DE1570759A1 - Process for the preparation of organosilicon compounds - Google Patents

Process for the preparation of organosilicon compounds

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DE1570759A1
DE1570759A1 DE19641570759 DE1570759A DE1570759A1 DE 1570759 A1 DE1570759 A1 DE 1570759A1 DE 19641570759 DE19641570759 DE 19641570759 DE 1570759 A DE1570759 A DE 1570759A DE 1570759 A1 DE1570759 A1 DE 1570759A1
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methyl
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DE19641570759
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Watt James Alastair Chrichton
Creasey Norman Geoffrey
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

"Verfahren zur Herstellung von Orgunosilioiuwerbindnngon* Die Erfindung bezieht eich auf neue und brauchbare Nassen und insbesondere auf solche Massen, die auf Organosilioiuaverbindungen basieren. . "Process for the production of orgunosilioiuwerbindnngon * The invention relates to new and useful calibration wet and particularly to such compositions that are based on Organosilioiuaverbindungen. .

Eine grosse Reihe von auf Organosiliciumverbindungen basierenden Massen ist bekannt und bereits erhältlich. .A large number of applications based on organosilicon compounds is known and already available. .

Wegen ihrer zahlreichen brauchbaren und vorteilhaften. Eigin-$chaf-ten wurden diese Massen fus viele Anwendungeaweoke vor- wendet. Für viele Zwecke ist 99 jedoch erwünscht, in die Organosiliciumverbindunaen andere organische Gruppen einsu- baueh, welche verschiedene erwünschte Elgensoha:eten besitzen. Eine Aufgabe der 'vorliegenden Brfinduhg ist es, neue und brauchbare Organosiliciuarmaasen !tu sohaffän. Eine indere Auf- gabe ist es, ein Verfahren zur Herstellung solbher lassen zur Verfügung zu stellen. Andere Aufgaben gehen aus den ?olsenden hervor. Gemäss der vorliegenden Erfindung werden diese Aufgaben _ durch eine Nasse gellet; welche dindestene@ein Bilan oder Siloxan enthält, welchen mindestens eine Gruppe der allge- meinen Formel Z _ Ca82ä aufweist, worin Z eine substituierte oder niohtsubetituierte Piperidylgruppe, welche an den restlichen Teil der Gruppe über eine C-0 -Bindung gebunden ist, und a eine positive Ganszahl nicht grösser als 15 bedeuten, wobei die Gruppe oder Gruppen direkt an ein Siliciumatom gebunden ist b$w. sind. Die Gruppe Z kann irgendeine substituierte oder nicht-aubeti- i tuierte fiperidylgruppe sein. Subatituenten, welche anwesend sein können, sind z.B.. Alkylgruppen@wie z.B. 8ethylßruppen. Es wird jedoch im allgemeinen bevorzugt, dass Z ein unsubati- tuiertes oder mono-methyl--stibstituiertea Piperidylradikal ist, wie x.B. 2--Piperidyl, 4-Pi.pei-idyl, 2--ltethyl"5--piperidyl . -gethyl--6-piperidyl.. Während s-irgendeine positive Ganssahl nicht grösser als 15 sein kann, wird es für vieli Zwecke vorgezogen, dann sie einen Wert von 1 bin 6 einschliesslich besitzt.. Die restlichen Gruppen an den erfndungegemä®sen Bilanen können .eins ` . Alkylgruppen, wie soB. Methyl- oder Äthylgruppen, aubeti- tuierte Alkylgruppen wie s.B. Chlormethyl- oder Äthozäthyl-- gruppen, Aryigruppen, wie :.8. Phenyl- oddr Tolylgruppen, subetituieete Arylgruppen, wie a.B. Chlorphenylgruppen, Alkarylgruppen, wie 's.8. Benzylgruppen, Altenylgruppen, mie $.B. Allyl---oder Vinylgruppen, Hydroxydgruppen, hydroly®ier- bare Gruppen, wie $.B. llothox7-, Äthoxy-, Methoxygthoxy-, Allyloxy- oder Phenosygruppen# oder ein Halogens wie z68. Chlor oder-Bro®.