt mixture of an acrylic polymer was produced from the following substances:

Substanz GewichtsteileSubstance parts by weight

Wasser 90Water 90

Reisstärke 46Rice starch 46

SiO₂-Pigment 14SiO ₂ pigment 14

Polymethylmethacrylat-Latex
(38% Polymeres enthaltend)Polymethyl methacrylate latex
(Containing 38% polymer)

entsprechend Beispiel 1 263according to example 1 263

Propylenglykol als Schmelzmittel 100Propylene glycol as a flux 100

Verdickungsmittel wie im Beispiel 1 ... 0,65Thickener as in Example 1 ... 0.65

(Feststoff)(Solid)

Für die Zubereitung der Masse wurden zunächst Wasser, Stärke und Pigment vermischt und dann mit Hilfe einer Kugelmühle zu einer gleichmäßigen Dispersion zermahlen. Dann wurde die Dispersion mit dem Latex, dem Schmelzmittel und dem Verdickungsmittel durchgemischt und schließlich eine kleine Menge NaOH für die Stabilisierung zugefügt.For the preparation of the mass, water, starch and pigment were first mixed and then with Use a ball mill to grind to a uniform dispersion. Then the dispersion with the Latex, flux and thickener mixed together and finally a small amount NaOH added for stabilization.

Die mattierende Polymerisatmischung wurde dann auf den Polyester-Trägerfilm entsprechend Beispiel 1 aufgetragen, 30 Sekunden bei 110⁰C getrocknet und 2 Minuten zwecks Entfernung nach vorliegenden Schmelzmittels bei 135°C gehärtet. Die Überzugsmasse blieb bei der durch Pumpen und Vermählen hervorgerufenen mechanischen Beanspruchung stabil. Es wurde ein rißfreier, kontinuierlich mattierter Polymerisatfilm erhalten. Im trockenen Zustand lag die Schichtdicke zwischen 5 und 10 Mikron. Das Produkt stellte einen einwandfreien Zeichenfilm dar, der eine geringere Abnutzung von Zeichenfedern hervorrief als Schichten mit einem höheren Prozentgehalt an SiO₂-Pigment. Die Zeichenschicht nahm Tusche und Zeichenbleistifte bis 9 H ohne Einschnitte an, widerstand feuchtem Radieren und zeigte bei Einwirkung von ultraviolettem Licht kein Abblättern.The matting polymer mixture was then coated on the polyester base film in accordance with Example 1, 30 Seconds dried at 110 ⁰ C and cured for 2 minutes in order to remove the flux present at 135 ° C. The coating mass remained stable under the mechanical stress caused by pumping and grinding. A crack-free, continuously matt polymer film was obtained. When dry, the layer thickness was between 5 and 10 microns. The product was a flawless drawing film which caused less wear on drawing pens than layers with a higher percentage of SiO ₂ pigment. The drawing layer accepted Indian ink and drawing pencils up to 9 H without incisions, withstood wet erasing and showed no peeling when exposed to ultraviolet light.

Ein Teil der mattierten Polymerisatschicht wurde dann mit einer Substratschicht aus den nachstehend aufgeführten Substanzen überschichtet und getrocknet. Die Substratmasse überschichtete einheitlich und verblieb während der gesamten Trocknungsperiode gleichfalls einheitlich über der Oberfläche der mattierten Schicht ausgebreitet.Part of the matted polymer layer was then overlaid with a substrate layer of the substances listed below and dried. The substrate mass was coated uniformly and remained during the entire drying period likewise spread out uniformly over the surface of the matted layer.

Die Haftschicht wurde dann mit einer Halogensilbergelatineschicht überzogen. Vor und nach dem Entwickeln und Fixieren der belichteten und unbelichteten Emulsionen hafteten sämtliche Schichten einwandfrei aufeinander. Weder die mattierte Polyacrylatschicht noch die Substratschicht beeinflußten die Härte der Emulsionsschicht.The adhesive layer was then coated with a halide silver gelatin layer. Before and after Developing and fixing the exposed and unexposed emulsions, all layers adhered perfectly on each other. Neither the matted polyacrylate layer nor the substrate layer affected the hardness the emulsion layer.

