DE1569375A1

DE1569375A1 - Process for making non-agglomerated rubber particles

Info

Publication number: DE1569375A1
Application number: DE19631569375
Authority: DE
Inventors: Jacques Grondein; Theodore Kantor
Original assignee: CAOUTCHOUC BUTYL SOCABU SOC DU
Current assignee: CAOUTCHOUC BUTYL SOCABU SOC DU
Priority date: 1962-09-10
Filing date: 1963-09-03
Publication date: 1969-07-24
Also published as: BE637214A; GB990315A; FR1340909A

Description

Verfahren zur herstellung nicht agglomerierter Kautschukteilchen.Process for the production of non-agglomerated rubber particles.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erstellung nicht agglomerierter Kautschukteilchen unter Einarbeiten eines das Kleben verhindernden ittels in den Kautschuk, wie z. B. oberflächenaktiver mittel, inerter Füllstoffe, anorganischer oder organischer Salze, Metallpulver, Cellulosematerialien und synthetischer Polymerisate, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das das Kleben verhindernde idittel mit Kautschuk, der in einem Verdünnungsmittel zerteilt ist oder mit Verdünnungsmittel enthaltenden Kautschukteilchen mischt, das Verdünnungsmittel entfernt und die so behandelten 'Ceilchen trocknet.The present invention does not relate to a method of creation agglomerated rubber particles with the incorporation of an anti-sticking agent ittels in the rubber, such as. B. surfactants, inert fillers, inorganic or organic salts, metal powder, cellulosic materials and synthetic Polymer, which is characterized in that it prevents sticking Id means with rubber, which is divided in a diluent or with a diluent containing rubber particles mixed, the diluent removed and the so treated 'ceilchen dries.

Während die meisten Kunststoffe in Form von Pulvern, Teilchen Körnchen, oder anderen kleiner Größe gehandelt werden, werden Kautschuksorten als kompakte Blöcke geliefert, deren Verarbeitung sehr viel schwieriger ist und eine kostspielige Spezialausrüstung erfordert. Es wäre daher für zahlreiche Verwender von Vorteil, wenn die Kautschuksorten in einzelnen Teilchen.vorliegend geliefert wurden, einmal bezüglich der Investitionskosten und andererseits bezüglich der Kosten und der Dauer der Verarbeitung. Dies trifft zudem umso mehr zu, wenn es sich um einen @autschuk handelt, der keine vorherige Knetbearbeitung erfordert, wie es bei dem sog. 1'Butyl't autschuk der Fall ist.While most plastics come in the form of powders, particles, granules, or other smaller sizes are traded, rubbers are considered compact Blocks supplied, the processing of which is much more difficult and an expensive one Requires special equipment. It would therefore be advantageous for numerous users to when the rubbers in individual particles. presently supplied on the one hand in terms of investment costs and on the other hand in terms of costs and the duration of the processing. This is even more true when it comes to is a @rubber that does not require prior kneading, as is the case with the so-called 1'Butyl't ouchuk is the case.

Die Kautschuksorten finden zahlreich Anwendung in Gemischen mit Kunststoffen, mit Überzügen und Anstrichsstoffen (bitumen und anderen), mit Kitten, Wachsen usw. oder in Gemischen mit Lösungsmitteln oder Ölen oder anderen Produkten, z.. in der Farben- und Lackindustrie, beim Überziehen von Textilen oder Papier usw. In den meisten Fällen werden nun diese Gemische von Industrieunternehmungen durchgeführt, die nicht immer über die Ausrüstung verfügen, wie sie speziell die Kautschukindustrie verwendet; sie sind in jedem Fall dazu gezwungen, die Kautschukblöcke zu zerkleinern und sie einer intensiven mechanischen Behandlung zu unterwerfen, bevor sie vermischt oder in die verschiedenen erwähnten Produkte eingearbeitet werden können.The types of rubber are widely used in mixtures with plastics, with coatings and paints (bitumen and others), with putties, waxes, etc. or in mixtures with solvents or oils or other products, e.g. in the In the paint and varnish industry, when coating textiles or paper, etc. In the In most cases, these mixtures are now carried out by industrial companies, who do not always have the equipment required by the rubber industry in particular used; in any case they are forced to crush the rubber blocks and to subject them to an intensive mechanical treatment before they are mixed or can be incorporated into the various products mentioned.

Es ist bekannt, daß die meisten Kautschuksorten oder Elastomere in einem Stadium ihrer erstellung tatsächlich in einzelnen Teilchen vorliegen (Latex, Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen). Nach Entfernung des Wassers oder der Lösungsmittel erhält man zwar im allgemeinen Produkte, die zuerst in einzelnen Teilchen vorliegen, die aber aufgrund ihrer starken natürlichen Steigung zur Agglomeration letzten Endes im Verlauf der-Bearbeitungsvorgänge oder im Verlauf der Lagerung-was ihr Aussehen angeht - assen bilden.It is known that most rubbers or elastomers in at one stage of their creation are actually present in individual particles (latex, Suspensions, emulsions or solutions). After removing the water or solvents In general, products are obtained which are initially present in individual particles, but ultimately due to their strong natural incline towards agglomeration in the course of the processing operations or in the course of storage what their appearance is concerned - ate form.