- ' . In den erfindungegeneen Silosmen, welche unter anderem durch Hydrolyse und Kondensation aus einem erfindungegemäa- sen hydrolysierbaren Silan heretellbar sind, können die rest- lieben Grupp-hn Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder Alkenyl- gruppen sein Geeignete Gruppen sind z.33.: Methyl', Äthyl-, Chlormethyl--, Methoxyäthyl-, Vinyl-, Allyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Tolyl-, Benzyl-, Methoxy-, Äthozy-, Phenoxy-, Meu-hoxyäthozy- und Allyloxy@gruppen. Siloaane welche Methvl--, Phenyl-- oder Vinylgruppen oder eine Kombination von zwei oder mehreren derselben enthalten, werden in vielen Füllen bevorzugt. - Bei einem Verfahren zur Heretellutg der erfindnngsgemäneen. xaaoen wird eine geeignete Pyridylailiciumverbindung zur gewileechten Piperidylverbindung hydriert. Die als Ausgangs- Material für diesen Zweck verwendete Pyridylverbndüng kann beispielsweise durch die Reaktion eines Alkenylpyridinemit einer Silioiumverbindyng hergestellt werden, welche mindestens ein direkt an das Silicium gebundenes Waseerstof#atom ent- hält. Bei diesem verfahren kann das Pyridinderivat in einem nichtwässrigen. organischen Lösungsmittel, Brie z.», Äthanol, . Eeeiasäure, Bensol oder Dioxan, gutgelöst werden. Hierauf kann Salzsäure und ein Hydrierungskatalyeator Buge-- geben und da3 Gemisch entweder bei atmosphärischem oder über-. atmöepäriachem Druok mit Wasserstoff reduziert Herden. Geeignete Hrdrierungekatalyeatoren, welche verwendet werden können, sind. z.B. Adamd Platinoxydkatalysator, platinierte Holzkohle, palladierte Holzkohle, platinierter*jiobest, palla- dierter'xsbeet und ähnliches. Der K$talynator wird normaler- weise in Mengen von nicht mehr als 5 % Lind vorzugsweise ungefähr von 2 %,besogen auf dae_Gewicht der Pyridylverbin-. duns, verwendet. Die Menge an verwendeter Salzsäure beträgt vorzugsweise 2--4 Mole Säure , je Pyridylgruppe. Gröazere Mengen Säure kMnen gegebenenfalls verwendet werden, doch erwächuen daraus keine Vorteile. Die Reaktion kann bei erhöhter Tempe- ratur oder bei Raumtemperaturen ausgeführt werden. ßeeipete Pyridylderivate, die zur Herstellung der erfindungs-, gemässen Massen verwendet werden können, sind z.13. die Addi- tiönaprddukte von - 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, 2-Methyl.- 5-v.inylpyridin und 2-Methyl--6-Vinylpyridin mit Silanen und Silozanen, welche mindestens ein direkt an Bilicium-gebunde- nee.-1ü@111@tätQ@ 8@1e@1e@. Andere erfindungege"eoe Produkte können durch Riaktion von auf diene Weine erhaltenen Piperidyleiloxanen mit anderen zur Verfügung stehenden Organopolyeilozane» erhalten werden. So ergibt beispielsweise die Reaktion eines Piperidyldisolozanes mit einem linearen Organopolysiloxan ein Produkt, welches an Ende durch Triorganoeilylgruppen abgeschlossen ist und welches Endgruppen besitzt, die das Piperidylradikal mit freien N-H.-Gruppen enthalten. Das nach obiger Vorschrift hergestellte Produkt kann auch die Form einen' cyelischen Siloxane aufweisen, und dieses kann mit anderen Diorganopolysiloxanen oder Disilo- zanen ergänzt beine so dass Produkte erhalten werden, welche eine unterschiedliche Anzahl Piperidylgruppen in der Silo=an- ketteaufweisen. Die erfindunsegemässen Produkte können für viele Zwecke ver- wendet wetdenjund zwar entweder allein oder als Modifizierungs- mittel.in anderen Organosilidiummassen. So können sie beispiels- weine als Modifizierungsmittel für-Öle, Pette und Gummis, für die Oberflächenbehandlung von Netallen und als reaktionsfähige Bestandteile für die Bildung von Polymeren verwendet werden. Die hydrolysierbaren Silane können natürlich auch zur Her- etellung der Siloxane durch Hydrolyse und Kondensation ent- weder alleine oder mit anderen hydrolyeierbaren ßilanen ver- wendet werden. Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher er- läutert. Alle Teile sind in Gewitht ausgedrückt. ßeiepiel 1 24 Teile D--(4-Pyridyl)äthyloethyldiätho:eilan wurden in 100 ?eilen Xthanol dufgelöst, und es wurden 40 Teile konzen- trierte Salzsäure dazugegeben. 