Haftschicht-MasseAdhesive layer mass

Substanz GewichtsteileSubstance parts by weight

Wasser 14 150Water 14 150

Gelatinepolymerisatkomponente*) ... 100Gelatin polymer component *) ... 100

(Trockengewicht)(Dry weight)

Natriumsalz der N-coco-/9-aminopropionsäure 6,8Sodium salt of N-coco / 9-aminopropionic acid 6.8

IsooctylphenoxypolyäthoxyäthanolIsooctylphenoxypolyethoxyethanol

entsprechend Beispiel 1 15according to example 1 15

SiO₂-Hydrosol (30% SiO₂)SiO ₂ hydrosol (30% SiO ₂ )

entsprechend Beispiel 1 25according to example 1 25

*) Die Gelatine-Polymerisat-Komponente wurde durch Mischpolymerisation von 18 Teilen Vinylidenchlorid und 7 Teilen Methylacrylat in Gegenwart von 75 Teilen Gelatine gewonnen. Polymerisiert wurde analog Beispiel 1.*) The gelatin polymer component was made by copolymerization obtained from 18 parts of vinylidene chloride and 7 parts of methyl acrylate in the presence of 75 parts of gelatin. Polymerization was carried out as in Example 1.

Example 5

Es wurde eine mattierte Polyacrylmasse aus nachstehenden Bestandteilen zubereitet:A matt polyacrylic composition was obtained from the following Prepared ingredients:

Substanz GewichtsteileSubstance parts by weight

Wasser 20Water 20

SiO₂-Pigment nach Beispiel 1 27,3SiO ₂ pigment according to Example 1 27.3

Titandioxyd-Pigment nach Beispiel 1.. 2,7
Verdickungsmittel (ein Natriumpoly-Titanium dioxide pigment according to Example 1 .. 2.7
Thickener (a sodium poly-

acrylat) 0,35acrylate) 0.35

Ein Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol-An isooctylphenylpolyethoxyethanol

Emulgator 2Emulsifier 2

n-Butoxy-(2-äthoxy)-essigsäureäthyl-n-butoxy- (2-ethoxy) -acetic acid ethyl-

ester (Schmelzmittel) 70ester (flux) 70

Polymethylmethacrylat-LatexPolymethyl methacrylate latex

(38 % Polymerisat, Tukon-Filmhärte(38% polymer, Tukon film hardness

= 20 KHN) 263= 20 KHN) 263

Zur Herstellung der Masse wurden zuerst Wasser, Pigmente und Verdickungsmittel miteinander vermischt und die Mischung zwecks Dispergierung der Pigmente durch eine Sandmühle gegeben. Der anfallenden ^Dispersion wurde dann eine emulgierte Mischung von Wasser, Emulgator und Schmelzmittel zugefügt und schließlich der Latex eingearbeitet. Zum Schluß wurde zur Einstellung eines pH-Wertes von 8,5 bis 9,5 zwecks Stabilisierung eine geringe Menge an NaOH zugefügt. Die mattierte Polyacrylat-Mischung wurde auf den Trägerfilm entsprechend Beispiel 1 aufgetragen, 30 Sekunden bei 8O⁰C getrocknet und 2 Minuten bei 125⁰C zwecks Entfernung des Schmelzmittels gehärtet.
Es wurde ein kontinuierlich mattierter Polymerisatfilm erhalten, der in trockenem Zustand eine Dicke von 5 bis 9 Mikron aufwies. Der erhaltene Zeichenfilm nahm Tuschen und 6 H-Zeichenstifte ohne Einschnitte auf und erlaubte feuchtes Radieren. Die matfTerte Schicht verfärbte sich nicht und zeigte auch kein Abblättern, wenn sie längere Zeit dem ultravioletten Licht ausgesetzt war.To prepare the mass, water, pigments and thickener were first mixed with one another and the mixture was passed through a sand mill to disperse the pigments. An emulsified mixture of water, emulsifier and melting agent was then added to the resulting dispersion and finally the latex was incorporated. Finally, a small amount of NaOH was added to adjust the pH to 8.5 to 9.5 for the purpose of stabilization. The frosted polyacrylate mixture was applied to the carrier film according to Example 1, 30 Seconds dried at 8O ⁰ C and cured for 2 minutes at 125 ⁰ C for removal of the flux.
A continuously matted polymer film was obtained which, in the dry state, had a thickness of 5 to 9 microns. The drawing film obtained took up ink and 6 H-drawing pencils without incisions and allowed wet erasing. The matted layer did not discolor or flake off when exposed to ultraviolet light for a long time.

