DE1569706C - Process for the preparation of light absorbing dyes for photographic material - Google Patents
Process for the preparation of light absorbing dyes for photographic materialInfo
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Description
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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur OThe invention relates to a method for O
Herstellung neuer, Licht absorbierender Farbstoffe, || ,--Z-.,Manufacture of new, light-absorbing dyes, || , - Z-.,
die sich von der Barbitursäure oder der Thiobarbitur- CH3C N (CH = CH) —-- C ===== N 'R2' JIIwhich differ from barbituric acid or thiobarbitur- CH 3 CN (CH = CH) ---- C ===== N 'R 2 ' JII
säure oder deren Derivaten ableiten. . | ■ ■ m -ι Θ ._acid or its derivatives. . | ■ ■ m -ι Θ ._
Es ist bekannt, daß sich Barbitursäure-und Thiobar- 5 CH Θ "It is known that barbituric acid and thiobar 5 CH Θ "
bitursäurederivate mit Äthylorthqformiat in. einer β 5 · .*■bituric acid derivatives with ethyl orthoformate in a β 5 ·. * ■
Pyridinlösung unter Bildung von Monomethinoxonol- . . ζPyridine solution with the formation of monomethine oxonol-. . ζ
farbstoffen umsetzen lassen. Derartige Umsetzungen ; . ' . "'· ·''... >■■■■■let dyes convert. Such conversions ; . '. "'· ·''...> ■■■■■
sind von B r ο ο ke r und Mitarbeitern im Journal of "'· © ~are from B r ο ο ke r and coworkers in the Journal of "'· © ~
American Chemical Society, B. 73, S. 5332 (1951), be- ίο ΧΘ American Chemical Society, B. 73, p. 5332 (1951), be ίο Χ Θ
schrieben worden. Es ist weiterhin bekannt, wie vonbeen written. It is also known as from
J. W. C 1 a r k - Le w i s und : M. J.Thompson --"^ ""-J. W. C 1 a r k - Le w i s and: M. J. Thompson - "^" "-
im Journal of Chemical Society, 1959, S. 2401, be- R3S-C--=---Ν —Ra v in the Journal of Chemical Society, 1959, p. 2401, be R 3 SC - = --- Ν —R a v
-schrieben wurde;,.daß sich die 1,3-Dimethylbarbitur- . ® υθ *-written; that the 1,3-dimethylbarbitur-. ® υθ *
säure mit Äthylorthoforrniat phneLösungsmittel oder 15
. Kondensationsmittel zu Äthoxymethylenderivaten urn- . ' .-Q-.acid with ethyl orthofloride solvent or 15
. Condensation agents turn into ethoxymethylene derivatives. '.-Q-.
setzen läßt. Wie von R. A. J e f f r e y s im Journal of run γη — (ru rm η γ_λ VIlets put. As reported by RA J effreys in the Journal of run γη - (ru rm η γ _λ VI
Chemical Society, 1956, S..^991, beschrieben wurde, 2 5 ^ri-^ri »^-^l, ι_ - υChemical Society, 1956, pp. ^ 991, 2 5 ^ ri- ^ ri »^ - ^ l, ι_ - υ
läßt sich weiterhin die l,3-Diäthyl-2-thiobarbitursäure odercan still be the l, 3-diethyl-2-thiobarbituric acid or
mit Äthyiorthoformiat im Essigsäureanhydrid zu 20 q with ethyiorthoformate in acetic anhydride to 20 q
Äthoxyrnethylenderivaten umsetzen.-: · ■. ; - :. 11 .-Z- - VIIImplement ethoxyethylene derivatives - : · ■. ; -:. 11.-Z- - VII
Aus der britischen Patentschrift 544 647 und der ηρ_ι.γή — r μ R 2From British patent specification 544 647 and the ηρ_ι.γή - r μ R 2
Arbeit von K η ο .ti, Journal of Chemical Society, ' T ^n ~ ° w K Work by K η ο .ti, Journal of Chemical Society, 'T ^ n ~ ° w K
1954, S. 1482, ist es schließlich auch bekannt, daß sich worin bedeutet:1954, p. 1482, it is finally also known that what means:
Ketomethylenverbindungen mit Orthoestern zu Alkoxy- 25 . „ ,, 1 ,. _Ketomethylene compounds with orthoesters to form alkoxy 25. ",, 1,. _
,, ... , . .■ f , ■;■-.-. .-■.-■■ m ,, ...,. . ■ f, ■; ■ -.-. .- ■ .- ■■ m eine Zahl von 1 bis 3:a number from 1 to 3:
alkylidendenvaten umsetzen lassen. 'Let alkylidendenvates implement. '
• Der Erfindung, liegt die Erkenntnis zugrunde, daß 9 eme Zahl von 1 bls 2>
■■■ sich ausgehend von Barbitursäure oder Thiobarbitur- .Z . Nicbtmetallatome, die zur Vervollständisäure.
oder deren Derivatdn; neue Farbstoffe hervor- gung eines 5-: oder 6gliedrigen.Ringes erragender
Eigenschaften herstellen lassen, wenn man 30 forderlich sind, und zwar eines Thiazol-,
Barbitursäure, thiobarbitursäure oder ein Derivat der Benzthiazol-v Naphthothiazöl-, Thianäph-Säuren
mit einem Äthylorthöäcetat oder einem Äthyl- theno^so'AS-thiazql-, Oxazol-, : Benzoxorthopropionat
umsetzt. ;:-;,. 'ν Γ-. ■ , azol-, Naphthoxäzol-, Seleriazol-, Benzp-Es
wurde gefunden, daß bei Umsetzung von Barbi-: ; , selenazol-, Naphthoselehazöl-, Thiazplin-,
tursäure oder 2-Thiobarbitursäure oder deren Derivar 35 2-Chiriolin-, : 4-Chinbliri^j; ! l-Isochinoliri-,
ten mit einem Äthylorthöäcetat oder einem Äthylortho- 3-Isochinplin-, Benziniidazbl-, 3,3'-Djalkylpropionat
die Reaktion einen anderen Verlauf nimmt indolenin- oder eines Pyridinringes;
als bei der Umsetzung mit Orthof ormiat und daß keine R2 und R3 Alkyl- oder Arylgruppen;
Alkoxyalkylidenderivate entstehen, sondern vielmehr χθ ejn Säureanion·• The invention is based on the knowledge that 9 eme number from 1 to 2 > ■■■ starting from barbituric acid or thiobarbitur- .Z. Non-metal atoms that make up the complete acid. or their derivatives; new dyes can produce a 5- or 6-membered ring with excellent properties, if one is required, namely a thiazole, barbituric acid, thiobarbituric acid or a derivative of benzothiazole-v naphthothiazole, thianaphic acids with an ethyl ortho acetate or an ethyl theno ^ so'AS-thiazql-, oxazole-,: benzoxorthopropionate converts. ;: -;,. 'ν Γ-. ■, azole, Naphthoxäzol-, Seleriazol-, Benzp-It has been found that in the reaction of Barbi-:; , selenazole, naphthoselehazole, thiazplinic, turic acid or 2-thiobarbituric acid or its derivative 35 2-chiriolin-: 4-quinbliri ^ j ; ! l-Isoquinoliri-, th with an Äthylorthöäcetat or an Äthylortho- 3-Isoquinplin-, Benziniidazbl-, 3,3'-Djalkylpropionat the reaction takes a different course indolenine or a pyridine ring;
than in the reaction with Orthof ormiat and that no R 2 and R 3 are alkyl or aryl groups;
Alkoxyalkylidene derivatives arise, but rather χθ e j n acid anion
Farbstoffe die keine Monomethinoxonole darstellen. 40 Q Nichtmetallatome, die zur Vervollständi-Dyes that are not monomethine oxonols. 40 Q non-metal atoms, which are
Es hat sich weiterhin gezeigt, daß sich die Reaktion»- ^ eines 5. ode'r 6gliedrigen heterocycli-It has also been shown that the reaction »- ^ of a 5 . or six- member heterocyclic
produkte aus Barbitursaure Th.obarbitursaure oder ^ R. erforde g rlich |nd und /war products made from barbituric acid Th.obarbituric acid or ^ R. required large g rlich | nd and / was
deren Derivaten m.t Äthylorthöäcetat oder Äthylortho- rf Pyrazolon-, Isoxazolon- Oxindol-,their derivatives with ethyl ortho acetate or ethyl ortho rf pyrazolone, isoxazolone oxindole,
propionat weiter mit Cyanm- und Merocyaninfarb- Barbitursäure-, Thibbarbitursäure-, Rhoda-propionate further with cyanine and merocyanine color- barbituric acid, thibbarbituric acid, rhoda-
stoffzwischenverbindungen umsetzen lassen 45 nin-,2(3H)-Imidazo[l,2-a]pyridon-, 5,7-Di-reacting intermediate compounds 45 n in-, 2 (3H) -imidazo [l, 2-a] pyridone-, 5,7-di-
D.e neuen Farbstoffe sind m hervorragender Weise : 7-d hydro-5-thiazolo[3,2-a p^rimi-The new dyes are in an excellent way : 7-dh y dro-5-thiazolo [3,2-ap ^ rimi-
zur Herste lung von Licht absorbierenden Filterschich- 2:Thio-2,4-oXaZolidindion-, Thianaph-for the production of light-absorbing filter layer- 2: Thio-2,4-o X a Z olidindione-, Thianaph-
ten in photographischen Elementen geeignet. Die nach " th 2 Th' 2 5 th' Td* d' 2 4-useful in photographic elements. The after "th 2 Th '2 5 th' Td * d '2 4-
dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Färb- Thiazoii'dindion-.'-fhiazolidinon-; 4-Thiazo-the process according to the invention preparable coloring thiazoii'dindione -.'- fhiazolidinon-; 4-thiazo
stoffe zeichnen sich gegenüber dem aus Journal of 50 ]inon Mmino^oxazolmon- 2,4-Imid-substances stand out from the Journal of 50 ] inon Mmino ^ oxazolmon- 2,4-imide-
^,entific and Industrial Research, 21 B-, 1962 S 425, , azolin'dion 2-Thi0-2,4-imidazolindion-^, entific and Industrial Research, 21 B-, 1962 S 425 ,, azolin ' dione 2 -Thi 0 -2,4-imidazolinedione-
?rw· "]. ^kannten Farbstoff durch eme kräftige oder d fllmidazolinonringes
selektive Absorption von blauem Licht aus. Weiterhin , - °
besitzen viele der nach dem Verfahren der Erfindung oder zweitens mit einem primären Amin, Piperidin,
herstellbaren Farbstoffe die Eigenschaft, daß sie durch 55 Ammoniak, rauchender Schwefelsäure oder Brom umEinwirkung
alkalischer Lösungen und photographischer setzt. * '? r w · "]. ^ knew dye by eme strong or d fllmidazolinonringes
selective absorption of blue light. Furthermore, - °
Many of the dyes which can be prepared by the process of the invention or, secondly, with a primary amine, piperidine, have the property that they react with ammonia, fuming sulfuric acid or bromine, the action of alkaline solutions and photographic reactions. * '
Entwicklerlösungen gebleicht werden können. : Zur Durchführung des Verfahrens" der ErfindungDeveloper solutions can be bleached. : To carry out the method "of the invention
Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekenn- eignen sich insbesondere Verbindungen der folgendenThe method of the invention is characterized in that compounds of the following are particularly suitable
zeichnet, daß man eine Mischung, bestehend aus allgemeinen Formel: . * ,draws that a mixture consisting of the general formula:. *,
einer Barbitur- oder Thiobarbitursäure und einer Ver- 60 . .a barbituric or thiobarbituric acid and a ver 60. .