0,2 Teile Platin-IV--oxyd wurden zur Lösung gegeben, welche hierauf in einer Atmosphäre von Wasserstoff heftig gerührt wurde, bis die theoretische Menge Wasserstoff absorbiert war. Nach Beendigung der Reaktion wurde der Katalysator durch Piltration abgetrennt und Blas Piltrat durch Abdampfen des Lösungsmitteln konzentriert. Der Rest wurde mit 10%igem wässrigen Hatriumhydrozyd neutra- liniert und das Piperidyleilan durch Ätherextraktion isoliert. Nach Trocknen der ätherischen Lösung ,.über waaeerfreien Natriura-- aulfat und anschliessende Filtration wurde das Piparidrl-@ eilen durch Destilation gereinigt. Auf diese Weise wurden 21 Teile einer farblosen Plüseigkeit erhalten.*Analyne und :. ;. ;1 Infrarot loten . ' zeigten, dass an eich um 8-(4-Piperidyl) ätbylmethyldiäthorgeilan haidelte. Beiepi@el 2 22,8 Teile 193-Bis-a- ( 2-methyl-5-pyridj,l ) athy:D tetrmethy1- dieiloxan wurden in 100 Teilen Äthbnoa aufgelöst, und e® wurden 3o Teile konzentrierte4 Salzsäure dazugegeben. 0,2 Seile Platin- IY-oxyd wurden dann zu der Lösung gegeben uhd das Ganze wurde in einer Atmosphäre von Wasserstoff bei 3000 heftig gerührt, bis die theoretische Menge Wasserstoff absorbiert war. Der 8ataloator wurde denn abfiltriert, den löeumgsnittel duk-oh Destillation entfernt und das Produkt pit verdganten näeerigen, Katriushydroxyd neutralisiert. Das Piperidyleilo»a wurde denn duroh Extraktion mit Äther isoliert und durch Destillation ge- reinigt, wobei 2p Teile einen farblosen Öle mit einen Biede-- punkt von 134 bi.n 1360 ü bei 0,01 ton Ug erhalten wurden. Helet@iel3_ - 19 Teile des Addition®produktee ans t,1,1,3,5@5,5-@Iept@me@hJl-- tri®iloxan und 4-Vinylpyridin- wurden in 100 seilen Äthanol aufgelöst, und es innirden 25 - Ileile kenzentthrte Salzsäure zugegeben. 1 Teil Platin-IV-oxyd wurde denn zugegeben und äse Gemisch in einer Atmosphäre von Wasserstoff gerührt, bis die theoretische - Menge Wasserstoff absorbiert war. Dse Produkt wurde nach der Vorschrift von Beispiel 1 isoliert, wobei 15 Teile 3#,Cß-(4-Piperidyläthyl)heptamethpltrieiloxm erhalten wurden, Beispiel Q. 47 Teile 1, 3--]3f $-(B-(2 methyl-5-pyridyl) #lthyl) tetramethyl- diailoxan wurden in 200'Teilen Äthanol m einem rostfreien Stahleutoalaven aufgelöst. 60 Teile 10n-Salzsäure und 0,5 Teile Platin-IV--oxyd wurden hinzugegeben. Der Autoklav wurde. dann mit Waßeeretoff auf einen Druck von 790 atü gebracht und das Genfisch 'f Ost auf 100°C erhitzt, währenddessen es gerührt wurde. Der Druck im Autoklaven wurde abgeblasaen und das Produkt nach der Vorschrift von Beispiel l.süe dem Gemisch isoliert. Auf diese Weise wurden 40 Teile 1,3--Eis--(D-(2-methyl-5#--piperydyl) #lthy.1:tetramatliyldisiloxan erhalten, welches mit dem Produkt von Beispiel. 2 identisch Ware 5 Teile des Produkte von Beispiel 2 wurden mit 150 Teilen Oxamethylcyclotatraailoxan und 0,75 Teilen Kaliumhydroxyd, welches in 0,75 Teilen Wasser gelöst war, gemischt uäd das Gemisch wurde erhitzt und 6 st bei 1600 bis 1800a gerührt. Hierauf wurde es auf 130°C abgekühlt, 1,5 Teile Aatriumbioar-- bongt wurden z,igegeben und das Gemisch wurde 30 min bei. 1300d gerührt. Das Gemisch wurde dann abgekühlt und filtriert, wobei ein klares b l erhalten wurde. Bestandteile, welche bis hinauf zu 20000 flüchtig waren, wurden durch Erhitzen entfernt, und auf diese Weise wurden 131 Teile einen linearen Dimethylpoliailoz- ans erhalten, welches am Ende durch Piperidylgthylgruppen ab- ge33chlOesen war. iäe Produkt eignete sich für die Verwendung als Schmiermittel und sle überflächenbehandlungrmittel für Metalle. Beinpiel 6 25 Teile ß-(2-Methyl-5 pyridyl)üthylheptam.ethylcyclotetra- eiloxan wurden in 100 Teilen Äthanol aufgelöst, und es wurden 20 Teile-konzentrierte Salzsäure dßaugegeben. 