Ein Teil der mattierten Acrylatschicht wurde dann mit einer Emulsion vom Abwasch-Typ der im Beispiel 1 wiedergegebenen Zusammensetzung beschichtet, wobei jedoch das Gelatine-Bindemittel durch eine Gelatine-Polymerisat-Komponente ersetzt wurde, die durch Mischpolymerisation von 12 Teilen Vinylidenchlorid und 4 Teilen Methylacrylat in Gegenwart vonPart of the matted acrylate layer was then washed off with a wash-off-type emulsion of that in the example 1 reproduced composition coated, however, the gelatin binder by a Gelatin polymer component was replaced by copolymerization of 12 parts of vinylidene chloride and 4 parts of methyl acrylate in the presence of

15 1615 16

84 Teilen Gelatine erhalten worden war. Die Poly- der belichteten und nicht belichteten Emulsion hafteten84 parts of gelatin had been obtained. The poly- the exposed and unexposed emulsion adhered

merisation wurde in Wasser in Gegenwart eines Redox- sämtliche Schichten ausgezeichnet aufeinander. Wedermerization was carried out in water in the presence of a redox- all layers excellent on top of one another. Neither

Katalysators, z. B. einer Mischung von Ammonium- in der mattierten Polymerisatschicht noch in der Emul-Catalyst, e.g. B. a mixture of ammonium in the matted polymer layer or in the emul-

persulfat und Natriummetabisulfit, und eines ioni- sion selbst lagen Substanzen vor, die die Härte derpersulphate and sodium metabisulphite, and one ionization itself were substances that reduce the hardness of the

sehen, oberflächenaktiven Mittels, beispielsweise Lau- 5 Emulsionsschicht vor Belichtung und gerbender Ent-see, surface-active agent, for example lau- 5 emulsion layer before exposure and tanning des-

rylsulfat, durchgeführt. Vor und nach der für foto- wicklung erhöhten. Analog Beispiel 1 wurde ein gutesryl sulfate carried out. Before and after the increased for photo development. Analogous to example 1 was a good one

grafische Zwecke erforderlichen weiteren Behandlung Abwasch-Reliefbild erhalten.graphic purposes required further treatment wash-off relief image obtained.

Claims

1 2 patent claims containing transparent substances and abrasives: layers have been drawn up. A significant improvement has been achieved by attending

1. Dimensionally stable polyester drawing film, which is now especially suitable for use on paper or linen at least one surface of the polyester layer 5 permanent carrier films, preferably those made of vinyl carrier a layer made of a substantially hy- mischpolymerisaten, polyesters or polyamides, as has used drophobic vinylidene chloride copolymers on carrier material. ^ It is particularly valuable the at least 35% vinylidene chloride was found to be retained in US Pat. No. 29 64 423, characterized in that written drawing film, a polyester carrier film, the on the vinylidene chloride mixed polymer an io with a urea-formaldehyde binder separating film a polymethyl methacrylate was coated with a retaining drawing layer. This Tukon Füm hardness is above 10 KHN and drawing film had a relatively hard surface, so that that this film layer should also be sharp lines per part by weight with at least a 6H pen of the methyl methacrylate polymer up to 1 line could be drawn in without abrasion contains weight part of a matting agent. 15 or detect breakthroughs in the drawing surface