' bindung der Formel . / - ' 1Hi'binding the formula. / - ' 1 Hi
fu (CVi \ ffnc xj λ - Hi',- fu (CVi \ ffnc xj λ - Hi ', -
l^rl3{Crl2}n _ j — HULjHs^ r1 M r l ^ rl 3 {Crl 2 } n _ j - HULjHs ^ r 1 M r
worin η 1 oder 2 ist, erhitzt und daß man die erhaltenen ■ H2C C = W 1where η is 1 or 2, heated and that the obtained ■ H 2 CC = W 1
Farbstoffe gegebenenfalls anschließend in Gegenwart 65 \ / ·Dyes if necessary then in the presence 65 \ / ·
eines Lösungsmittels und eines basischen Kpndensa- V | ' ■of a solvent and a basic Kpndensa- V | '■
;tionsmitte)s weiter erstens mit einer der Verbindungen ''^-'^y^'., " ,; tion center) s further first with one of the connections '' ^ - '^ y ^'., ",
der folgenden Formeln: ; ν ^ - ;: ; ;v .. : O R'of the following formulas:; ν ^ -; : ; ;before'
Hierin bedeuten R und R' Wasserstoffatome, eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methyl-, · Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Benzyl-, Phenäthyl- oder eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenyl- oder 4-Methylphenylgruppe; W ein Sauerstoff- oder, ein Schwefelatom. .'-,."' 'Herein R and R 'denote hydrogen atoms, an alkyl group, for example a methyl, ethyl, Propyl, butyl, hexyl, benzyl, phenethyl or an aryl group, for example a phenyl or 4-methylphenyl group; W is an oxygen or a sulfur atom. .'- ,. "''
• Die Umsetzung einer Verbindung der. Formel. I mit Äthylorthoäcetat oder Äthylorthopropionat kann bei Temperaturen ,von Raumtemperatur bis. Rückflußtemperatur der Reaktio'nsmischung erfolgen. . ; • Implementation of a connection of the. Formula. I with Ethyl orthoacetate or ethyl orthopropionate can be used in Temperatures, from room temperature to. Take place at the reflux temperature of the reaction mixture. . ;
Die Zugabe eines Lösungsmittels ist nicht erforderlich, obgleich ein inaktives Lösungsmittel, beispielsweise Pyridin, oder ein dehydratisierendes Lösungsmittel, beispielsweise Essigsäureanhydrid, in vorteilhafter Weise zugesetzt werden kann.The addition of a solvent is not required, although an inactive solvent, for example Pyridine, or a dehydrating solvent, for example acetic anhydride, is more advantageous Way can be added.
Wird das Reaktionsprodukt aus Barbitursäure, Thiobarbitursäure oder einem Derivat der Säuren mit Äthylorthoäcetat oder Äthylorthopropionat noch weiter mit einem Cyanin- oder Merocyaninfarbstoffzwischenprodukt umgesetzt, so erfolgt diese Umsetzung zweckmäßig in Lösungsmitteln wie Methanol, Äthanol oder Propanol. Als basische Kondensationsmittel können beispielsweise die Trialkylamine verwendet werden, beispielsweise Triäthylamin, Tri-npropylamin, Triisopropylamin, Tri-n-butylamin, Trisec.-butylamin, Tri-tert.-butylamin, Tri-n-hexylamin, Triisoamylamin, Tri-n-amylamin, oder N-Alkylpiperidine, beispielsweise N-Methylpiperidin oder N-Äthylpiperidin. In vorteilhafter' Weise können ferner Ν,Ν-Dialkylaniline, z. B. Ν,Ν-Dimethylanilin und Ν,Ν-Diäthylanilin, verwendet werden. Die Reaktionsmischung wird dabei auf eine Temperatur von etwa Raumtemperatur bis Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung erhitzt.If the reaction product of barbituric acid, thiobarbituric acid or a derivative of the acids with Ethyl orthoacetate or ethyl orthopropionate even further with a cyanine or merocyanine dye intermediate implemented, this reaction is expediently carried out in solvents such as methanol, Ethanol or propanol. The trialkylamines, for example, can be used as basic condensing agents be, for example triethylamine, tri-npropylamine, Triisopropylamine, tri-n-butylamine, trisec.-butylamine, Tri-tert-butylamine, tri-n-hexylamine, triisoamylamine, tri-n-amylamine, or N-alkylpiperidines, for example N-methylpiperidine or N-ethylpiperidine. In an advantageous' manner can also Ν, Ν-dialkylanilines, for. B. Ν, Ν-dimethylaniline and Ν, Ν-diethylaniline, can be used. The reaction mixture is at a temperature of about Room temperature to the reflux temperature of the reaction mixture is heated.