0,2 Teile Platin ' -I1t-Oxyd wurden zu der Lösung gegeben, welche hierauf in ciner Atmosphäre von Wansezgtoff heftig gerührt wurde, bis die theoretische Menge Wasserstoff abeorbiert war. Das Produkt wurde nach der Vorva;irift von Beispiel 1. isoliert, eröbei 22 Teilc *einor klaren farblosen FlüssIgkei t erhalten wurden. Beispiel 7 16 Teile des Produktes von Beispiel 6 wurden mit. o, 5 Teilen aeramethyldisiloxan und 0,08 Teilen Kallumhydroxyd, welches in 0,08 Teilen Wasser gelöst war, gemischt. Das Gemisch würde 6. stunden gerUhrt und auf 160o bis 17o00 arhitzt, dann auf 13000 abgekühlt, worauf 0,16 Teile tlatriumbicarbonat @ zuge-- geben wurden. Nach Erhitzen und Rühren .bei 130O0 während 30 min.'wurde das Geninch abgekühlt und filtriert, wobei ein klares 01-*erhalten wurde. Bestandteile, welche bis hinauf Eu 20000 flüchtig waren, .wurden entfernt, worauf 14 seile einer linearen POlyeilosanflüasigkoit zurückblieben, welche annähernd eine fiperidylgiuppe für jeweils 4 Si-4-Gruppen ent - hielt . Diesen Produkt war als Metalloberflächenbelsg und auch als Schziervittel brauchbar. 10 Teile des Produkten von Beispiel 2 wurden in 5o Teilen Heptjm aufgelöst, und es wurden 15 Teile xetbyljodid unter Rühren hinzu gogebsn. &s bildete eich augenblicklich ein blaaagelber Niederschlag. Nach einstündigem Rühren wurde das ßeniech filtriert. Umkriatällieation aus Acetäon ergab blaae- gelbe Kristalle mit-einen Schmelzpunkt oberhalb 30000, Welche in Benzol, Äther und anderen nichtpolaren Lösungsmitteln schwach löselich'waren. Beil i 15«Teile des Produktes von Beispiel 5 wurden in 50 Teilen Iieptan aufgelöst und es wurden 3 Teile Nothylojodid dazuge- geben. Die Lösung wurde 4 ot auf Rüokfluso gehalten, wodurch nie allmählich-eine blassgelbe Farbe erhielt. Das Löeunge- mittel und das überschüosige Methyljodid wurden durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, wobei ein blassgelbes Öl erhalten wurde, das. aus denI quaternären Salz beutend. Because of their numerous useful and beneficial. Eigin- $ chaf th these masses were fus many Anwendungeaweoke turns forward. For many purposes , however , 99 is desired to be included in the Organosilicon compounds using other organic groups Baueh, which have various desired Elgensoha : e th. One of the tasks of the present Brfinduhg is to find new and useful organosilicon pharmaceuticals! tu sohaffän. An indigenous gift is to let a process for the production of solbher To make available. Other tasks go out of the oil send emerged. According to the present invention, these tasks are _ gellet by a wet; which at least @ a bilan or Contains siloxane, which at least one group of the general my formula Z _ Ca82ä wherein Z is substituted or unsubstituted Piperidyl group, which is transferred to the remaining part of the group a C-0 bond is attached, and a is a positive integer number mean not greater than 15, where the group or groups is bonded directly to a silicon atom b $ w. are. The group Z can be any substituted or non-aubeti- i tuated fiperidyl group. Subatituents, which are present can be, for example. Alkyl groups such as, for example, ethyl groups. However, it is generally preferred that Z be an unsubatic tuted or mono-methyl-substituted piperidyl radical is, like xB 2 - piperidyl, 4-pi.pei-idyl, 2 - ltethyl "5 - piperidyl. -gethyl - 6-piperidyl .. While s-any positive Ganssahl is not greater than 15 it is preferred for many purposes, then them has a value of 1 to 6 inclusive .. The remaining groups at the invented bilanes can .one `. Alkyl groups, such as soB. Methyl or ethyl groups, aubeti- tuted alkyl groups such as chloromethyl or ethoethyl groups, aryi groups, such as: .8. Phenyl- oddr tolyl groups, substituted aryl groups, such as chlorophenyl groups, Alkaryl groups such as 8. Benzyl groups, Altenyl groups, mie $ .B. Allyl --- or vinyl groups, hydroxide groups, hydroly®ier- bare groups, like $ .B. llothox7-, ethoxy-, methoxygthoxy-, Allyloxy or phenosyl groups # or a halogen such as z68. Chlorine or-Bro®.