Aus diesem Grunde wurde von der Kautschuk herstellenden Industrie nicht der Versuch unternommen, ein in einzelnen Teilchen vorliegendes Produkt zu liefern (in Anbetracht der erwähnten Weigung zur Agglomeration), sondern vielmehr ein kompaktes Produkt, das in Form von Blöcken, Platteu, Folien, Streifen usw. vorliegt. im allgemeinen sind nach Erzielung eines Latex, einer Emulsion, Suspension oder Lösung des kautschuks oder des Elastomeren verschiedene Stufen zur Ausscheidung des flüssigen @ediums, zum Trocknen der zurückbleibenden Feststoffe d zur Verformung dieser Feststoffe vorgesehen und dies vor jeder folgenden Einsatz- oder Endbearbei-tung.For this reason it was used by the rubber manufacturing industry not attempting one in individual Particle present To deliver product (in view of the aforementioned tendency towards agglomeration), but rather rather a compact product that comes in the form of blocks, slabs, foils, strips etc. is present. in general, after a latex, an emulsion, a suspension are obtained or dissolution of the rubber or elastomer, various stages for precipitation of the liquid medium, for drying the remaining solids d for deformation these solids are provided and this before each subsequent application or final processing.

Es wurde nun gefunden, daß in einzelnen Teilchen vorliegende Kautschuksorten erhalten werden können, die keine Neigung zur Agglomeration zeigen, wenn man in diese Teilchen eine Substanz einarbeitet, die mit dem Kautschuk verträglich und unter den Lagerungsbedingungen diesem gegenüber inert ist.It has now been found that rubbers present in individual particles can be obtained that show no tendency to agglomeration when one in these particles incorporate a substance that is compatible with the rubber and is inert to this under the storage conditions.

Die Erfindung läßt sich u.a. wie folgt charakterisieren: Der Stoff, der eingearbeitet werden soll, ist vorzugsweise nicht hygroskopisch. er Stoff, der eingearbeitet werden soll, kann ausgewählt werden aus den oberflächenaktiven mitteln, den die Agglomeration verhindernden Mitteln, inerten Materialien, die in Wasser löslich oder unlöslich sein können, mineralischen oder organischen, in Wasser löslichen oder unlöslichen Salzen, in Wasser löslichen oder nicht löslichen Farbstoffen, metallpulvern, Zellulosematerialien und synthetisch hergestellten Polymeren, die fein zerteilt sind und sich voq Natur aus nicht agglomerieren, d.h., ganz allgemein, aus allen Stoffen, die mit dem Kautschuk verträglich, diesem gegenüber inert und vorzugsweise nicht hygroskopisch sind, sich von ibatur aus nicht agglomerieren, sinh pulverisieren oder in Nasser oder einem Lösungsmittel für das zu behandelnde Elastomere suspendieren, emulgieren oder lösen lassen. ei der einzuarbeitenden Substanz handelt es sich z.B. um eines der auf dem Markt bekannten oberflächenaktiven mittel, wie Talk, Diatomeenerde, Kieselguhr, Magnesia, ein Metallstearat, z.B. Zinkstearat, ein natürlich Erorkoqmendes oder synthetisch hergestelltes Minear- oder Pflanzenöl, ein lletalloxyd, ein Metlalpulver, Ruß (Flammruß), Kieselerde, Kaolin, Tonerden, IIolzmehl, pulverförmige Polyolefine usw.The invention can be characterized as follows: The substance, which is to be incorporated is preferably not hygroscopic. he stuff that is to be incorporated, can be selected from the surface-active agents, the agglomeration preventing agents, inert materials, which are in water Can be soluble or insoluble, mineral or organic, soluble in water or insoluble salts, water-soluble or insoluble dyes, metal powders, Cellulosic materials and synthetic polymers that are finely divided and do not agglomerate by nature, i.e., in general, of all substances that are compatible with the rubber, inert towards it and are preferably not hygroscopic, do not agglomerate from ibatur, pulverize sinh or in water or a solvent for the thing to be treated Suspend, emulsify or dissolve elastomers. egg of the substance to be incorporated it is e.g. one of the surface-active agents known on the market, such as talc, diatomaceous earth, kieselguhr, magnesia, a metal stearate, e.g. zinc stearate, a naturally derived or synthetically produced mineral or vegetable oil, a metal oxide, a metal powder, carbon black (flame black), silica, kaolin, clay, Wood flour, powdered polyolefins, etc.

Bei der einzuarbeitenden Substanz handelt es sich vorzugsweise um Zusatzmittel, wie sie gewöhnlich in der Kautschukindustrie bei Vulkanisierungs- und Bearbeitungsvorgängen verwendet werden.The substance to be incorporated is preferably Additives, as they are usually used in the rubber industry for vulcanization and machining operations.