In den Formeln III bis VII können die für Z stehenden Nichtmetallatome im einzelnen beispielsweise bilden:In the formulas III to VII, the individual nonmetal atoms standing for Z can be, for example form:
Thiazolinringe, z. B. einen Thiazol-, 4-Methylthiazol-, 4-Phenylthiazol-, 5-Methylthiazol-, 5-Phenylthiazol-, 4,5-Dimethylthiazol-, 4,5-Diphenylthiazol- oder einen 4-(2-Thienyl)-thiazolring;Thiazoline rings, e.g. B. a thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 5-methylthiazole, 5-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole or a 4- (2-thienyl) thiazole ring;
Benzthiazolringe, beispielsweise einen Benzthiazol-, 4-Chlorbenzthiazol-, 5-Chlorbenzthiazol-, 7-Chlorbenzthiazol-, 4-Methylbenzthiazol-, 5-Methylbenzthiazol-, 6-Methylbenzthiazol-, 5-Brombenzthiazol-, 6-Brombenzthiazol-, 4-Phenylbenzthiazol-, 5-Phenylbenzthiazol-,, 4-Methoxybenzthiazol-, 5-Methoxybenzthiazol-, 6-Methoxybenzthiazol-, . 5-Jodbenzthiazol-, 6-Jodbenzthiazol-, 4-Äthoxybenzthiazol-, 5-Äthoxybenzthiazol-, Tetrahydrobenzthiazol-, 5,6-Dimethoxybenzthiazol-, 5,6-DioxymethyIenbenzthiazol-, 5-Hydroxybenzthiazoloder einen 6-Hydroxybenzthiazolring;Benzthiazole rings, for example a benzothiazole, 4-chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 7-chlorobenzothiazole, 4-methylbenzthiazole, 5-methylbenzthiazole, 6-methylbenzthiazole, 5-bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole, 5-phenylbenzthiazole, 4-methoxybenzthiazole, 5-methoxybenzthiazole, 6-methoxybenzthiazole,. 5-iodobenzothiazole, 6-iodobenzothiazole, 4-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzthiazole, tetrahydrobenzthiazole, 5,6-dimethoxybenzothiazole, 5,6-dioxymethylene benzothiazole, 5-hydroxybenzothiazole or a 6-hydroxybenzothiazole ring;
Naphthothiazolringe, beispielsweise einen a-Naphthothiazol-, ß-Naphthothiazol-; 5-Methoxy-/?-naphthothiazol-, 5-Äthoxy-/?-naphthothiazol-, 6-Methoxy-a-naphthqthiazoloder'.einen 7-Methoxya-naphthothiazolring; ' ; -Naphthothiazole rings, for example an a-naphthothiazole, ß-naphthothiazole-; 5-methoxy - /? - naphthothiazole, 5-ethoxy - /? - naphthothiazole, 6-methoxy-a-naphthqthiazole or 'a 7-methoxy-naphthothiazole ring; '; -
Thianaphtheno^'.o'AS-thiazolringe, beispielsweise einen 4-Methoxythianaphtheno-7',6',4,5-thiazolring; Thianaphtheno ^ '. O'AS thiazole rings, for example a 4-methoxythianaphtheno-7 ', 6', 4,5-thiazole ring;
Oxazolringe, beispielsweise einen 4-Methyloxazol-, 5-Methyloxazol-, 4-Phenylpxazol-, 4,5-Diphenyloxazol-, 4-Äthyloxazol-, 4,5-Dimethyloxazol- oder einen 5-Phenyloxazolring;Oxazole rings, for example a 4-methyloxazole, 5-methyloxazole, 4-phenylpxazole, 4,5-diphenyloxazole, 4-Ethyloxazole-, 4,5-Dimethyloxazole- or a 5-phenyloxazole ring;
Benzoxazolringe, beispielsweise einen Benzoxazol-, 5-Chlorbenzpxazol-, 5-Methylbenzoxazol-, 5-Phenylbenzoxazpl-, 6-Methylbenzoxazol-, 5,6-Dimethylbenzoxazol-,"' 4,6-Dimethylbenzoxazol-, 5 -Methoxybenzoxazol-, 5 τÄthoxybenzoxazol -, 5-Chlorbenzoxazol-, 6-Methoxybenzoxazol-, 5-Hydroxybenzpxazol- oder einen 6-Hydroxybenzoxazolring; ■Benzoxazole rings, for example a benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-phenylbenzoxazpl, 6-methylbenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, "' 4,6-dimethylbenzoxazole-, 5-methoxybenzoxazole-, 5 τethoxybenzoxazole-, 5-chlorobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole or a 6-hydroxybenzoxazole ring; ■
Naphthoxazplringej . beispielsweise einen a-Naphthoxazöl- oder einen /J-Naphthoxazolring;Naphthoxazplringej. for example one α-naphthoxazole or a / J-naphthoxazole ring;
Selenazolringe, beispielsweise einen 4-Methylselenazol- oder einen 4-Phenylselenazolring;Selenazole rings, for example a 4-methylselenazole or a 4-phenylselenazole ring;
Benzoselenazolringe, beispielsweise einen Benzoselenazol-, 5-Chlorbenzoselenazol-, 5-Methoxybenzoselenazol-, 5-Hydroxybenzoselenazol- oder einen Tetrahydrobenzoselenazolring;Benzoselenazole rings, for example a benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole, 5-hydroxybenzoselenazole or a tetrahydrobenzoselenazole ring;
Naphthoselenazolringe, beispielsweise einen «-Naphthoselenazol- oder einen /3-Naphthoselenazolring; Naphthoselenazole rings, for example a «-naphthoselenazole or a / 3-naphthoselenazole ring;
Thiazolinringe, beispielsweise einen Thiazolin- oder einen 4-Methylthiazolinring;Thiazoline rings, for example a thiazoline or a 4-methylthiazoline ring;
2-Chinolinringe, beispielsweise einen Chinolin-, 3-Methylchinolin-, 5-Methylchinolin-, 7-Methylchinolin-, 8-Methylchinolin-, 6-Chlorchinolin-, 8-Chlorcninolin-, 6-Methoxychinolin-, 6-Äthoxychinolin-, 6-Hydroxychinolin- oder einen 8-Hydroxychinolinring; 2-quinoline rings, for example a quinoline, 3-methylquinoline, 5-methylquinoline, 7-methylquinoline, 8-methylquinoline, 6-chloroquinoline, 8-chloroquinoline, 6-methoxyquinoline, 6-ethoxyquinoline, 6-hydroxyquinoline or an 8-hydroxyquinoline ring;
4-Chinolinringe, beispielsweise einen Chinolin-, 6-Methoxychinolin,- 7-Methylchinolin- oder einen 8-Methylchinolinring;4-quinoline rings, for example a quinoline, 6-methoxyquinoline, 7-methylquinoline or a 8-methylquinoline ring;
1-Isochinolinringe, beispielsweise einen Isochinolinring oder einen 3,4-Dihydroisochinolinring; 3-Isochinolinringe, beispielsweise einen Isochinolinring; 1-isoquinoline rings, for example an isoquinoline ring or a 3,4-dihydroisoquinoline ring; 3-isoquinoline rings such as an isoquinoline ring;
Benzimidazolringe, beispielsweise einen 1,3-Diäthylbenzimidazol-, l-Äthyl-3-phenylbenzimidazol-, l.S-Diäthyl-S-äthylcarbamylbenzimidazol-, S-Acetyl-ljS-diäthylbenzimidazol-, 5-Brom-l,3-diäthylbenzimidazol- oder einen 5-Chlor-l,3-diäthylbenzimidazolring; Benzimidazole rings, for example a 1,3-diethylbenzimidazole, l-ethyl-3-phenylbenzimidazole, l.S-diethyl-S-ethylcarbamylbenzimidazole-, S-acetyl-ljS-diethylbenzimidazole-, 5-bromo-1,3-diethylbenzimidazole- or a 5-chloro-1,3-diethylbenzimidazole ring;
3,3-Dialkylindoleninringe, z. B. einen 3,3-Diäthylindolenin-, 3,3,5-Trimethylindolenin- oder einen 3,3,7-Trimethylindoleninring;3,3-dialkylindolenin rings, e.g. B. a 3,3-diethylindolenine, 3,3,5-trimethylindolenine or a 3,3,7-trimethylindolenine ring;
Pyridinringe, beispielsweise einen Pyridin- oder 5-Methylpyridinring.., .Pyridine rings, for example a pyridine or 5-methylpyridine ring ..,.
R2 kann beispielsweise sein eine Methyl-, Äthyl-,R 2 can be, for example, a methyl, ethyl,
Propyl-, Butyl-, /3-Sulfoäthyl-, 4-Sulfobutyl-, 4-Carb-Propyl, butyl, / 3-sulfoethyl, 4-sulfobutyl, 4-carb
oxyäthyl-, Phenäthyl- oder eine Benzylgruppe oderoxyäthyl, phenethyl or a benzyl group or
eine Phenyl-, 4-Methylphenyl- oder eine 4-Methoxy-a phenyl, 4-methylphenyl or a 4-methoxy
55"ph'enylgruppe." ?■■»*..-55 "ph'enyl group." ? ■■ »* ..-
Die für Q stehenden Nichtmetallatome können im einzelnen beispielsweise bilden:The non-metal atoms standing for Q can for example form in detail:
Pyrazolonringe, beispielsweise einen 3-Methyl-lphenyl-5-pyrazolon,-. l-Phenyl-5-pyrazolon- oder " einen l-(2-Benzthiazolyl)-3-methyl-5-pyrazolonring; , ^Pyrazolone rings, for example a 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone, -. l-phenyl-5-pyrazolone or "a 1- (2-benzthiazolyl) -3-methyl-5-pyrazolone ring; , ^
