DE1569897B

DE1569897B - Writable adhesive strip

Info

Publication number: DE1569897B
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Chem Dr 2000 Hamburg Lehmann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG

Description

rissen im Trägermaterial kommen, noch darf die Klebkraft der Klebemasse durch den Kontakt mit dem Beschichtungsmittel beeinträchtigt werden. Derartige auf glatten film- oder folienartigen Trägern als gleichmäßige, ebene Schicht aufgetragene klebstoffabweisende Beschichtungen haben, bedingt durch ihre geringe Oberflächenenergie, eine so ausgeprägte Trennwirkung gegenüber einer Vielzahl von Stoffen, daß sich solche Oberflächen mit den gebräuchlichen Schreibmitteln, wie Bleistift, Kugelschreiber, Tinte, Ausziehtusche od. dgl., nicht oder nur äußerst ungenügend beschreiben lassen.cracks occur in the carrier material, the bond strength of the adhesive is still allowed to come into contact with the coating agent are impaired. Such on smooth film-like or sheet-like carriers as have an even, even layer applied adhesive-repellent coatings, due to their low surface energy, such a pronounced separating effect against a large number of substances, that such surfaces can be used with common writing materials such as pencil, ballpoint pen, ink, Ink drawing or the like, not or only extremely inadequately described.

Auch die zur Verbesserung des Haftens von Druckfarben auf Trägerfolien bekanntgewordenen Beschichtungen, die auf der nicht mit der Klebschicht versehenen entgegengesetzten Seite des Trägers in dünner Schicht aufgetragen werden und die beispielsweise für PVC-Folien aus einer äußerst dünnen Schicht aus Polymerisaten oder Copolymerisaten von Estern der Acryl- oder Methacrylsäure bestehen können (britische Patentschrift 983 934), sind zum Beschriften mit den üblichen Schreibmitteln nicht geeignet. Die Haftung von Druckfarben auf glatten Oberflächen stellt ein anderes technisches Problem dar, und es sind dafür andersartige Zusammensetzungen erforderlich als für das Beschriftbarmachen von Oberflächen mit den üblichen Schreibmitteln.Also those that have become known to improve the adhesion of printing inks to carrier foils Coatings that are on the non-adhesive side of the Carrier can be applied in a thin layer and, for example, for PVC films from an extremely thin layer of polymers or copolymers of esters of acrylic or methacrylic acid can exist (British patent specification 983 934), are to be written on with the usual writing materials not suitable. The adhesion of printing inks to smooth surfaces is another technical issue This poses a problem and requires different compositions from those required for making it writable of surfaces with the usual writing materials.

Aufgabe der Erfindung war die Schaffung eines Klebestreifens aus einer Trägerfolie mit einer aufgerauhten oder mattierten Oberfläche auf einer Seite und einer Selbstklebeschicht auf der entgegengesetzten Seite, der unabhängig von der Art der gewählten Klebschicht ohne Verwendung eines Trennpapierstreifens oder einer Abdeckfolie zu einer Rolle aufgewickelt werden kann, der sich auch nach langer Lagerung in der Rolle, selbst unter Wärmeeinwirkung, ohne Schwierigkeiten abrollen und sich mittels der gebräuchlichen Schreibmittel oder mit einem Schreibmaschinenfarbband einwandfrei beschreiben läßt.The object of the invention was to create an adhesive strip from a carrier film with a roughened one or matted surface on one side and a self-adhesive layer on the opposite Side that is independent of the type of adhesive layer chosen without the use of a release paper strip or a cover film can be wound up into a roll, which even after a long time Storage in the roll, even when exposed to heat, unrolling and unraveling without difficulty write properly using standard writing materials or with a typewriter ribbon leaves.

Gegenstand der Erfindung ist ein beschriftbarer Klebestreifen aus einer Trägerfolie, bei der die eine Seite mit einer Selbstklebemasse beschichtet ist und die andere Seite durch mechanische oder chemische Mittel aufgerauht oder durch Beschichten mit einem Füllstoffe enthaltenden Lack mattiert ist. Der Klebestreifen ist dadurch gekennzeichnet, daß die aufgerauhte oder mattierte Seite der Trägerfolie mit einem dünnen Aufstrich eines üblichen klebstoffabweisenden Mittels in einer solchen Schichtstärke versehen ist, daß die rauhe Beschaffenheit der Oberfläche weitgehend erhalten bleibt.The invention relates to a writable adhesive strip made of a carrier film, in which the one Side is coated with a self-adhesive and the other side by mechanical or chemical Medium is roughened or matted by coating with a paint containing fillers. The adhesive tape is characterized in that the roughened or matted side of the carrier film with a thin spread of a conventional adhesive-repellent agent in such a layer thickness is provided that the rough texture of the surface is largely retained.