Nach einem vorteilhaften Verfahren zum Einarbeiten dieser Zusatzsubstanz in den Kautschuk fügt man das zusatzmittel einer Suspension, Emulsion oder Lösung des Kautschuks zu, anschließend folgen ein Verdampfungs- und Trocknungevorgang. be Vorzugsweise handelt man die Suspension oder Emulsionen, wenn sie aus den Polymerisationsgefäßen herauskommen, oder - im Falle von in Lösung durchgeführten Polymerisationenwenn das Lösungsmittel entfernt und eine Suspension in einem geeigneten idedium hergestellt ist, und vor den Vorgängen, die gewöhnlich als"Endbearbeitung"bezeichnet werden und in deren Verlauf die Kautschuksorten getrocknet werden. rauch einer Ausführungsform können die erwähnten Substanzen den Kautschukteilchen, die noch mit dem flüssigen edium getränkt sind, von einem Überschuß jedoch (durch einen einfachen Vorgang wie Sieben) befreit sind, unter Erzielung eines innigen Gemisches direkt zugefügt werden. Bei diesem Bearbeitungsverfahren ist es nicht erforderlich, die Zusatzprodukte in Suspension oder Emulsion zu halten, die somit ein beliebiges spez. Gewicht aufweisen können (Holzmehl oder te-tallpulver) und bei denen es sich andererseits um minder feine pulverförmige Produkte handeln kann.According to an advantageous method for incorporating this additional substance The additive in a suspension, emulsion or solution is added to the rubber of the rubber, followed by an evaporation and drying process. The suspension or emulsions are preferably treated when they are removed from the polymerization vessels come out, or - in the case of polymerizations carried out in solution, if removed the solvent and made a suspension in a suitable idedium and before the operations commonly referred to as "finishing" will and in the course of which the rubbers are dried. smoke an embodiment the substances mentioned can add the rubber particles that are still with the liquid edium are soaked, however, from an excess (by a simple process such as Sieben) are exempt, are added directly to achieve an intimate mixture. With this machining process it is not necessary to add the additional products in To hold suspension or emulsion, which thus any spec. Have weight can (wood flour or metal powder) and which, on the other hand, are less can act fine powdery products.

Nach einer anderen Ausführungsform kann von einem Kautschuk ausgegangen werden, der nach herkömmlichen Verfahren erhalten wurde und der infozlgedessen als block vorliegt. Dieser blockförmige Kautschuk wird auf mechanischem Wege zerkleinert und mit den angegebenen Zusatzmitteln innig vermischt, wobei die lfautschukteilchen und/oder die Zusatzmittel in trockenem Zustand, in Emulsion, in Suspension oder in Lösung vorliegen können.According to another embodiment, a rubber can be used as the starting point obtained by conventional methods and the infozlgedress as block is present. This block-shaped rubber is crushed mechanically and intimately mixed with the specified additives, the lfautschukteilchen and / or the additives in the dry state, in emulsion, in suspension or may be in solution.

Es ergab sich, daß sich bei einer erfindungsgemäßen Bearbeitung des Zusatzmittels auf der Oberfläche jedes Kautschukteilchens festsetzt, dabei deren Zustand verändert, eine unterschiedliche Struktur durch eine neue Kombination von Kautschuk und Zusatzmittel bildet, deren Teilchen keine Neigung mehr zeigen, sich zu agglomerieren oder zur tasse zusammenzufügen. Jeder Zusatzmittelüberschuß wird jedoch leicht eine abgesonderte Phase bilden, ohne an den Teilchen anzuhaften. Für jedes Zusatzmittel gibt es daher eine IuIindest- und eine Optimalmenge, die eine einheitliche haftende Umhüllung sicherstellt.It was found that when processing according to the invention, the additive adheres to the surface of each rubber particle, changing its state, forming a different structure through a new combination of rubber and additive, the particles of which no longer show any tendency to agglomerate or to cup join together. Any excess additive, however, will easily form a segregated phase without adhering to the particles. For each additive there is therefore a minimum and an optimal amount that ensures a uniform adhesive covering.

Die uenge der verwendeten verschiedenen Zusatzprodukte richtet sich danach, wann die Mindestumhüllung erreicht ist. Diese Menge liegt im allgemeinen möglichst unter 20 %, bezogen auf das Gewicht des trockenen kautschuks (oder des Elastomeren) und vorzugsweise mischen 0, und 10 » Wird das Zusatzmittel in den feuchten Kautschuk eingearbeitet, so sollte der Trocknungsvorgang unter gemäßigten Bedingungen erfolgen und es sollte darauf geachtet werden, daß keine zu hohen Temperaturen erreicht und zu starke mechanische Kräfte angewendet werden, um während dieser Trockungsvorgänge jegliche Agglomerierung zu verhindern, die bei einsetzendem Schmelzen oder Erweichung des Zusatzmittels oder des Elastorrieren oder unter dem Einfluß von Druck eintreten könnte.The quantity of the various additional products used is determined after when the minimum coverage is reached. This amount is generally preferably less than 20%, based on the weight of the dry rubber (or the Elastomers) and preferably mix 0, and 10 »If the additive is in the moist Incorporated rubber, the drying process should be carried out under moderate conditions and care should be taken to ensure that temperatures are not too high and too strong mechanical forces are applied during these drying processes to prevent any agglomeration that occurs when melting or softening begins of the additive or of the elastomer or occur under the influence of pressure could.