Isoxazolonringe," beispielsweise einen 3-Phenyl-■■ 5(4H)-isoxazolon- oder einen. 3-Methyl-5(4 H)-isoxazolonring; ■ ·Isoxazolone rings, "for example a 3-phenyl- ■■ 5 (4H) -isoxazolone or one. 3-methyl-5 (4 H) -isoxazolone ring; ■ ·
Oxindolringe, beispielsweise einen l-Alkyl-2,3-dihydro-2-oxindolring; Oxindole rings, for example a 1-alkyl-2,3-dihydro-2-oxindole ring;
4040
4545
Barbitursäureringe, ζ. B. einen Barbitursäure- oder einen 2-Thiobarbitursäurering sowie Ringe aus Derivaten der Säuren, beispielsweise 1-Alkylderivaten, z. B. einem 1-Methyl-, 1-Äthyl-, 1-n-Propyl- oder einem 1-n-Heptylderivat; oder 1,3-Dialkylderivaten, z. B. einem 1,3-Dimethyl-, 1,3-Diäthyl-, 1,3-Di-n-propyl-, 1,3-Diisopropyl-, 1,3-Dicyclohexyl- oder einem l,3-(/3-Methoxyäthyl)-derivat; oder 1,3-Diarylderivaten, beispielsweise einem 1,3-Diphenyl- oder einem l,3-Di-(p-chlorophenyl)-derivat oder einem 1,3-Di-(p-äthoxycarbonylphenyl)-derivat; oder 1-Arylderivaten, z. B. einem 1-Phenyl-, 1-p-Chlorphenyl- oder einem l-p-Äthoxycarbonylphenylderivat; oder l-Alkyl-3-arylderivaten, z. B. einem 1-Äthyl-3-phenyl- oder einem l-n-Heptyl-3-phenylderivat; Rhodaninringe, d. h. zwei Thio-2,4-thiazolidindionringe, beispielsweise einen Rhodanin-^ oder einen 3-Alkylrhodaninring, z. B. einen 3-ÄthyI-rhodanin- oder einen 3-Allylrhodaninring oder 3-Arylrhodaninringe, z. B. einen 3-Phenylrhodaninring; Barbituric acid rings, ζ. B. a barbituric acid or a 2-thiobarbituric acid ring and rings from derivatives of acids, for example 1-alkyl derivatives, z. B. a 1-methyl-, 1-ethyl-, 1-n-propyl- or a 1-n-heptyl derivative; or 1,3-dialkyl derivatives, e.g. B. a 1,3-dimethyl, 1,3-diethyl, 1,3-di-n-propyl, 1,3-diisopropyl, 1,3-dicyclohexyl or a 1,3 - (/ 3-methoxyethyl) derivative; or 1,3-diaryl derivatives, for example a 1,3-diphenyl or a 1,3-di (p-chlorophenyl) derivative or a 1,3-di (p-ethoxycarbonylphenyl) derivative; or 1-aryl derivatives, e.g. B. a 1-phenyl-, 1-p-chlorophenyl- or a l-p-ethoxycarbonylphenyl derivative; or 1-alkyl-3-aryl derivatives, e.g. B. a 1-ethyl-3-phenyl- or a l-n-heptyl-3-phenyl derivative; Rhodanine rings, d. H. two thio-2,4-thiazolidinedione rings, for example a rhodanine- ^ or a 3-alkylrhodanine ring, e.g. B. a 3-ethyl-rhodanine or a 3-allyl rhodanine ring or 3-aryl rhodanine rings, e.g. B. a 3-phenylrhodanine ring;
2(3H)-Imidazo[l,2-a]pyridonringe;2 (3H) -imidazo [1,2-a] pyridone rings;
5,7-Dioxo-6,7-dihydro-5-thiazolo[3,2-a]pyrimidinringe, beispielsweise einen 5,7-Dioxo-3-phenyl-6,7-dihydro-5-thiazolo[3,2-a]pyrimidinring; 5,7-Dioxo-6,7-dihydro-5-thiazolo [3,2-a] pyrimidine rings, for example a 5,7-dioxo-3-phenyl-6,7-dihydro-5-thiazolo [3,2- a] pyrimidine ring;
2-Thio-2,4-oxazolidindionringe, d. h. 2-Thio-2,4-(3 H, 5 H)-oxazolidindionringe, beispielsweise einen 3-Äthyl-2-thio-2,4-oxazolidindionring;2-thio-2,4-oxazolidinedione rings; d. H. 2-thio-2,4- (3 H, 5 H) -oxazolidinedione rings, for example one 3-ethyl-2-thio-2,4-oxazolidinedione ring;
Thianaphthenonringe, beispielsweise einen 3(2H)-Thianaphthenonring; Thianaphthenone rings, for example a 3 (2H) -thianaphthenone ring;
2-Thio-2,5-thiazolidindionringe, d. h. 2-Thio-2,5-(3H,4H)-thiazolidionringe, beispielsweise einen 3-Äthyl-2-thio-2,5-thiazolidindionring;2-thio-2,5-thiazolidinedione rings; d. H. 2-thio-2,5- (3H, 4H) -thiazolidione rings, for example a 3-ethyl-2-thio-2,5-thiazolidinedione ring;
2,4-Thiazolidindionringe, beispielsweise einen 2,4-Thiazolidindion-,3-Äthyl-2,4-thiazolidindion-, 3-PhenyI-2,4-thiazolidindion- oder einen 3-«- Naphthyl-2,4-thiazolidindionring;2,4-thiazolidinedione rings, for example a 2,4-thiazolidinedione, 3-ethyl-2,4-thiazolidinedione, 3-PhenyI-2,4-thiazolidinedione or a 3 - «- naphthyl-2,4-thiazolidinedione ring;
Thiazolidinonringe, beispielsweise einen 4-Thiazolidinon-, 3-Äthyl-4-thiazolidinon-, 3-Phenyl-4-thiazolidinon- oder einen 3-a-Naphthyl-4-thiazolidinonring; Thiazolidinone rings, for example a 4-thiazolidinone, 3-ethyl-4-thiazolidinone, 3-phenyl-4-thiazolidinone or a 3-α-naphthyl-4-thiazolidinone ring;
4-Thiazolinonringe, beispielsweise einen 2-Äthylmercapto-4-thiazolinon-, 2-AlkyIphenylamino-4-thiazolinon- oder einen 2-Diphenylamino-4-thiazolinonring; 4-thiazolinone rings, for example a 2-ethyl mercapto-4-thiazolinone, 2-alkylphenylamino-4-thiazolinone or a 2-diphenylamino-4-thiazolinone ring;
2-Imino-2,4-oxazolinonringe, d. h. Pseudohydantoinringe; 2-imino-2,4-oxazolinone rings, i.e. H. Pseudohydantoin rings;
2,4-Imidazolindionringe (Hydantoinringe), beispielsweise einen 2,4-Imidazolindion-, 3-Äthyl-2,4-imidazolindion-, 3-Phenyl-2,4-imidazolindion-, 3-a-Naphthyl-2,4-imidazolindion-, l,3-Diäthyl-2,4-imidazolindion-, l-Äthyl-3-a-naphthyl-2,4-imidazolindion- oder einen l,3-Diphenyl-2,4-imidazolindionring; 2,4-imidazolinedione rings (hydantoin rings), for example a 2,4-imidazolinedione, 3-ethyl-2,4-imidazolinedione, 3-phenyl-2,4-imidazolinedione, 3-a-naphthyl-2,4-imidazolinedione, 1,3-diethyl-2,4-imidazolinedione, l-ethyl-3-a-naphthyl-2,4-imidazolinedione or a 1,3-diphenyl-2,4-imidazolinedione ring;
2-Thio-2,4-imidazolindionringe, d. h. 2-Thiohydantoinringe, beispielsweise einen 2-Thio-2,4-imidazolindion-, 3-Äthyl-2-thio-2,4-imidazolindion-, S-Phenyl^-thio-^-imidazolindion-, 3-a-Naphthyl^-thio^-imidazoliridion-.l^-Diäthyl^-thio-2,4-imidazolindion-, l-Äthyl-3-phenyl-2-thio-2,4- oder imidazolindion-, l-Äthyl-3-«-naphthyl-2-thio-2,4-imidazolindion- oder einen l,3-Diphenyl-2-thio-2,4-imidazolindionring; 2-thio-2,4-imidazolinedione rings, i.e. H. 2-thiohydantoin rings, for example a 2-thio-2,4-imidazolinedione, 3-ethyl-2-thio-2,4-imidazolinedione, S-phenyl ^ -thio - ^ - imidazolinedione-, 3-a-naphthyl ^ -thio ^ -imidazoliridione-.l ^ -diethyl ^ -thio-2,4-imidazolinedione-, l-ethyl-3-phenyl-2-thio-2,4- or imidazolinedione-, l-ethyl-3 - «- naphthyl-2-thio-2,4-imidazolinedione- or a 1,3-diphenyl-2-thio-2,4-imidazolinedione ring;
5-Imidazolinonringe; beispielsweise einen 2-n-Propylmercapto-5-imidazolinring; 5-imidazolinone rings; for example a 2-n-propylmercapto-5-imidazoline ring;
heterocyclische Ringe mit einer Sulfongruppe, wie in der USA.-Patentschrift 2 748 114 beschrieben, z. B. einen 4-Thiazolidon-l,l-dioxyd- oder einen 3(2H)-Thianaphthenon-l,l-dioxydring.heterocyclic rings with a sulfonic group as described in U.S. Patent 2,748,114 z. B. a 4-thiazolidone-l, l-dioxide or a 3 (2H) -thianaphthenone-l, l-dioxide ring.
Die für Q stehenden Nichtmetallatome bilden vorzugsweise einen heterocyclischen Ring, in dem 3 Ringatome aus Kohlenstoff, einer aus einem Stickstoffatom und ein Ringatom aus einem Stickstoff-Sauerstoff- oder Schwefelatom bestehen.The non-metal atoms standing for Q preferably form a heterocyclic ring in which 3 ring atoms from carbon, one from a nitrogen atom and one ring atom from a nitrogen-oxygen or Consist of sulfur atom.
R3 kann beispielsweise eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe sein oder eine Phenyl- oder Tolylgruppe.-X® kann beispielsweise eine Chlorid-, Bromid-, Jodid-,R 3 can for example be a methyl, ethyl or propyl group or a phenyl or tolyl group.-X® can for example be a chloride, bromide, iodide,
Thiocyanate Sulfamat, Methylsulfamat-, Äthylsulfat-, Perchlorat-, Benzolsulfonat oder ein p-Toluolsulfonatanion sein.Thiocyanate sulfamate, methyl sulfamate, ethyl sulfate, Perchlorate, benzenesulfonate, or a p-toluenesulfonate anion being.