Überraschenderweise wurde nämlich gefunden, daß sich aufgerauhte oder mattierte Folienoberflächen trotz Beschichtung oder Aufstrichs eines klebstoffabweisenden Mittels mit Bleistift, Tinte, Kugelschreiberpaste, Ausziehtusche, mit Stempelfarben und Schreibmaschinenfarbband, ja sogar mit einer im Handel erhältlichen stark wasserhaltigen Tusche einwandfrei beschreiben oder bemalen lassen, wenn — wie oben ausgeführt — der klebstoffabweisende Aufstrich so dünn gewählt wird, daß die rauhe Beschaffenheit der Oberfläche weitgehend erhalten bleibt. Dies war deshalb nicht zu erwarten, weil angenommen werden mußte, daß beim Auftragen eines klebstoffabweisenden Beschichtungsmittels selbst in sehr geringer Schichtstärke, das, bedingt durch die geringe Oberflächenenergie, neben der klebstoffabweisenden Wirkung gleichzeitig auch eine ausgeprägte wasserabweisende Wirkung zeigt, auch die aus der Folienoberfläche herausragenden Teilchen mit einem dünnen Häutchen des Beschichtungsmittels überzogen werden und ein Beschreiben insbesondere mit wasserhaltigen Schreibmitteln unmöglich machen würden.Surprisingly, it was found that roughened or matted film surfaces despite coating or spreading an adhesive-repellent agent with pencil, ink, ballpoint pen paste, Drawing ink, with stamp inks and typewriter ribbon, yes even with one commercially available Indian ink with a high water content can be properly written on or painted, if - as stated above - the adhesive-repellent spread is chosen so thin that the rough texture the surface is largely preserved. This was not to be expected because it had to be assumed that when applying an adhesive-repellent coating agent even in a very thin layer, due to the low surface energy, in addition to the Adhesive-repellent effect at the same time also shows a pronounced water-repellent effect, too the particles protruding from the film surface with a thin membrane of the coating agent are covered and writing is impossible, especially with writing materials that contain water would do.

Die anzuwendenden, an sich bekannten klebstoffabweisenden Aufstriche bestehen vorzugsweise aus einem Polysiloxan oder aus einer hochmolekularen Verbindung mit langkettigen Seitengruppen. Das Polysiloxan kann beispielsweise ein vernetztes Polysiloxan sein, das durch Umsetzung einer Mischung aus einem linear vernetzenden Polysiloxan, in dem die Seitengruppen aus aliphatischen (z. B. Methyl-, Äthyl- oder Vinyl-) oder aromatischen (z. B. Phenyl-) Gruppierungen bestehen, einem dreidimensional vernetzbaren Polyalkyl- oder -arylsiloxanharz, einer Organometallverbindung als Katalysator und einer Organosiliciumverbindung als vernetzende Komponente erhalten wird. Die hochmolekulare Verbindung mit langkettigen Seitengruppen kann beispielsweise aus einem Copolymerisat aus Vinylstearat und Vinylacetat sowie aus einer vernetzten Chrom-Stearinsäure-Komplex-Verbindung bestehen.The adhesive-repellent spreads to be used, known per se, preferably consist of a polysiloxane or a high molecular weight compound with long-chain side groups. The Polysiloxane can, for example, be a crosslinked polysiloxane which is produced by reacting a mixture from a linearly crosslinking polysiloxane, in which the side groups are composed of aliphatic (e.g. methyl, Ethyl or vinyl) or aromatic (e.g. phenyl) groups exist, a three-dimensionally crosslinkable Polyalkyl or aryl siloxane resin, an organometallic compound as a catalyst and a Organosilicon compound is obtained as a crosslinking component. The high molecular compound with long-chain side groups, for example, from a copolymer of vinyl stearate and vinyl acetate and from a crosslinked chromium-stearic acid complex compound exist.