Die Wautschukteilchen, in die die Zusatzprodukte eingearbeitet sind, werden, unabhängig davon, ob sie noch als Suspension oder Emulsion vorliegen oder ob das überschüssige Wasser oder flüssige Medium vorher abgeschieden wurde, bei mäßigen emperaturen getrocknet, die im allgemeinen unter der temperatur liegen, bei der eine Erweichung des einen oder des anderen Bestandteils des Gemisches einsetzt.The rubber particles into which the additional products are incorporated, regardless of whether they are still present as a suspension or emulsion or whether the excess water or liquid medium has been separated out beforehand dried at moderate temperatures, which are generally below the temperature, in which one or the other component of the mixture begins to soften.

Das Trocknen kann in dünnen Schichten oder auch in einer Wirbelschicht oder einem Zyklon oder durch jedes andere entsprechende kittel erfolgen.Drying can be done in thin layers or in a fluidized bed or a cyclone or any other suitable smock.

Zum Zwecke des Vergleichs und um die Vorteile der Brfindung herauszustellen, soll hier erwähnt werden, daß Kautschukfolien, die übereinander gestapelt werden, nach Ablauf einer gewissen Lagerungsdauer - natürlich je nach Art des kautschuks verschieden stark - fest aneinander kleben, selbst, wenn sie zur Vorsicht vorher mit pulverförmigen, nicht agglomerierenden und inerten Substanzen, wie talk, überzogen werden. Das gleiche tritt in verstärktem Vaße ein, wenn der Kautschuk in Form von Rohren, Fäden, Förnern, Pastillen oder feinen Teilchen vorliegt.For the purpose of comparison and to highlight the advantages of the discovery, should be mentioned here that rubber foils, which are stacked on top of each other, after a certain period of storage - of course depending on the type of rubber different strengths - stick tightly together, even if they are used as a precaution beforehand coated with powdery, non-agglomerating and inert substances such as talc will. The same occurs in increased vaße when the rubber is in the form of Tubes, threads, chucks, lozenges or fine particles.

Der folgende Versuch wurde unternominen : Es wurde handelsüblicher Butylkautschuk verwendet, ein . ischpolymerisat aus einem Isoolefin und einem Diolefin; dieser Kautschuk wurde in einer Spezialmühle zerkleinert, so daß ein zerschnittener Streifen erhalten wurde, der wie Spitze aussah. Dieser Streifen wurde ausgiebig mit talk bestreut und sogar in Talk gelegt, dann in Kartons gelagert, wo er keiner anderen mechanischen Kraft ausgesetzt wurde als dem eigenen Gewicht: nach Ablauf einiger Tage konnte der Streifen noch hrausgenommen werden, nach Ablauf eines Monats hatte sich das Ganze jedoch teilweise zur masse zusammengefügt und war ohne die herkömmlichen mechanischen Knetvorgänge unverwendbar.The following attempt was made: It became more commercial Butyl rubber is used. ischpolymerisat from an isoolefin and a diolefin; this rubber was crushed in a special mill, so that a cut Strip that looked like lace was obtained. This streak became profuse sprinkled with talk and even put in talk, then stored in cardboard boxes where there is none mechanical force other than its own weight was exposed to: after expiry For a few days the strip could still be removed, after a month had passed However, the whole thing had partially merged and was without them conventional mechanical kneading processes cannot be used.

Auch andere Kautschuksorten, wie Polybutadien-, SBR-(Styrol-butadien-Kautschuk), Polyisobutylen-Kautschuk, wurden zerkleiner und die Stücke unverpackt, entweder wie sie waren oder unter Hinzufügung von Talk, zusammengefügt. In allen Fällen haben sich die Stücke nach Ablauf einer mehr oder weniger langen Zeit, im allgemiinen nacb einigen Stunden bis einigen Tagen, jedoch immer innerhalb kürzerer Zeit, als solche Produkte normalerweise gelagert werden, untereinander wieder zu Blöcken agglomeriert.Other types of rubber, such as polybutadiene, SBR (styrene-butadiene rubber), Polyisobutylene rubber, has been shredded and the pieces unwrapped, either as they were or with the addition of talk. In all cases have the pieces change after a more or less long time, in general after a few hours to a few days, however always within shorter Time, when such products are normally stored, increases again among each other Blocks agglomerated.

Die erfindungsgemäß behandelten Kautschukteilchen fügen sich im Gegensatz dazu nicht zur klasse zusammen, selbst nach einer sehr langen Lagerungsdauer, die oft mehr als ein Jahr erreichte, und selbst unter einem Druck von 100 - 400 g/cm2.In contrast, the rubber particles treated according to the invention fit together in addition not to class together, even after a very long storage period, the often reached more than a year, and even under a pressure of 100 - 400 g / cm2.