- '. In the inventions man neen silosms, which among other things by hydrolysis and condensation from a erfindungegemäa- sen hydrolyzable silane can be produced, the remaining love groups with alkyl, aryl, alkaryl, aralkyl or alkenyl be groups Suitable groups are, for example: Methyl, ethyl, chloromethyl, methoxyethyl, vinyl, allyl, Phenyl, chlorophenyl, tolyl, benzyl, methoxy, ethoxy, Phenoxy, Meu-Hoxyäthozy- and Allyloxy @ groups. Siloaane which methvl, phenyl or vinyl groups or a Combination of two or more of the same, are preferred in many cases. - In a method for the manufacture of the invention . xaaoen is a suitable pyridyl silicon compound for hydrogenated genuine piperidyl compound. The starting point Pyridyl compound used for this purpose material for example by the reaction of an alkenyl pyridine with a Silioiumverbindyng are produced, which at least a hydrogen atom bonded directly to the silicon holds. In this process, the pyridine derivative can be used in one non-aqueous. organic solvents, Brie z. », ethanol, . Eeeiic acid, benzene or dioxane, be well dissolved. Hydrochloric acid and a hydrogenation catalyst Buge-- give and the mixture either at atmospheric or over-. atmöepäriachem Druok with hydrogen reduces herds. Appropriate hydrogenation catalysts to be used can, are. e.g. Adamd platinum oxide catalyst, platinized Charcoal, palladium-coated charcoal, platinum-coated * jiobest, palla- diert'xsbeet and the like. The K $ talynator is normal- wise in amounts of not more than 5% and preferably about 2%, based on the weight of the pyridyl compounds. duns, used. The amount of hydrochloric acid used is preferably 2-4 moles of acid , per pyridyl group. Larger quantities Acids can be used if necessary, but awaken no advantages from this. The reaction can take place at elevated temperatures temperature or at room temperatures. ßeeipete pyridyl derivatives, which are used to prepare the invention , can be used according to dimensions are e.g. 13. the addi- tiönaprddukte of - 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl.- 5-v.inylpyridine and 2-methyl - 6-vinylpyridine with silanes and Silozanes, which contain at least one nee.-1ü @ 111 @ tittQ @ 8 @ 1e @ 1e @. Other inventions products can be made by reacting Piperidyleiloxanes obtained on your wines with others available Organopolyeilozane »can be obtained. For example, the reaction results in a piperidyldisolozane with a linear organopolysiloxane, a product which at End is terminated by triorganoeilyl groups and which Has end groups that the piperidyl radical with free Contain NH groups. The one produced according to the above regulation Product can also have the form of a 'cyelic siloxane, and this can be combined with other diorganopolysiloxanes or disilo- zanen complements legs so that products are obtained which a different number of piperidyl groups in the silo = an- have a chain. The products according to the invention can be used for many purposes wetdenjund applies either alone or as a modification medium. in other organosilidium compounds. For example, you can wines as modifiers for oils, pette and gums, for the surface treatment of nets and as reactive Ingredients are used for the formation of polymers. The hydrolyzable silanes can of course also be used to produce formation of the siloxanes through hydrolysis and condensation neither alone nor with other hydrolyzable ßilanes be turned. The invention is illustrated in more detail by the following examples purifies. All parts are expressed in weight. game 1 24 parts of D - (4-pyridyl) äthyloethyldiätho: eilan were in 100 parts of Xthanol dissolved in a fragrance, and 40 parts of concentrated trated hydrochloric acid added. 