Die Trägerfolie des beschriftbaren Klebestreifens gemäß der Erfindung besteht vorzugsweise aus Acetylzellulose, kann jedoch auch aus Polyäthylenterephthalat, Polycarbonat, Zelluloseestern oder Hydratzellulose oder aus einem anderen weitgehend formbeständigen, unverstreckten oder verstreckten oder anderweitig nachbehandelten Material bestehen.The carrier film of the inscribable adhesive strip according to the invention preferably consists of Acetyl cellulose, but can also be made from polyethylene terephthalate, polycarbonate, or cellulose esters Hydrate cellulose or from another largely dimensionally stable, unstretched or stretched or otherwise post-treated material.

Für die Selbstklebemasse des erfindungsgemäßen beschriftbaren Klebestreifens können alle gebräuchlichen Selbstklebemassen verwendet werden, auch solche, die sonst auf der aufgerauhten oder mattierten Oberfläche des Trägers so stark haften, daß beim Abziehen des Klebestreifens von der Rolle Schwierigkeiten durch Einreißen des Trägermaterials, Umspulen der Klebemasse usw. entstehen.All customary ones can be used for the self-adhesive composition of the inscribable adhesive strip according to the invention Self-adhesive compositions are used, including those that are otherwise on the roughened or matted Adhere to the surface of the carrier so strongly that it is difficult to remove the adhesive tape from the roll caused by tearing of the carrier material, rewinding of the adhesive, etc.

Die beschriftbaren Klebestreifen können vorteilhaft als beschriftbare Verpackungsfolien, als Zeichenfolien u. dgl. verwendet werden.The writable adhesive strips can advantageously be used as writable packaging films, as drawing films and the like can be used.

example 1

20 Gewichtsteile Silikonkautschuk (»Siliconkautschuk-Streichmasse«, handelsüblich) und 20 Gewichtsteile Silikonharz (handelsüblich) werden unter innigem Mischen mit 1 Gewichtsteil eines Gemisches aus gleichen Teilen Tetraäthoxysilan (Tetraäthylsilikat) und Dibutylzinndilaurat (handelsüblicher Härter), 45 Gewichtsteilen Essigester und 5 Gewichtsteilen Äthylglykol versetzt, und diese Mischung wird je nach der gewünschten Konsistenz des Beschichtungsmittels mit einer Toluol-Benzin-Mischung verdünnt, beispielsweise im Verhältnis 1:50. Mit der so erhaltenen Lösung des Beschichtungsmittels wird eine einseitig mattierte Acetylzellulosefolie von etwa 0,050 mm Stärke mittels einer Rakel oder durch Walzenauftrag äußerst dünn beschichtet. Anschließend wird in einem Trockenkanal getrocknet und kurzfristig auf eine Temperatur von 80 bis 120° C erhitzt, um eine einwandfreie Vernetzung der Silikonschicht auf dem Träger zu erreichen. Auf die andere Seite der Acetylzellulosefolie wird dann zwecks besserer Verankerung der Selbstklebemasse zunächst eine Grundierschicht aus einem Acrylsäure-20 parts by weight of silicone rubber ("silicone rubber coating compound", commercially available) and 20 parts by weight of silicone resin (commercially available) are mixed with 1 part by weight of a mixture from equal parts of tetraethoxysilane (tetraethylsilicate) and dibutyltin dilaurate (commercially available Hardener), 45 parts by weight of ethyl acetate and 5 parts by weight of ethyl glycol added, and this mixture Depending on the desired consistency of the coating agent, it is mixed with a toluene-gasoline mixture diluted, for example in a ratio of 1:50. With the thus obtained solution of the coating agent Acetyl cellulose film with a matt finish on one side is about 0.050 mm thick using a doctor blade or extremely thinly coated by roller application. It is then dried in a drying tunnel and briefly heated to a temperature of 80 to 120 ° C to ensure proper crosslinking of the To achieve silicone layer on the carrier. Then put on the other side of the acetyl cellulose sheet For the purpose of better anchoring of the self-adhesive, first a primer layer made of an acrylic acid

ester-Copolymerisat in einer Schichtstärke von 2 g/m² aufgetragen und getrocknet. Anschließend wird auf diese Grundierschicht eine Sucrose-Acetat-Isobutyrat (handelsüblich) als Weichmacher enthaltende Selbstklebemasse aus einem Butylacrylat-Acrylsäure-Copolymerisat in einer Schichtstärke von 25 g/m² aufgetragen. Diese Klebeschicht wird in einem Trockenkanal bei einer Temperatur von 80° C getrocknet. ester copolymer applied in a layer thickness of 2 g / m ² and dried. A self-adhesive composition containing sucrose acetate isobutyrate (commercially available) as a plasticizer and made from a butyl acrylate-acrylic acid copolymer is then applied to this primer layer in a layer thickness of 25 g / m ² . This adhesive layer is dried in a drying tunnel at a temperature of 80 ° C.