Die auf diese Weise behandelten Kautschuksorten können anschließend nach herkömmlichen Verfahren bearbeitet werden; sie können in Strangpressen oder den verschiedenen J.'ischvorrichtungen bearbeitet werden; sie können allen herkömmlichen mechanischen Vorgängen ausgesetzt werden, können ill ausgezeichneten Bedingungen mit J3eschickungen, Vulkanisiermitteln, verschiedenen Besohleunigern und Verzögerern vermischt werden, ebenso mit allen Produkten, die normalerweise in die Kautschuksorten eingearbeitet werden, wenn herkömmliche vulkanisierte Gegenstände erzielt werden sollen.The types of rubber treated in this way can then processed according to traditional methods; they can be extruded or the various mixing devices are processed; they can all conventional Mechanical processes can be exposed to excellent conditions with J3sippings, vulcanizing agents, various accelerators and retarders can be mixed, as well as with all products that are normally found in the rubbers incorporated when conventional vulcanized articles are obtained should.

Diese Kautschukkörner lassen sich viel leichter vermischen oder in die verschiedenen Kunststoffe, Wachse, Überzüge, Kitte, Lösungsmittel, Ole o.ä. einarbeiten, wodurch interessante neue liandeleprodukte erhalten werden.These rubber grains are much easier to mix or fit into the various plastics, waxes, coatings, putties, solvents, oils, etc. incorporate, whereby interesting new line products are obtained.

Es wurde bereits darauf hingewiesen, daß erfindungsgemäß alle pulverförmigen Produkte verwendet werden können.It has already been pointed out that according to the invention all powdery Products can be used.

Vorzugsweise wird man die pulverförmigen Produkte aufbringen, die in der Kautschukindustrie gebräuchlich sind, wie Ruß, Silika, Kaolin und Tone, Stearate, Talke, Magnesiumoxyd, Zinkoxyd, flan kann jedoch auch andere Produkte einarbeiten, die im allgemeinen in der Kautschukindusstrie nicht gebräuchlich sind, um besondere Wirkungen zu erzielen: Polyäthylenpulver, metallpulver, Sägemehl. Die Verwendung dieser verschiedenen Zusatzprodukte empfiehl-t sich bei besonderen Verwendungszwecken: Polyäthylenpulver für Gemische mit Polyäthylen, . Tetallpulver, um leitende kautschukartige Produkte zu erzielen, Sägemehl zur Erzielung gewisser Agglomerate usw.Preferably you will apply the powdery products that are common in the rubber industry, such as carbon black, silica, kaolin and clays, stearates, Talc, magnesium oxide, zinc oxide, flan can also be other Products incorporate, which are generally not used in the rubber industry, to achieve special effects: polyethylene powder, metal powder, sawdust. the The use of these various additional products is recommended for special purposes: Polyethylene powder for mixtures with polyethylene,. Tetall powder to make conductive rubbery To achieve products, sawdust to achieve certain agglomerates, etc.

Andere durchgeführte Versuche ergaben, daß es zwar möglich war, in fällen, wo die Kautschuksorten in einem Lösungsmittel gelöst waren, dieses Lösungsmittel durch herkömmliche Hittel zu eliminieren, daß man jedoch bei dieser Lösung keine TRocknungs- und Verdampfungsverfahren anwenden kann, die Pulver ergeben würden, da im Falle einer Anwendung dieser Verfahren die Kautschuklösungen sich wieder zu einer Masse agglomerieren. Fügt man jedoch diesen Lösungen erfindungsgemäß die Zusatzmittel zu, und zwar solche, die im allgemeinen löslich sind oder in dem Lösungsmittel eine sehr feine Emulsion bilden, so erhält man die Kautschuks orten in Form sehr feiner Teilchen, die sich in der Folge nicht wieder zu einer Masse agglomerieren.Other experiments carried out showed that although it was possible to use in cases where the rubbers were dissolved in a solvent, this solvent to be eliminated by conventional means, but this solution does not Use drying and evaporation processes that would result in powders because if this method is used, the rubber solutions become too tight again agglomerate into a mass. However, according to the invention, if the additives are added to these solutions to, namely those that are generally soluble or one in the solvent Form a very fine emulsion, the rubber grades are obtained in a very fine form Particles that do not subsequently agglomerate again to form a mass.

Es muß jedoch erwähnt werden, daß Kautschuksorten, die bereits in Blöcken vorlagen, dann verwendet und bearbeitet wurden und in die erfindungsgemäß die Zusatzmittel eingearbeitet wurden, leichter dazu neigen, sich zu agglomerisieren. Dieser Kautschuk sollte zudem, um annehmbare Ergebnisse zu erzielen, vor Einarbeitung des Lösungsmittels sehr fein zerteilt werden, die Oberfläche der Teilchen sollte in Bezug zu ihrem Volumen beträchtlich und so wenig regelmäßig wie möglich sein und wenn möglich eine gewisse Porsität aufweisen.It must be mentioned, however, that rubbers already in Blocks were present, then used and edited and in the invention the additives have been incorporated tend to agglomerate more easily. This rubber should also be incorporated prior to incorporation in order to achieve acceptable results of the solvent are very finely divided, the surface of the particles should in relation to their volume considerable and so little regular be as possible and if possible have a certain porosity.