0.2 parts of platinum IV oxide were added to the solution, which was then placed in an atmosphere of hydrogen was stirred vigorously until the theoretical Amount of hydrogen was absorbed. After the reaction has ended the catalyst was separated by piltration and blowing Concentrate the piltrate by evaporating the solvent. The remainder was neutralized with 10% aqueous sodium hydroxide lined and the piperidyl silane isolated by ether extraction. After the essential solution has dried,. via water-free natriura-- sulphate and subsequent filtration, the Piparidrl- @ rush cleaned by distillation. That way were Preserved 21 parts of a colorless plushiness. * Analyne and :. ;. ;1 Plumb infrared . ' showed that around 8- (4-piperidyl) ätbylmethyldiäthorgeilan held. Beiepi @ el 2 22.8 parts of 193-bis-a- (2-methyl-5-pyridj, l) athy : D tetrmethy1- Theiloxane was dissolved in 100 parts of Ethbnoa, and e® became 3o parts of concentrated hydrochloric acid were added. 0.2 ropes of platinum IY-oxide was then added to the solution and the whole thing became vigorously stirred in an atmosphere of hydrogen at 3000, until the theoretical amount of hydrogen was absorbed. Of the 8ataloator was then filtered off, the solvent duk-oh Distillation removed and the product pit verd g antenneerigen , Catalyst hydroxide neutralized. The piperidyl silo was then duroh extraction with ether and isolated by distillation cleans, with 2p parts a colorless oil with a biede point of 134 to 1360 ü at 0.01 ton Ug were obtained. Helet @ iel3_ - 19 parts of the Addition® products ans t, 1,1,3,5 @ 5,5- @ Iept @ me @ hJl-- tri®iloxane and 4-vinylpyridine were in 100 reil ethanol dissolved, and 25 - Ileile de-concentrated hydrochloric acid are found admitted. 1 part of platinum IV oxide was then added and ate Mixture stirred in an atmosphere of hydrogen until the theoretical - amount of hydrogen absorbed. This product was isolated according to the procedure of Example 1, wherein 15 parts of 3 #, Cß- (4- piperidylethyl) heptamethanol were obtained became, Example Q. 47 parts 1, 3 -] 3f $ - ( B- (2 methyl-5-pyridyl ) #lthyl ) tetramethyl- diailoxan were in 200 parts of ethanol in a stainless steel Steel autoalaves dissolved. 60 parts of 10N hydrochloric acid and 0.5 parts Platinum - IV --oxyd were added. The autoclave was. then brought to a pressure of 790 atmospheres with water-based raw material and that Geneva fish 'f Ost heated to 100 ° C while it was stirred. The pressure in the autoclave was released and the product after the procedure of Example 1.süe isolated from the mixture. on in this way, 40 parts of 1,3 - ice - (D- (2-methyl- 5 # --piperydyl) #lthy .1: tetramatliyldisiloxane obtained with the product of example. 2 identical goods 5 parts of the product of Example 2 were mixed with 150 parts Oxamethylcyclotatraailoxane and 0.75 parts of potassium hydroxide, which was dissolved in 0.75 parts of water, mixed and the The mixture was heated and stirred for 6 hours at 1600 to 1800a. It was then cooled to 130 ° C, 1.5 parts of aatriumbioar-- Bongt were added and the mixture was boiled for 30 min. 1300d touched. The mixture was then cooled and filtered, whereby a clear bl was obtained. Components that go up to 20,000 were volatile, were removed by heating, and on in this way, 131 parts of a linear dimethyl polyol ans obtained, which is terminated at the end by piperidylethyl groups was ge 33 chlOesen. iäe product was suitable for use as a lubricant and surface treatment agents for metals. Leg game 6 25 parts of ß- (2-methyl-5 pyridyl) üthylheptam.ethylcyclotetra- eiloxan were dissolved in 100 parts of ethanol and there were 20 parts concentrated hydrochloric acid were added. 