Von den durch Kondensation einer Barbitursäure oder Thiobarbitursäure oder einem Derivat hiervon mit Äthylorthoacetat oder Äthylorthopropionat hergestellten Farbstoffen lassen sich leicht Derivate herstellen, wenn der Farbstoff mit einem primären Amin, beispielsweise Anilin, Äthylamin oder Propylamin, Piperidin, Ammoniak, rauchender Schwefelsäure oder Brom erhitzt wird. Rauchende Schwefelsäure dient als Lösungsmittel bei Umsetzung unter Verwendung dieses Materials. In vorteilhafter Weise können diese Reaktionen in Gegenwart organischer Lösungsmittel, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Chloroform und anderen bekannten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die Umsetzung kann in vorteilhafter Weise bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und Rückflußtemperatur erfolgen.Of those by condensation of a barbituric acid or thiobarbituric acid or a derivative thereof with Ethyl orthoacetate or ethyl orthopropionate produced dyes can be easily made derivatives, if the dye with a primary amine, for example aniline, ethylamine or propylamine, piperidine, Ammonia, fuming sulfuric acid or bromine is heated. Fuming sulfuric acid serves as a solvent when implementing using this material. These reactions can be advantageous in the presence of organic solvents such as methanol, ethanol, propanol, chloroform and others known solvents are carried out. The reaction can advantageously be carried out at temperatures take place between room temperature and reflux temperature.
Die Struktur der Farbstoffe, die durch UmsetzungThe structure of the dyes produced by implementation
von Äthylorthopropionat oder Äthylorthoacetat mit einem Barbitursäurederivat hergestellt werden können, ist mit Gewißheit nicht bekannt. Es wird angenommen, daß die Farbstoffe die im folgenden angegebenen Strukturen besitzen. Selbstverständlich sind auch isomere Strukturen möglich, die sich von den angegebenen unterscheiden.from ethyl orthopropionate or ethyl orthoacetate can be produced with a barbituric acid derivative, is certainly not known. The dyes are believed to be as shown below Own structures. Of course, isomeric structures are also possible which differ from those specified differentiate.
A. Die vermutete Struktur des Reaktionsproduktes aus 1^,3-Dialkylbarbitursäure oder 2-Thiobarbitursäure mit Äthylorthoacetat oder Äthylorthopropionat ist am Beispiel des Kondensationsproduktes aus 1,3-Diäthylbarbitursäure und Äthylorthoacetat veranschaulicht:A. The presumed structure of the reaction product from 1 ^, 3-dialkylbarbituric acid or 2-thiobarbituric acid with ethyl orthoacetate or ethyl orthopropionate is exemplified by the condensation product of 1,3-diethylbarbituric acid and ethyl orthoacetate exemplifies:
C2H5
°.x N ·<Ο C 2 H 5
° .x N · <Ο
C2H, WC 2 H, W
6060
C,HS C, H S
C2HC 2 H
O CH3 O CH 3
C2H5 C 2 H 5
/VS/ VS
C2H ^C 2 H ^
2H5 2 H 5
,0, 0
,NN. / \/ \ C2H5. I] C2H5 , NN. / \ / \ C 2 H 5 . I] C 2 H 5
In den angegebenen Strukturformeln ist das Kohlenstoffatom der Methylgruppe nucleophil und läßt sich mit Merocyanin- und Cyaninfarbstoffzwischenprodukten der Formeln III bis VII unter Bildung komplexer Farbstoffe oder mit Verbindungen wie rauchender Schwefelsäure oder Brom unter Bildung der entsprechenden Derivate umsetzen. Basen wie Anilin, Äthylamin, Ammoniak oder Piperidin reagieren vermutlich am Hetero-Sauerstoffatom.In the structural formulas given, the carbon atom is of the methyl group nucleophilic and can be mixed with merocyanine and cyanine dye intermediates of formulas III to VII with the formation of complex dyes or with compounds such as fuming React sulfuric acid or bromine to form the corresponding derivatives. Bases such as aniline, ethylamine, Ammonia or piperidine probably react on the hetero-oxygen atom.
B. Das Kondensationsprodukt von l,3-Diäthyl-2-thiobarbitursäure mit Äthylorthoacetat in Pyridin besitzt vermutlich folgende Strukturformel:B. Has the condensation product of 1,3-diethyl-2-thiobarbituric acid with ethyl orthoacetate in pyridine probably the following structural formula:
C2Hr.C 2 Mr.
C2H5 C 2 H 5
C-CH=C-1 C-CH = C- 1
CH3 CH 3
i!i!
O
OC2H5 O
OC 2 H 5
Herstellung eines Farbstoffes aus 1,3-Diäthylbarbitursäure und ÄthylorthoacetatPreparation of a dye from 1,3-diethylbarbituric acid and ethyl orthoacetate
3535
4040
4545
(a) 4,6 g 1,3-Diäthylbarbitursäure, 5 cm3 Äthylorthoacetat und 10 cm3 Essigsäureanhydrid wurden IV2StUnden lang auf dem Dampfbade erhitzt. Anschließend wurde das überschüssige Lösungsmittel abdestilliert. Der ölige Rückstand wurde dann in Ligroin mit einem Siedepunkt von 80 bis 1000C aufgenommen und48 Stunden lang in der Kälte aufbewahrt. Die ausgefallenen Kristalle wurden abflltriert und mit Methanol gewäsehen. Anschließend wurde aus Methanol umkristallisiert. Der Farbstoff konnte entweder in Form langer, flockiger, gelber Nadeln oder in Form von harten, gelben Stäbchen je nach Abkühlgeschwindigkeit der Methanoilösung erhalten werden. Die Ausbeute betrug 0,3 g. Der Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von 195°C.(a) 4.6 g of 1,3-diethyl barbituric acid, 5 cm 3 of ethyl orthoacetate and 10 cm 3 of acetic anhydride were heated on the steam bath IV for 2 hours. The excess solvent was then distilled off. The oily residue was then taken up in ligroin having a boiling point of 80 to 100 0 C and 48 hours, kept in the cold long. The precipitated crystals were filtered off and washed with methanol. It was then recrystallized from methanol. The dye could be obtained either in the form of long, flaky, yellow needles or in the form of hard, yellow rods, depending on the cooling rate of the methanol solution. The yield was 0.3 g. The dye had a melting point of 195 ° C.
(b) 4,6 g 1,3-Diäthylbarbitursäure und 5 cm3 Äthylorthoacetat wurden 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen der Reaktionsmischung schieden sich gelbe Kristalle aus. Die Farbstoffkristalle wurden aus Methanol umkristallisiert. Es wurden 0,3 g Farbstoff mit einem Schmelzpunkt von 195°C erhalten. Die(b) 4.6 g of 1,3-diethyl barbituric acid and 5 cm 3 of ethyl orthoacetate were refluxed for 1 hour. Yellow crystals separated out on cooling the reaction mixture. The dye crystals were recrystallized from methanol. 0.3 g of dye with a melting point of 195 ° C. was obtained. the
Absorptionskurven der nach dem Verfahren (a) und (b) erhaltenen Farbstoffe waren identisch.Absorption curves of the dyes obtained by methods (a) and (b) were identical.
(c) Das Verfahren (b) wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß flüchtige Reaktionsprodukte durch eine Fraktionierkolonne abgetrieben wurden. Auf diese Weise konnte die Farbstoffausbeute auf 1,4 g erhöht werden. Der erhaltene Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von 195°C und ein Absorptionsmaximum in Methanol bei 439 ΐημ.(c) The procedure (b) was repeated with the exception that volatile reaction products were caused a fractionation column were driven off. In this way, the dye yield could be increased to 1.4 g will. The dye obtained had a melting point of 195 ° C. and an absorption maximum in Methanol at 439 ΐημ.
(d) 5 g 1,3-Diäthylbarbitursäure, 5 cm3 Äthylorthoacetat und 10 cm3 Pyridin wurden 10 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen über Nacht wurde das ausgeschiedene Reaktionsprodukt abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt aus1 Methanol um kristallisiert. Es •wurden 0,7 g Farbstoff erhalten. Analyse und Absorptionsspektrum zeigten, daß das erhaltene Reaktionsprodukt mit den Reaktionsprodukten identisch war, die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhalten wurden.(d) 5 g of 1,3-diethyl barbituric acid, 5 cm 3 of ethyl orthoacetate and 10 cm 3 of pyridine were refluxed for 10 minutes. After cooling overnight, the precipitated reaction product was separated off and washed with methanol. The reaction product was then recrystallized from 1 % of methanol. • 0.7 g of dye were obtained. Analysis and absorption spectrum showed that the reaction product obtained was identical to the reaction products obtained by the methods (a), (b) and (c).
Herstellung eines Farbstoffs aus 1,3-Diäthyl-Preparation of a dye from 1,3-diethyl
2-thiobarbitursäüre und Äthylorthoacetat
_ 20 g l,3-Diäthyi-2-thiobarbitursäure und 25 cm3 Äthylorthoacetat wurden 3/4 Stunden lang am Rückfluß
erhitzt. Der beim Abkühlen ausgeschiedene Farbstoff wurde abgetrennt und mit Äthanol gewaschen.