So wurde beispielsweise ein Versuch durchgeführt, bei dem Butylkautschuk zur Erzielung von Röhrchen mit einem Durchmesser von weniger als 1 cm durch eine Strangpresse geleitet und die Röhrchen dann zerschnitten wurden, wobei granulatähnliche Gebilde erhalten wurden. Diese erfindungsgemäß Init Talk oder mit Stearat behandel hen Granulate bildeten erst nach mehreren lagen Lagerung wieder eine tasse, im Gegensatz zu nich-t erfindungsgemäß behandelten krranulaten, die sich sofort wieder agglomeriertee. wird jedoch Butylkautschuk durch eine Strangpresse geschickt, deren Düsenöffnungen außerordentlich klein sind, so daß Kautschukfäden mit einem sehr geringen Durchmesser und einer stark porösen und sehr unregelmäßigen Oberflache erhalten werden und behandelt man diese läden erfindungsgemäß mit Talk, so lassen sie sich lagern, obgleich sie nicht ganz so beständig gegen eine schließliche Agglomeration bzw. Verfestigung sind wie die Butylkautschukgranulate, die durch das direkte Verfahren erzielt wurden, das in eine der Stufen der Kautschukherstellung selbst eingeschaltet wurde.For example, an experiment was carried out on butyl rubber to achieve tubes with a diameter of less than 1 cm through a Extruder passed and the tubes were then cut, leaving granulate-like Structures were obtained. This is treated according to the invention init talc or with stearate hen granules only formed a cup again after several layers of storage, in contrast to granules not treated according to the invention, which agglomerate again immediately. However, butyl rubber is sent through an extruder, the nozzle openings are extremely small, so that rubber threads with a very small diameter and a highly porous and very irregular surface can be obtained and treated According to the invention, if these shops are filled with talc, they can be stored, even though they are not quite as resistant to eventual agglomeration or solidification are like the butyl rubber granules obtained by the direct process, which was involved in one of the stages of rubber production itself.

In einigen der folgenden Beispiele wurde der Ausdruck "Butylaufschlämmung" verwendet, wie ihn die Praxis häufig verwendet und der dazu dient, eine wässrige l-butylkautschuk-Suspension zu bezeichnen, die nach üblichen Verfahren zur erstellung dieses Kautschuks erhalten wird, wobei durch Einspritzen von Wasser und Wasserdampf das Lösungsmittel der ionomeren (gewöhnlich Methylchlorid) verdrängt wird und in dem sich das in den Reaktionsgefäßen gebildete Polymere suspendiert befindet. beispiel 1 Man verwendete eine gewisse menge einer Butylaufschlämmung, die normalerweise zu einem Butylkautschuk mit einer Viskosität nach Monney von 47 (10000, 7 Min.) führen würde, und dekantierte diese Aufschlämmung bis zu einem Wassergehalt von 30 %.In some of the following examples, the term "butyl slurry" used as it is often used in practice and which serves to create a watery L-butyl rubber suspension used to designate the suspension using customary methods this rubber is obtained by injecting water and steam the solvent of the ionomer (usually methyl chloride) is displaced and in in which the polymer formed in the reaction vessels is suspended. example 1 They used a certain amount of a butyl slurry, which is normally to a butyl rubber with a Monney viscosity of 47 (10,000, 7 min.) and decanted this slurry to a water content of 30%.

Tan fügte 5 5 % Talk zu (Gewichtsprozentsatz, bezogen auf die Trockensubstanz) und vermischte.Tan added 5 5% talc (percentage by weight based on the dry substance) and mixed.

Dieses Gemisch wurde auf dem perforierten Boden eines Trockenofens mit zirkulierender Luft, dessen Temepratur auf 90°C emgestellt ist, getrocknet, wobei das Gemisch in einer Stärke von 2 cm auf dem Boden ausgebreitet wurde. ach Ablauf einer 4-stündigen Trocknung erhielt man einen trockenen Kautschuk, der weniger als 0,3 % flüchtige Stoffe enthält (kommerzielle Beschreibung für Butylkautschuk).This mixture was placed on the perforated floor of a drying oven dried with circulating air, the temperature of which is set to 90 ° C, the mixture being spread on the ground to a thickness of 2 cm. Oh After drying for 4 hours, a dry rubber was obtained, the less dry contains more than 0.3% volatile substances (commercial description for butyl rubber).

Dieser kautschuk liegt in Form von Granulaten vor und bilde-t bei der Lagerung keine Kasse. Er kann normal bearbeitet und vulkanisiert werden.This rubber is in the form of granules and forms part of it storage no cash register. It can be machined and vulcanized normally.