Die so erhaltene beschriftbare Selbstklebefolie kann entweder sofort in Streifen geschnitten und auf Kernen zu verkaufsfertigen Rollen aufgewickelt oder zunächst unzerschnitten aufgewickelt und später in die gewünschten Abmessungen aufgeteilt werden.The self-adhesive film that can be written on in this way can either be immediately cut into strips and placed on Cores wound up into ready-to-sell rolls or initially wound up uncut and later in the desired dimensions can be divided.

Die so hergestellten Klebestreifen-Rollen behalten ihre leichte Abrollbarkeit selbst nach zehnwöchiger Lagerung bei 70° C unverändert bei, ohne ihre sonstigen guten Eigenschaften einzubüßen. Die abgerollten Klebestreifen sind mit Bleistift, Kugelschreiber, Tinte, Ausziehtusche, stark wasserhaltiger Tusche, Schreibmaschinenfarbband einwandfrei beschriftbar. The rolls of adhesive tape produced in this way retain their ease of unwinding even after ten weeks of storage at 70 ° C. without losing any of their other good properties. The unrolled adhesive strips can be properly written on with pencil, ballpoint pen, ink, drawing-out ink, strong water-based ink, typewriter ribbon.

Example 2

Die rauhe Seite einer einseitig aufgerauhten Acetylzellulosefolie wird mit einer 2°/oigen Lösung eines vorvernetzten Stearinsäure-Chromkomplexes (handelsüblich) in einer Isopropanol-Wasser-Mischung (3 + 7), die vorher mit Hexamethylentetramin auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde, beschichtet, getrocknet und kurze Zeit auf etwa 70° C erhitzt. Aufstrichstärke: etwa 0,1 g/m².The rough side of an acetyl cellulose film roughened on one side is adjusted to a pH of 4.5 with a 2% solution of a pre-crosslinked stearic acid-chromium complex (commercially available) in an isopropanol-water mixture (3 + 7), which has been previously adjusted with hexamethylenetetramine was coated, dried and heated to about 70 ° C for a short time. Spread thickness: about 0.1 g / m ² .

Die weiteren Verfahrensschritte werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt.The further process steps are carried out as described in Example 1.

Die Beschriftbarkeit: des so erhaltenen Klebestreifens war ausgezeichnet.The writability: of the adhesive tape obtained in this way was excellent.

Example 3

Die rauhe Seite einer aufgerauhten Acetylzellulosefolie wird mit einer 3%igen Lösung eines Copolymerisats aus 75 °/o Vinylstearat und 25 °/o Vinylacetat in einem Gemisch aus 10 % Toluol und 90 % Aceton beschichtet und bei etwa 70° C getrocknet. Aufstrichstärke des Beschichtungsmittels: etwa 0,5 g/m².The rough side of a roughened acetyl cellulose film is coated with a 3% solution of a copolymer of 75% vinyl stearate and 25% vinyl acetate in a mixture of 10% toluene and 90% acetone and dried at about 70 ° C. Spread thickness of the coating agent: approx. 0.5 g / m ² .

Die andere Seite der Folie wird mit einem dünnen Überzug eines Butadien-Acrylnitril-Copolymerisats als Haftvermittlungsschicht und anschließend mit einer Selbstklebemasse auf Polyvinylisobutyläther-Basis beschichtet.The other side of the film is covered with a thin layer of a butadiene-acrylonitrile copolymer as a bonding layer and then with a self-adhesive based on polyvinyl isobutyl ether coated.

Auch bei dem so erhaltenen beschriftbaren Klebestreifen war die Beschriftbarkeit mit den erwähnten Schreibmitteln ausgezeichnet. Nach dem Trocknen der Beschriftung auf der Unterlage erfolgt kein Verwischen oder Verlaufen der Schrift.In the case of the writable adhesive strip thus obtained, too, the writability was as mentioned Writing materials excellent. After the lettering has dried on the surface, there is no smudging or script bleeding.