Der Farbstoff wurde'anschließend aus Äthanol umkristallisiert.
Es wurden 4,5 g gelbbraune Nadeln erhalten. Der Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von
200°C. Der Farbstoff besaß ein Absorptionsmaximum in Äthanol bei 475 ΐημ.2-thiobarbituric acid and ethyl orthoacetate
_ 20 gl, 3-Diäthyi-2-thiobarbituric acid and 25 cm 3 Äthylorthoacetat were heated for 3/4 hour at reflux. The dye which separated out on cooling was separated off and washed with ethanol. The dye was then recrystallized from ethanol. 4.5 g of yellow-brown needles were obtained. The dye had a melting point of 200 ° C. The dye had an absorption maximum in ethanol at 475 ΐημ.
Herstellung eines Farbstoffes aus 1,3-Diäthyl-2-thiobarbitursäure und Äthylorthoacetat in Pyridin ' 4 g l,3-Diäthyl-2-thiobarbitursäure, 5 cm3 Äthylorthoacetat und 10 cm3 Pyridin wurden 5 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen schieden sich Farbstoffkristalle aus. Die Kristalle wurden abgetrennt und mit einer kleinen Portion Pyridin gewaschen. Eine zweite Kristallfraktion wurde nach Zusatz einer geringen Äthermenge zum Pyridinfiltrat erhalten. Die vereinigten Fraktionen wurden zweimal aus Äthanol umkristallisiert. Der erhaltene Farbstoff besaß ein Absorptionsmaximum in Äthanol bei 494 ιτιμ sowie einen Schmelzpunkt von 154°C.Preparation of a dye from 1,3-diethyl-2-thiobarbituric acid and ethyl orthoacetate in pyridine 4 gl, 3-diethyl-2-thiobarbituric acid, 5 cm 3 of ethyl orthoacetate and 10 cm 3 of pyridine were refluxed for 5 minutes. Dye crystals separated out on cooling. The crystals were separated and washed with a small portion of pyridine. A second crystal fraction was obtained after adding a small amount of ether to the pyridine filtrate. The combined fractions were recrystallized twice from ethanol. The dye obtained had an absorption maximum in ethanol at 494 ιτιμ and a melting point of 154 ° C.
B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4
Herstellung eines Farbstoffes aus 1,3-Dimethylbarbitursäure und ÄthylorthoacetatProduction of a dye from 1,3-dimethylbarbituric acid and ethyl orthoacetate
(a) 46 g 1,3-Dimethylbarbitursäure und 120 cm3 Äthylorthoacetat wurden zum Sieden erhitzt, wobei die niedrigsiedenden Reaktionsprodukte abdestilliert wurden. Die Mischung wurde dann 30 Minuten lang erhitzt, wobei sich der Farbstoff aus der Lösung ausschied. Die Mischung wurde abgekühlt, worauf der Niederschlag abfiltriert wurde. Der Niederschlag wurde dann aus Benzol umkristallisiert, wodurch kurze gelbe Nadeln, die unter Einwirkung von ÜV-Licht stark fluoreszierten, erhalten wurden. Insgesamt wurden 15 g Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 227°C erhalten. Amax in Chloroform lag bei 451 ιτιμ und in Pyridin bei 453 ηιμ.(a) 46 g of 1,3-dimethylbarbituric acid and 120 cm 3 of ethyl orthoacetate were heated to the boil, the low-boiling reaction products being distilled off. The mixture was then heated for 30 minutes during which time the dye separated out from the solution. The mixture was cooled and the precipitate was filtered off. The precipitate was then recrystallized from benzene to give short yellow needles which fluoresced strongly when exposed to UV light. A total of 15 g of crystals with a melting point of 227 ° C. were obtained. A ma x in chloroform was 451 ιτιμ and ηιμ in pyridine at 453rd
(b) 15,6 g 1,3-Dimethylbarbitursäure, 20 cm3 Äthylorthoacetat und 40 cm3 Pyridin wurden 30 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen schieden sich goldgelbflimmernde Plättchen aus. Sie wurden abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Durch Um-(b) 15.6 g of 1,3-dimethylbarbituric acid, 20 cm 3 of ethyl orthoacetate and 40 cm 3 of pyridine were refluxed for 30 minutes. On cooling, golden yellow shimmering platelets separated. They were separated and washed with methanol. By
i 569 706i 569 706
ίοίο
kristallisieren aus Benzol wurden 3 g Farbstoff erhalten. Analyse und Absorptionsspektrum ergaben, daß das 'erhaltene Reaktionsprodukt mit dem Reaktionsprodukt des Verfahrens (a) übereinstimmte.crystallize from benzene, 3 g of dye were obtained. Analysis and absorption spectrum showed that the 'obtained reaction product coincided with the reaction product of process (a).
Herstellung eines Farbstoffes aus 1,3-DiäthyIbarbitursäure und ÄthylorthopropionatProduction of a dye from 1,3-diethylbarbituric acid and ethyl orthopropionate
4,6 g 1,3-Diäthylbarbitursäure und 7 cm3 Äthylorthoacetat wurden 3/4 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen schieden sich orange Kristalle ab. Diese wurden abgetrennt und aus Methanol umkristallisiert. Es wurden 0,05 g Farbstoff erhalten. Der Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von 212° C und ein Absorptionsmaximum in Methanol bei 468 ηιμ.4.6 g of 1,3-Diäthylbarbitursäure and 7 cm 3 Äthylorthoacetat were heated for 3/4 hour at reflux. Orange crystals separated out on cooling. These were separated off and recrystallized from methanol. 0.05 g of dye was obtained. The dye had a melting point of 212 ° C. and an absorption maximum in methanol at 468 μm.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung komplexer Farbstoffe ausgehend von den gemäß Beispielen 1 bis 5 erhaltenen Farbstoffen beschrieben.In the following examples, the preparation of complex dyes is based on the examples 1 to 5 obtained dyes described.
Herstellung eines Farbstoffes aus dem gemäßProduction of a dye from the according to
Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff mit 2,2'-Acetanili-Example 1 obtained dye with 2,2'-acetanili-
dovinylbenzoxazoläthyljodiddovinylbenzoxazole ethyl iodide
0,2 g Farbstoff nach Beispiel 1, 0,22 g 2,2-Acetanilidovinylbenzoxazoläthyljodid, 5 cm3 Äthanol und 0,2 cm3 Triäthylamin wurden 5 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen der Reaktionsmischung schieden sich grüne Kristalle aus. Diese Farbstoffkristalle wurden· durch Umkristallisieren aus einer Pyridin-Methanol-Mischung gereinigt. Es wurden 0,12 g dunkelgrüne Kristalle erhalten. Der Schmelzpunkt der Kristalle lag bei 267°C. Der Farbstoff besaß ein Absorptionsmaximum in Aceton bei 612 ηιμ; in Pyridin bei 622 ηιμ und in 50°/0igem wäßrigem Pyridin bei 605 ιτιμ.0.2 g of the dye according to Example 1, 0.22 g of 2,2-acetanilidovinylbenzoxazole ethyl iodide, 5 cm 3 of ethanol and 0.2 cm 3 of triethylamine were refluxed for 5 minutes. When the reaction mixture cooled, green crystals separated out. These dye crystals were purified by recrystallization from a pyridine-methanol mixture. 0.12 g of dark green crystals were obtained. The melting point of the crystals was 267 ° C. The dye had an absorption maximum in acetone at 612 ηιμ; ιτιμ in pyridine at 622 ηιμ and 50 ° / 0 aqueous pyridine at 605th
Herstellung eines Farbstoffes aus Farbstoff gemäßProduction of a dye from dye according to
Beispiel 1 mit 2-Äthylthiobenzthiazol-äthyl-Example 1 with 2-ethylthiobenzothiazole-ethyl
p-toluolsulfonatp-toluenesulfonate
0,2 g Farbstoff nach Beispiel 1, 0,2 g 2-Äthylthiobenzthiazol-äthyl-p-toluolsulfonat, 20 cm3Äthanol und 0,2 cm3 Triäthylamin wurden 15 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Äthylmercaptan wurde abgetrieben. Die Reaktionsmischung wurde abgekühlt, worauf der Farbstoff abgetrennt und gut mit Äthanol gewaschen wurde. Der Farbstoff wurde dann aus Pyridin umkristallisiert. Er fiel in glänzenden, orangeroten Kristallen an. Es wurden 0,18 g Farbstoff erhalten. Der Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von 3190C und ein Absorptionsmaximum in Aceton bei 523 ΐημ; in Pyridin bei 530 Γημ und in 50%igem wäßrigem Pyridin bei 521 ηιμ.0.2 g of the dye according to Example 1, 0.2 g of 2-ethylthiobenzothiazole-ethyl-p-toluenesulfonate, 20 cm 3 of ethanol and 0.2 cm 3 of triethylamine were refluxed for 15 minutes. Ethyl mercaptan was driven off. The reaction mixture was cooled and the dye separated and washed well with ethanol. The dye was then recrystallized from pyridine. It accumulated in shiny, orange-red crystals. 0.18 g of dye were obtained. The dye had a melting point of 319 0 C and an absorption maximum in acetone at 523 ΐημ; in pyridine at 530 Γημ and in 50% aqueous pyridine at 521 ηιμ.