0.2 parts platinum '-I1t-Oxyd were added to the solution , which was then used in Wansezgtoff's atmosphere was vigorously stirred until the theoretical amount of hydrogen was absorbed. The product was isolated according to the foregoing of Example 1 22 parts of a clear, colorless liquid were obtained. Example 7 16 parts of the product from Example 6 were with. o, 5 parts aeramethyldisiloxane and 0.08 part of potassium hydroxide, which was dissolved in 0.08 part of water, mixed. The mixture would 6. Stirred for hours and heated to 160o to 17o00, then on 13000 cooled, whereupon 0.16 parts of sodium bicarbonate @ added-- were giving. After heating and stirring .at 130O0 during The Geninch was cooled down for 30 minutes and filtered, with a clear 01- * was obtained . Components that go up Eu 20,000 were volatile, were removed, whereupon 14 ropes a linear polyeilosanflüasigkoit remained, which approximately one for every 4 fiperidylgiuppe Si-4- ent groups - held . This product was known as a metal surface coating can also be used as a dressing gown. 10 parts of the product of Example 2 were divided into 50 parts Heptjm dissolved, and there were 15 parts of xetbyl iodide under Stir added . & s imagined immediately blue-yellow precipitate. After stirring for one hour, the ßeniech filtered. Umkriatällieation from acetone gave blue- yellow crystals with a melting point above 30,000, which in benzene, ether and other non-polar solvents were slightly soluble. Hatchet i 15 "parts of the product of Example 5 were in 50 parts Iieptan dissolved and 3 parts of Nothyloiodide were added. give. The solution was kept under reflux for 4 ot, whereby never gradually-got a pale yellow color. The lion medium and the excess methyl iodide were through Removed distillation under reduced pressure, a pale yellow oil obtained from the quaternary salt booty.

Claims (1)

Patentan®pri@ohe
-. Organoailciuamasse, gekennzeichnet durch den Gehalt wenigstens einen Silann oder Siloxane, welches mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formel Z@Cah@ä aufweist, worin Z eine aubetituierte oder nichtsubstituierte Piperidylgruppe, welche an den restlichen Teil der Gruppe über eine C-C-Bindung gebunden ist, und a eine positive* Gan$ahl nicht grösser als 15 bedeuten, wobei die Gruppe - oder Gruppen direkt en ein Bälicium gebunden Bind. 2..Nasse nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, das® die g Piperidylgruppe durch eine älkylgruppe substituiert ist. 3. Masse nach Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, dass die # Alkylgruppe eine Methylgruppe ist. 4. Masse nach eine® der vorhergehenden Ap®prüche dadurch ge- kennteichnet, dass die Piperidyl- oder substituierte Piperi- dylgruppe ausgewählt ist aus 2-Piperiäyl, 4-Piperidyl, 2-Methyl-5-piperidyl und 2-iethyl-6-Piperidyl. 5. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge-
kennzeichnet, dass a einen Wert von 1 bis 6 einschliesslich besitzt. 6. Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass diejenigen Gruppen, welche keine Piperidyl- oder substituierten Piperidylgruppen sind, am Si4. oder Siloxan Alkylgruppen, Aralkylgruppen, Alkarylgrupg.; oder Alkenylgruppen sind. 7. Masse nach Anspruch 6 dadurch gekennzeichnet, dass die ge- nannten Gruppen Methyl-, Phenyl- oder Alkenylgruppen sind. 8. Masse nach einem der Ansprüche 6 oder 7 dadurch gekennzeichnet, dass das Silan ein oder mehrere hydrolisierbare Gruppen enthält. 9. Verfahren zur Herstellung einer nach einem der vorhergehenden Ansprüche beanspruchten Diaase, dadurch gekennzeichnet, dass eine geeignete Pyridyleiliciumverbindung hydriert wird. 1o. Verfahren nach Anspruch 9 dadurch Bekenn zeichnet dass die Piridylverbindung durch Reaktion eines Alkenylpirldyne mit einer Siliciumverbindung, welche mühdestene ein direkt an das Silicium gebundenes Wasserstoffaton enthältg hergestellt ist. 11. Verfahren nach Anspruch to dadurch gekennzeichnet, dass - die Pyridinverbindung zuerst in einem wasserfreien organi-- sehen Lösungsmittel aufgelöst wird und hierauf Salzsäure und ein Hydrierungekatalysator hinzugefügt werden. 