Beispiel 2 Man ging wie im Beispiel 1 vor, wobei man jedoch den Talk durch 5 /ä' Polyäthylenpulver ersetzte.Example 2 The procedure was as in Example 1, except that the talc was used replaced by 5 / ä 'polyethylene powder.

Der erhaltene Butylkautschuk liegt in Form von Granulaten vor und verfestigt sich bei der lagerung nicht zur lasse. Er kann normal bearbeitet und vulkanisiert werden.The butyl rubber obtained is in the form of granules and does not solidify during storage. He can be edited normally and to be vulcanized.

Beispiel 3 Man verfuhr wie im 3eispiel 1, wobei man jedoch den Kalk durch 2,5 % Zinkstearat ersetzte.Example 3 The procedure was as in Example 3, except that the lime was used replaced by 2.5% zinc stearate.

Der erhaltene Butylkautschuk liegt in Form von Granulaten vor und fü sich bei Lagerung nicht zur Masse zusammen. Er kann normal bearbeitet und vulkanisiert werden.The butyl rubber obtained is in the form of granules and do not form a mass when stored. It can be machined and vulcanized normally will.

Beispiel 4 Jan verwendete einen Teil der butylautschlämmung, die etwa 3 ;a' Feststoffe enthielt und normalerweise zu einem butylkautschuk mit einer Viskosität nach Monney von 53 führte (127°C, 3 Min.). man siebte diese Aufschlämmung auf einem Sieb mit 4 mm großen Öffnungen.Example 4 Jan used a portion of the butylaut slurry that was about 3; a 'contained solids and usually resulted in a butyl rubber with a viscosity after Monney of 53 led (127 ° C, 3 min.). you sifted this slurry on one Sieve with 4 mm openings.

Man erhielt körniges Butyl, das etwa 40 0 Wasser enthielt. an vermischte diese feuchten Butylkörner mit Zinkstearat in einer menge von 2 Gew.-%, bezogen auf das trockene 3utyl.Granular butyl containing about 40 ° of water was obtained. at mingled these wet butyl granules are based on zinc stearate in an amount of 2% by weight on the dry 3utyl.

Dieses Gemisch wurde auf dem perforierten Boden eines Trockenofens mit zirkulierender Luft, in einer Stärke von 3 cm ausgebreitet, getrocknet. Während des Trocknungsvorganges wurde die Ofentemperatur zwischen 85 und 9000 gehalten.This mixture was placed on the perforated floor of a drying oven with circulating air, spread out to a thickness of 3 cm, dried. While The oven temperature was kept between 85 and 9000 during the drying process.

Nach Ablauf von 2 Stunden konnte man einen trockenen, körnigen Butylkautschuk entfernen, der sich beim Lagern nicht zur Masse zusammenfügt. Dieser ibutylkautschuk kann normal bearbeitet und vulkanisiert werden.After 2 hours had elapsed, a dry, granular butyl rubber could be obtained remove, which does not merge into the mass during storage. This ibutyl rubber can be processed and vulcanized normally.

Mit diesem butylkautschuk wurde ein Gemisch mit folgendem Ansatz hergestellt: Butylkautschuk 100 Gew.-Teile Gasruß 50 Gew.-Teile Zinkoxyd 5 Gew.-Teile 5 t earinsäure 3 Zew.-Teile Schwefel 2 Gew.-Teile Benzothiazyldisulfid 0,5 Gew.-Teile Tetramethyl thiuramdisulfid 1 Gew.-Teil Nach einer Vulkanisation von 40 Min. bei 15300 erhält man die folgenden Eigenschaften : Bruchbelastung (kg/cm2) 200 Dehnung (%) 670 Modul bei 100 % (kg/cm2) 74 Beispiel 5 Der Versuch von Beispiel 4 wurde mit folgenden Verbindungen wiederholt: a) lagnesiumoxyd 5 ¼ b) Kaolin 5 % c) Polyäthylenpulver 10 % d) Talk 10 7 Die erhaltenen Kautschuksorten zeigten die Form von Granulaten, die sich bei Lagerung nicht zu einer Masse agglomerieren.With this butyl rubber, a mixture was produced with the following approach: Butyl rubber 100 parts by weight of carbon black 50 parts by weight of zinc oxide 5 parts by weight of 5 tons of earic acid 3 parts by weight of sulfur, 2 parts by weight of benzothiazyl disulfide, 0.5 part by weight of tetramethyl thiuram disulfide 1 part by weight. After vulcanization of 40 minutes at 15,300 one has the following properties: breaking load (kg / cm2) 200 elongation (%) 670 modulus at 100% (kg / cm2) 74 Example 5 The experiment of Example 4 was carried out with the following Connections repeated: a) lagnesium oxide 5 ¼ b) kaolin 5% c) polyethylene powder 10% d) Talc 10 7 The rubber types obtained showed the form of granules, which do not agglomerate into a mass during storage.