Herstellung eines Farbstoffes aus Farbstoff gemäßProduction of a dye from dye according to
Beispiel 2 mit 2-Äthylthiobenzthiazol-äthyl-Example 2 with 2-ethylthiobenzothiazole-ethyl
p-toluolsulfonatp-toluenesulfonate
0,34 g Farbstoff gemäß Beispiel 2, 0,2 g 2-Äthylthiobenzthiazol-äthyl-p-toluolsulfonat, 30 cm3Äthanol und 0,21 cm3 Triäthylamin wurden 15 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt, worauf der ausgeschiedene Farbstoff abgetrennt wurde. Der Farbstoff wurde dann aus Pyridin umkristallisiert. Der gereinigte Farbstoff wurde dann in siedendem Methanol suspendiert und beifi filtriert. Anschließend wurde der Farbstoff nochmals mit Methanol gewaschen. Na;h dem Trocknen wurden 0,12 g Farbstoff erhalten. Der Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von 33°C und ein Absorptionsmaximum in Pyridin bei 548 ηιμ.0.34 g of the dye according to Example 2, 0.2 g of 2-ethylthiobenzothiazole-ethyl-p-toluenesulfonate, 30 cm 3 of ethanol and 0.21 cm 3 of triethylamine were refluxed for 15 minutes. The reaction mixture was then cooled, whereupon the precipitated dye was separated. The dye was then recrystallized from pyridine. The purified dye was then suspended in boiling methanol and filtered off. The dye was then washed again with methanol. After drying, 0.12 g of dye was obtained. The dye had a melting point of 33 ° C. and an absorption maximum in pyridine at 548 μm.
B e i s ρ i e 1 9B e i s ρ i e 1 9
Herstellung eines Farbstoffes aus Farbstoff gemäß Beispiel 1 mit 2-JodchinolinäthyljodidPreparation of a dye from dye according to Example 1 with 2-iodoquinoline ethyl iodide
0,4 g Farbstoff gemäß Beispiel 1, 0,4 g 2-Jodchinolinäthyljodid, 50 cm3 Äthanol und 0,3 cm3 Trjäthylamin wurden 15 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde der ausgeschiedene Farbstoff0.4 g of dye according to Example 1, 0.4 g of 2-iodoquinoline ethyl iodide, 50 cm 3 of ethanol and 0.3 cm 3 of triethylamine were refluxed for 15 minutes. After cooling, the precipitated dye became
abgetrennt und mit Äthanol gewaschen. Der Farbstoff wurde dann aus Äthanol umkristallisiert. Es wurden 0,35 g Farbstoff in Form von dunkelroten, flockigen Kristallen erhalten. Der Farbstoff besaß einen Schmelzpunkt von 2630C und ein Absorptionsmaximum inseparated and washed with ethanol. The dye was then recrystallized from ethanol. 0.35 g of dye was obtained in the form of dark red, flaky crystals. The dye had a melting point of 263 ° C. and an absorption maximum in
Pyridin bei 585 ηιμ, in Äthanol bei 539 ΐημ.Pyridine at 585 ηιμ, in ethanol at 539 ΐημ.
Herstellung eines Farbstoffes durch UmsetzungProduction of a dye by reaction
des Farbstoffes gemäß Beispiel 2 mit.2-Jodchino-of the dye according to Example 2 with.2-iodochino-
linäthyljodidlinethyl iodide
0,45 g Farbstoff nach Beispiel 2, 0,4 g 2-Jodchinolinäthyljodid, 50 crh3 Äthanol und 0,3 cm3 Triäthylamin wurden 15 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde der ausgeschiedene Farbstoff abgetrennt und gut mit Äthanol gewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus Pyridin wurden 0,26 g maronfarbene Kristalle erhalten. Der Schmelzpunkt des Farbstoffes lag bei 277°C. Er besaß ein Absorptionsmaximum in Pyridin bei 590 ΐημ.0.45 g of the dye according to Example 2, 0.4 g of 2-iodoquinoline ethyl iodide, 50 cm 3 of ethanol and 0.3 cm 3 of triethylamine were refluxed for 15 minutes. After cooling, the precipitated dye was separated off and washed well with ethanol. After recrystallization from pyridine, 0.26 g of maroon-colored crystals were obtained. The melting point of the dye was 277 ° C. It had an absorption maximum in pyridine at 590 ΐημ.
Herstellung eines Farbstoffes durch Umsetzung
des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 mit 5-Äthoxy-Production of a dye by reaction
of the dye according to Example 1 with 5-ethoxy
methylen-l,3-diäthylbarbitursäuremethylene-1,3-diethylbarbituric acid
0,43 g Farbstoff nach Beispiel 1, 0,24 g 5-Äthoxymethylen-l,3-diäthylbarbitursäure, 5 cm3 Äthanol und 0,3 cm3 Triäthylamin wurden 10 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt, mit 20 cm3 Wasser verdünnt und mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure schwach angesäuert. Der ausfallende Farbstoff war schwach klebrig, erhärtete jedoch beim Erkalten. Er wurde abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Es wurden 0,35 g Farbstoff mit einem Schmelzpunkt von 990C und einem Absorptionsmaximum in Methanol (zuzüglich Triäthylamin zwecks Gewährleistung einer vollständigen Ionisation) bei 554 Γημ erhalten.0.43 g of dye according to Example 1, 0.24 g of 5-ethoxymethylene-1,3-diethylbarbituric acid, 5 cm 3 of ethanol and 0.3 cm 3 of triethylamine were refluxed for 10 minutes. The reaction mixture was then cooled, diluted with 20 cm 3 of water and made weakly acidic with concentrated hydrochloric acid. The dye which precipitated was slightly sticky, but hardened on cooling. It was separated and washed with water. There were obtained 0.35 g of dye having a melting point of 99 0 C and an absorption maximum in methanol (plus triethylamine to ensure full ionization) at 554 Γημ.
Herstellung eines Farbstoffes aus dem FarbstoffMaking a dye from the dye
gemäß Beispiel 1 mit 2,4'-Acetanilidobutadienyl-according to Example 1 with 2,4'-acetanilidobutadienyl
benzoxazoläthyljodidbenzoxazole ethyl iodide
0,4 g Farbstoff nach Beispiel 1, 0,46 g 2,4-Acetanilidobutadienylbenzoxazoläthyljodid, 30 cm3 Äthanol und 0,5 cm3 Triäthylamin wurden 10 Minuten lang am Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde daraufhin abgekühlt, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und gut mit Äthanol gewaschen wurde. Nach dem Trocknen wurden 0,18 g Farbstoff mit. einem Schmelzpunkt von 1730C erhalten. Der Farbstoff be'-saß inChloroform ein Absorptionsmaximum bei 697 Γημ, in Pyridin. bei 703 ΐπμ.0.4 g of dye according to Example 1, 0.46 g of 2,4-acetanilidobutadienylbenzoxazole ethyl iodide, 30 cm 3 of ethanol and 0.5 cm 3 of triethylamine were refluxed for 10 minutes. The reaction mixture was then cooled, whereupon the precipitated dye was filtered off and washed well with ethanol. After drying, 0.18 g of dye was added. a melting point of 173 0 C obtained. The dye had an absorption maximum in chloroform at 697 Γημ, in pyridine. at 703 ΐπμ.
0,4 g Farbstoff nach Beispiel 1, 0,5 cm3 Anilin und:, 75 cm3 Äthanol wurden 30 Minuten lang am Rückfluß ''· erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt und tropfenweise mit Wasser verdünnt, bis Kristallisation einsetzte. Die Mischung wurde dann über Nacht kaltgestellt, worauf die abgeschiedenen Kristalle abfiltriert und getrocknet wurden. Sie wurden dann in einer geringen Menge Benzol suspendiert und abfiltriert. Der Rückstand (A) bestand aus 0,04 g orangeroten Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 2020C mit Nachdunklung bei 1930C. Die Kristalle fluoreszierten unter UV-Licht intensiv. Sie besaßen in Methanol ein Absorptionsmaximum bei 491 ΐημ und in Chloroform bei 511 ηψ .Das Benzolfiltrat wurde zur Trockene eingedampft, worauf der Rückstand aus Methanol umkristallisiert wurde. Dabei wurden 0,2 g farblose Nadeln (B) mit einem Schmelzpunkt von 172 bis 1730C erhalten. Die Nadeln besaßen ein Absorptionsmaximum in Methanol bei 312 Γημ.0.4 g of dye according to Example 1, 0.5 cm 3 of aniline and : 75 cm 3 of ethanol were refluxed for 30 minutes. The reaction mixture was then cooled and diluted dropwise with water until crystallization began. The mixture was then kept in the cold overnight, whereupon the deposited crystals were filtered off and dried. They were then suspended in a small amount of benzene and filtered off. The residue (A) consisted of 0.04 g of orange-red crystals with a melting point of 202 ° C. with darkening at 193 ° C. The crystals fluoresced intensely under UV light. They had an absorption maximum of 491 ΐημ in methanol and 511 ηψ in chloroform. The benzene filtrate was evaporated to dryness, whereupon the residue was recrystallized from methanol. 0.2 g of colorless needles (B) with a melting point of 172 to 173 ° C. were obtained. The needles had an absorption maximum in methanol at 312 Γημ.