2. Dimensionally stable film according to claim 1, characterized. However, there was still a need for it characterized in that the polymethyl methacrylate is a drawing film with a hard drawing layer which layer per part by weight of the methyl methacrylate poly- contained no such chemicals that are capable of mers up to 0.05 parts by weight of a thickening product, with subsequently applied photosensitive agent contains. 20 borrowed halogen silver emulsion layers as shown at

3. Dimensionally stable film according to claim 1 and 2, since washing-up films are required, a crosslinking and characterized in that cause the gelatin present from the poly hardening,
There was also a need for a hard, polygraphic halosilver emulsion layer by means of a binder, which is bound during aging or exposure to a polymer which, through polymerization with ultraviolet light, has no tendency to combine vinyl monomers or a mixture of coloring showed.

Vinyl Monomers in an Aqueous Gelatin Solution. U.S. Patent 3,115,420, characters are obtained became known, in particular from polymerisation films made from a biaxially oriented polyvon There are methyl methacrylate, ethyl acrylate or vinyl film on which a layer of one nylidene chloride. 3 ° vinylidene chloride / methyl acrylate / itaconic acid - mixed

4. Dimensionally stable film according to claim 1 to 3, polymeric has been applied. Above this layer characterized in that the halogen silver is also a drawing layer made of a water-soluble gelatin emulsion a tanning developer containing organic polymers of high molecular weight, weight, especially one based on urinary

5. Process for the production of dimensionally stable 35 fabric / formaldehyde, thiourea / formaldehyde and Films according to claims 1 and 2, characterized by melamine / formaldehyde. In this last shift are draws that the layer of vinylidene contains two interlocking agents evenly distributed, Chloride copolymers with an aqueous dispersion have several requirements in terms of amount and sion layered, which a polymethyl methacrylate must meet particle properties. The DT-AS with a Tukon hardness above 10 KHN, a mat 40 10 41 741 does not describe drawing films, but a tierungsmittel and a removable by heating process for the production of moldings from thermo-fusing agent contains, and that the thermoplastic plastics with a hard, scratch-resistant film for the purpose of removing the Fusion Mit- surfaces, using a mold that is with heated to over 60 ° C. . a film lined that is under crosslinking

6. The method of claim 5 for producing 45 polymerizing, at least two isolated, polymeric ones Dimensionally stable film according to claim 3 or 4, containing sizable double bonds in the molecule characterized in that the polymethyl compounds have been prepared. As part of this methacrylate layer covered with an adhesive layer, · must work a polymethyl methacrylate on a which is a surface active agent as well as the poly copolymer of vinylidene chloride / methacrylate merization product of a vinyl monomer or necessarily through a special crosslinking reaction A mixture of vinyl monomers can be made adhesive in one, which additional operations containing aqueous gelatin solution, whereupon this requires.

Adhesive layer with a halogen silver gelatine emulsion According to the teaching of USA patent specification 25 36 657

sion layered. should acrylic esters present in drawing foils, which

7. The method according to claim 5, characterized can contain 55 matting agents as top layers draws that the polymethyl methacrylate directly without an intermediate layer on a layer layer covered with a layer made of a support made of polyvinyl chloride. The adhesive strength photographic silver halide gelatin emulsion and the drawing layer on the base made of polydem The polymerisation product of a vinyl monovinyl chloride gives rise to warming in drawing films of this type or a mixture of vinyl monomers 60 are left over.

consists in an aqueous gelatin solution. Alkyl acrylate adhesive adhering to vinylidene copolymers

layers are known from US Pat. No. 2,818,984. But these are not signs

films, but about packaging films, namely those

65 with base films made of regenerated cellulose and not

made of polyesters.

It is known to be made of linen or paper in many of the known manufacturing processes for

To prepare drawing materials on the layers of drawing films it is necessary to apply the layers for the