12. Verfahren nach Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel aus Äthanol, Essigsäure, Benzol oder Diosan ausgewählt ist. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 - 12, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Hydrierung bei überatmosphärischen Druckausgeführt wird. 14. Verfahren nach einen der Ansprüche 9 - 13 dadurch gekann- seiohnet, dann der Katalysator in einer Menge von nicht hehr als 5 go, bezogen auf das Gewicht der Fyridylverbindung anwesend ist und Balseiture in einer Menge von 2-4 Mole je Pyridylgruppe verwendet wird. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 - 14, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Pyridylverbindung ein . Additionspro- dukt von 2---Ynylpyridin, 2-Methyl-5-Vinylpyridin und - 2-Methyld6-vinylpyridin mit einem Silan oder Stloian ist, welches wenigstens 1 direkt an Silicium gebundenes Wasser- stoffatom aufweist.
Patentan®pri @ ohe
-. Organoailciuamasse, characterized by the content at least one silane or siloxane, which is at least a group of the general formula Z @ Cah @ ä wherein Z is substituted or unsubstituted Piperidyl group attached to the remaining part of the group is bound via a CC bond, and a is a positive * Gan $ ale do not mean greater than 15, with the group - or groups bound directly in a balicium. 2..Nasse according to claim 1, characterized in that the® the G Piperidyl group is substituted by an alkyl group. 3. Mass according to claim 2, characterized in that the # Alkyl group is a methyl group. 4. A composition according to any preceding eine® Ap®prüche overall characterized know that the piperidyl or substituted piperi- dyl group is selected from 2-Piperiäyl, 4-Piperidyl, 2-methyl-5-piperidyl and 2-ethyl-6-piperidyl. 5. mass according to one of the preceding claims, characterized
indicates that a has a value from 1 to 6 inclusive. 6. A composition according to any of the preceding claims, characterized in that those groups which are not piperidyl or substituted piperidyl, at Si4. or siloxane alkyl groups, aralkyl groups, alkaryl groups; or alkenyl groups. 7. A composition according to claim 6 characterized in that the-called groups are methyl, phenyl or alkenyl groups. 8. Composition according to one of claims 6 or 7, characterized in that the silane contains one or more hydrolyzable groups. 9. A process for the preparation of a claimed according to any one of the preceding claims Diaase, characterized in that a suitable Pyridyleiliciumverbindung is hydrogenated. 1o. A method according to claim 9 characterized confess characterized that the Piridylverbindung by reacting a Alkenylpirldyne with a silicon compound which mühdestene a bonded directly to the silicon Wasserstoffaton made enthältg. 11. The method according to claim to characterized in that - the pyridine compound first in an anhydrous organic see solvent is dissolved and then hydrochloric acid and a hydrogenation catalyst can be added. 12. The method according to claim 11, characterized in that the solvent of ethanol, acetic acid, benzene or Diosan is selected. 13. The method according to any one of claims 9-12, characterized in that indicates that the hydrogenation occurs at superatmospheric Printing is carried out. 14. The method according to any one of claims 9-13 can thereby- be without, then the catalyst in an amount of not more than 5%, based on the weight of the pyridyl compound is present and balseiture in an amount of 2-4 moles each Pyridyl group is used. 15. The method according to any one of claims 9-14 , characterized records that the pyridyl compound is a. Addition pro duct of 2 --- ynylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine and - is 2-methyld6-vinylpyridine with a silane or stloiane, which contains at least 1 water bond directly to silicon has substance atom.
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