Stellte man mit jedem der oben genannten Präparate das gleiche Gemisch her wie im beispiel 4, so erhielt man nach der Vulkanisierung die folgenden ErLebnisse: a) b) c) d) 2 Bruchdehnung (kg/cm2) 187 200 159 189 Dehnung (@) 660 640 570 610 Modul bei 100 J (kg/cm2) 74 90 93 100 Beispiel 6 an an verwendete einen Teil der Butylaufschlämmung und erhielt nach Dekantieran ein Produkt mit 50 % Feststoffen. tan fügte 5 einer wässrigen Lösung eines handelsüblichen Reinigungsmittels auf der Grundlage von Alkylnatriumsulfat R-SO4Na, wobei R eine geradkettige aliphatische Kette bis 10 - 15 rt-Atomen ist, zu und trocknete nach dem Vermischen in einem auf 85 - 90°C eingestellten Ofen. Die Stärke der lfautschukschicht betrug 2 cm.If you made the same mixture with each of the above preparations As in example 4, the following results were obtained after vulcanization: a) b) c) d) 2 Elongation at break (kg / cm2) 187 200 159 189 Elongation (@) 660 640 570 610 Modulus at 100 J (kg / cm2) 74 90 93 100 Example 6 to an used part of the Butyl slurry and obtained a 50% solids product after decanting. tan added 5 of an aqueous solution of a commercially available cleaning agent to the Basis of alkyl sodium sulfate R-SO4Na, where R is a straight-chain aliphatic Chain up to 10-15 rt atoms is closed and dried up after mixing in one 85 - 90 ° C oven. The thickness of the rubber layer was 2 cm.

Nach dem Trocknen erhielt man ein trockenes, körniges Produkt, das sich beim Lagern nicht agglomeriert.After drying, a dry, granular product was obtained which does not agglomerate during storage.

Beispiel 7 rtan verwendete 470 cm3 Latex mit 60 % Polyhutadien.Example 7 rtan used 470 cm3 latex with 60% polyhutadiene.

Man arbeitete 6,50 g Zinkstearat ein, homogenisierte durch Rühren und versetzte dann mit 300 ccni 5 5ige Essigsäure. Man verdünnte durch Zugabe von 1500 cm3 Wasser und filtrierte.6.50 g of zinc stearate were incorporated and homogenized by stirring and then treated with 300 ccni of 5% acetic acid. One diluted by adding 1500 cm3 of water and filtered.

Der Fi@terkuchen wurde in einem Laborofen bei 50°C getrocknet. Rach Ablauf von 2 Stunden erhielt man ein trockenes, körniges Polybutadien, das sich bei Lagern nicht agglomeriert.The filter cake was dried in a laboratory oven at 50 ° C. Rach A dry, granular polybutadiene was obtained after 2 hours not agglomerated in bearings.

Beispiel @ man entfernte 470 cm3 latex mit 60 % S.B.R. (Styrol-Butadien-Kautschuyk). @a arbeitete 6 g Zinkstearat ein und homogenisierte durch Rühren; man ließ das Gemisch 20 @inutenruhen und versetzte dann mit 1000 cm3 einer Lösung, die 79 g/l @H4OH und 0,5 g/l ammoniumchlorid enthielt, wodurch der pH-Wert auf etwa 7 eingestellt wurde. Darauf wurde mit 50 ccm 5 %ig@er Essigsäure versetzt und die Lösung filtriert.Example @ you removed 470 cm3 of latex with 60% S.B.R. (Styrene-butadiene rubber). @a incorporated 6 g of zinc stearate and homogenized by stirring; the mixture was left Rest for 20 minutes and then added 1000 cm3 of a solution containing 79 g / l of H4OH and 0.5 g / l ammonium chloride, adjusting the pH to about 7. 50 cc of 5% acetic acid were then added and the solution was filtered.

Der filterkuchen wurde in einem Laborofen von 70°C getrocknet. fach Ablauf von 2 Stunden erhielt man einen trockenen, körnigen Kautschuk, der sich beim Lagern nicht zu einer iasse agglomerierte.The filter cake was dried in a laboratory oven at 70 ° C. subject After 2 hours, a dry, granular rubber was obtained, which was when Store not agglomerated to an iasse.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e: Procedure for; I-J creation not agglomerated rubber particles with the incorporation of a sticking agent Means in the rubber, such as. 73. surface-active lubricants, inert fillers, inorganic or organic salts, lethal powder, gelulosic materials and synthetic Polymers, characterized in that the agent preventing @life with rubber divided into a diluent or with a diluent containing rubber particles mixed, the diluent removed and the so treated particles dries.

2.) The method according to claim 1, characterized in that the rubber to be treated is dissolved, emulsified or used in suspension.

3.) The method according to claim 1, characterized in that one Slurry of butyl rubber particles in water as used on contact a suspension of butyl rubber in a volatile organic diluent arises with hot water.

4.) The method according to claim 1, characterized in that as Rubber particles containing diluents; hydrous granular ldutyl rubber used as it is obtained by sieving an aqueous slurry of butyl rubber.

5.) The method according to claim 1, characterized in that as sticking preventing. Coat talc, polyethylene, zinc stearate, nagnesia, kaolin or an alkyl sulfonate containing 10 to 15 carbon atoms is used.