B e i s ρ i e 1 14B e i s ρ i e 1 14
Herstellung eines Farbstoffes durch UmsetzungProduction of a dye by reaction
des Farbstoffes gemäß Beispiel 4 mit rauchenderof the dye according to Example 4 with fuming
Schwefelsäuresulfuric acid
3,6 g Farbstoff nach Beispiel 4, gelöst in einer Mischung von konzentrierter Schwefelsäure (10 cm3) und 20%igem Oleum (8 cm3), wurden 13 Stunden lang auf dem Dampf bade "erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt und in 200 cm3 Wasser gegeben und mit festem Natriumcarbonat behandelt, wodurch sich das Natriumsalz des Reaktionsproduktes ausschied. Dieses wurde abgetrennt und in heißem Äthanol gelöst, worauf der Farbstoff aus der Lösung durch An- säuern mit Essigsäure ausgefällt wurde. Der Farbstoff wurde dann abfiltriert und getrocknet. Es wurden 1,2 g Farbstoff erhalten. Der Farbstoff besaß ein Absorptionsmaximum in Wasser bei 457 ηιμ. 3.6 g of the dye according to Example 4, dissolved in a mixture of concentrated sulfuric acid (10 cm 3 ) and 20% oleum (8 cm 3 ), were heated on the steam bath for 13 hours. The reaction mixture was then cooled and poured into 200 cm 3 of water were added and the solution was treated with solid sodium carbonate, whereby the sodium salt of the reaction product separated out. This was separated off and dissolved in hot ethanol, whereupon the dyestuff was precipitated from the solution by acidification with acetic acid. The dyestuff was then filtered off and dried 1.2 g of dye were obtained. The dye had an absorption maximum in water at 457 μm.
Herstellung eines Farbstoffes durch Umsetzung
des Farbstoffes gemäß Beispiel 4 mit BromProduction of a dye by reaction
of the dye according to Example 4 with bromine
0,9 g Farbstoff nach Beispiel 4 in 35 cm3 Chloroform wurden mit 0,5 cm3 Brom versetzt, worauf die Lösung 3 Stunden lang am Rückfluß erhitzt wurde. In dieser Zeit wurde Bromwasserstoff entwickelt. Die Lösung wurde dann konzentriert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert. Es wurden 0,6 g Farbstoff mit einem Schmelzpunkt von 260° C unter Zerfall (Nachdunklung bei 249°C) sowie einem Absorptionsmaximum in Pyridinlösung bei 444 πιμ erhalten.0.9 g of the dye according to Example 4 in 35 cm 3 of chloroform were treated with 0.5 cm 3 of bromine, whereupon the solution was refluxed for 3 hours. During this time, hydrogen bromide was developed. The solution was then concentrated and the residue was recrystallized from benzene. 0.6 g of dye with a melting point of 260 ° C. with disintegration (darkening at 249 ° C.) and an absorption maximum in pyridine solution at 444 μm were obtained.
55 B e 1 s ρ 1 el 16 ' 55 B e 1 s ρ 1 el 16 '
Herstellung eines Farbstoffes durch Umsetzung
des Färbstoffes gemäß Beispiel 4 mit AmmoniakProduction of a dye by reaction
of the dye according to Example 4 with ammonia
0,5 g Farbstoff gemäß Beispiel 4, 40 cm3 Methanol und 20 cm3 Ammoniak mit einem spezifischen Gewicht von 0,88 wurden so lange verrührt, bis der Farbstoff in Lösung gegangen war. Die Reaktionsmischung wurde dann erhitzt, wobei Methanol und überschüssiges Ammoniak abdestilliert wurden. Es hinterblieb ein schwachgelbes Produkt, welches aus Benzol umkristallisiert wurde. Es wurden 0,2 g schwachgelber Kristalle mit einem Schmelzpunkt von über 33O0C erhalten. Die Kristalle zeigten unter UV-Licht eine stark gelbe Fluoreszenz. Der Farbstoff besaß ein Absorptionsmaximum in Chloroform bei 394 πιμ.0.5 g of dye according to Example 4, 40 cm 3 of methanol and 20 cm 3 of ammonia with a specific gravity of 0.88 were stirred until the dye had dissolved. The reaction mixture was then heated while methanol and excess ammonia were distilled off. A pale yellow product remained which was recrystallized from benzene. There were obtained 0.2 g of pale yellow crystals having a melting point of about 33O 0 C. The crystals showed a strong yellow fluorescence under UV light. The dye had an absorption maximum in chloroform at 394 πιμ.
B e i s ρ i e 1 17B e i s ρ i e 1 17
Herstellung eines Farbstoffes durch Umsetzung
von Farbstoff gemäß Beispiel 4 mit ÄthylaminProduction of a dye by reaction
of dye according to Example 4 with ethylamine
0,5 g Farbstoff nach Beispiel 4, 15 cm3 Äthanol, 5 cm3 Wasser und 10 cm3 33°/oige alkoholische Äthylaminlösung wurden so lange auf einem Dampf bade erhitzt, bis sich der feste Farbstoff gelöst hatte. Das überschüssige Äthylamin und die Lösungsmittel wurden abdestilliert. Der Rückstand wurde dann in siedendem Wasser gelöst. Nach dem Abkühlen wurden die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert und zweimal aus Wasser umkristallisiert, wodurch nahezu farblose Kristalle, die unter UV-Licht fluoreszierten, erhalten wurden. Das Reaktionsprodukt besaß in Chloroform ein Absorptionsmaximum bei 302 πιμ, in Wasser bei 299 Γημ und in Methanol bei 302 ηιμ. Das Produkt besaß einen Schmelzpunkt von 1280C.0.5 g of the dye according to Example 4, 15 cm 3 of ethanol, 5 cm 3 of water and 10 cm 3 of 33 ° / o strength alcoholic Äthylaminlösung were so long on a steam bath heated until the solid dye was dissolved. The excess ethylamine and the solvents were distilled off. The residue was then dissolved in boiling water. After cooling, the precipitated crystals were filtered off and recrystallized twice from water, whereby almost colorless crystals which fluoresced under UV light were obtained. The reaction product had an absorption maximum in chloroform at 302 πιμ, in water at 299 Γημ and in methanol at 302 ηιμ. The product had a melting point of 128 ° C.
Umsetzung des Farbstoffes riach Beispiel 4 mit
PiperidinImplementation of the dye according to Example 4 with
Piperidine
0,5 g Farbstoff nach Beispiel 4, 0,5 cm3 Piperidin und 10 cm3 Methanol wurden 13/4 Stunden lang auf dem Dampfbade erhitzt. Während dieser Zeit ging der Farbstoff in Lösung, Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt und unter Zusatz von Petroläther mit einem Siedebereich von 60 bis 8O0C gerührt. Der Mischer wurde dann stehengelassen, wobei sich zwei Schichten bildeten, die voneinander getrennt wurden. Das Lösungsmittel wurde von der den Farbstoff enthaltenden Schicht abdestilliert, worauf der gummiartige Rückstand mit Äthylacetat behandelt wurde, wobei sich der gummiartige Rückstand verfestigte. Der Rückstand wurde dann abfiltriert und mit Äthylacetat gewaschen. Es wurden 0,6 g mit einem Schmelzpunkt von 180°C erhalten. Der Farbstoff besaß in Methanol Absorptionsmaxima bei 428 Γημ und bei 334 ΐημ.0.5 g of the dye according to Example 4, 0.5 cm 3 of piperidine and 10 cm 3 of methanol were heated for 1 3/4 hours on the steam bath. During this time, the dye went into solution, the reaction mixture was then cooled and stirred with addition of petroleum ether with a boiling range of 60 to 8O 0 C. The mixer was then left to stand, forming two layers which separated from each other. The solvent was distilled off from the dye-containing layer, and the gummy residue was treated with ethyl acetate to solidify the gummy residue. The residue was then filtered off and washed with ethyl acetate. 0.6 g with a melting point of 180 ° C. were obtained. The dye had absorption maxima in methanol at 428 Γημ and at 334 ΐημ.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Farbstoffe eignen sich insbesondere zur Herstellung von Filterschichten in photographischen Elementen und als Sensibilisierungsmittel für photographische Silberhalogenidemulsionen. Die Farbstoffe der Beispiele 1, 2, 3, 4, 5, 6, 11, 12, 14 und 15 beispielsweise werden bei Einwirkung photographischer Entwicklerlösungen gebleicht. Die Farbstoffe der Beispiele 1, 2, 3, 4, 5, 14 und 15 werden durch Einwirkung wäßriger Lösungen organischer Basen, beispielsweise Pyridin, gebleicht.The dyes which can be prepared by the process of the invention are particularly suitable for preparation of filter layers in photographic elements and as sensitizers for photographic ones Silver halide emulsions. The dyes of Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6, 11, 12, 14 and 15, for example are bleached when exposed to photographic developer solutions. The dyes of Examples 1, 2, 3, 4, 5, 14 and 15 are affected by the action of aqueous solutions of organic bases, for example pyridine, bleached.
Claims (3)
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HC-O
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q einewhere means:
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1 bis 2;1 to 3;
1 to 2;
C —NCN
C -N
Family
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