Claims

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such coating. The reworking of the in

Claim: the exemplary embodiment cited in this patent specification

as well as attempts, the coating described there

Inscribable adhesive strip from a carrier mixture on carrier materials other than Foil, in which one side is to be used with a self-adhesive 5 hydrate cellulose, have shown that mass is coated and the other side by the adhesion (anchoring) of the applied mechanical or chemical means roughened layer mixture only on the surface of or by coating with a filler ent- hydrate cellulose films is sufficient. Of the holding varnish is matt, which means that surfaces of other foils, e.g. those made of poly, are that the roughened or io vinyl chloride, polyethylene terephthalate or acetyl matted Side of the carrier film with a thin cellulose, the applied layer subsided Spread a conventional adhesive-repellent material after drying by ticking off easily provided in such a layer thickness or could be removed by sticking an adhesive, that the rough texture of the surface banded and subsequent removal of this band is largely preserved. 15 peeled from the film surface (torn off) will. It follows that with that described in US Pat. No. 2,785,087

Coating mixture only with customary

Writing materials inscribable and without additional

zo cover rollable adhesive strips are produced

The invention relates to a pencil, ink that can - as indicated in the patent - ballpoint pen paste, Indian ink or the like that can be written on - a film made of hydrate cellulose or of adhesive tape which, without the use of a particularly equivalent material as a carrier, has is pretreated backing paper or an embossed The coating mixture therefore, apart since protective sheet wound into a roll and ₂₅ by, that it must be cumbersome established (in several methods of this even after prolonged storage under adverse steps), slightly in its concessionary temperature conditions again - reversibility limited to this carrier material, can be wrapped. When using the same coating-writable adhesive strips in the form of self-mix for the back coating of adhesive backing films, in which the writability is achieved through the fact that the adhesive-free surface of the adhesive strip materials used, e.g. B. Poly carrier film by mechanical or chemical means vinyl chloride, acetyl cellulose, polyethylene terephthalate, roughened or by coating with a high it comes due to the insufficient anchoring proportions of fine-grained fillers on the film surface when unrolling which is matted to a paint, are known. 35 roll of adhesive tape wound up to form an adhesive tape that can be written on, such as tearing the back coating from the film, this also applies to other self-adhesive tapes or surface with transition to the adhesive layer,
Foils are common in certain lengths and widths. Other writable adhesive strips, which are wound into rolls, are brought onto the market. Adhesive layer that adheres to pressure does not have such a considerable adhesive strength, particularly composed roughening or matting, which are adjusted to cover the surface of the carrier film that they show only slight adhesion before rolling them up on the roughened or matted surface with an embossed plastic film or carrier. Apart from paper, which has previously been provided with an adhesive-repellent coating, so-called separating compounds, which are difficult to carry out and which have to be covered with large paper, in order to prevent excessive adhesion, restrictions on the selection of suitable or gluing the adhesive is connected to the roughened raw materials, such adhesives or matted surface of the carrier film have undesirable properties, such as. B. to avoid one for many individual turns of the role. 50 purposes insufficient adhesive strength.

To overcome these difficulties, it is already known. On the other hand, self-adhesive strips are known known, the smooth, not with the self-adhesive layer on the non-matt smooth back of the carrier On the back of a non-fibrous carrier film, an adhesive-repellent coating is applied made of hydrate cellulose or an equivalent, for example made of crosslinked poly carrier material with a particularly composed siloxane, high molecular weight compound with a long coating mixture of shellac, casein-chain side groups, waxes and the like and fillers to coat that back can be. The adhesive repellent coating that is so Can be written on with pencil, ink or the like as must be selected that a greatly reduced even without additional cover (cover film or adhesion of the adhesive layer to this release paper) to make it windable into a roll, 60 layering compared to the untreated film of the surface of the individual layers of the adhesive tape is achieved, has the task of creating a light, should be easy to unwind again (USA.patent - that is, can be carried out with little effort 2 785 087). In this patent specification, the unrolling of the adhesive that is wound into a roll Coating mixture is supposed to allow after the stripe even if the role Application to the back of the film cause 65 over a longer period of time under unfavorable Customary self-adhesive compositions were stored at these rear-side temperature conditions. It may coating, in spite of the enlarged surface, neither does it lead to the transition of the adhesive to the adhere more strongly than to the film surface without a reverse side of the carrier film (rewinding) or