DE1569053C3

DE1569053C3 - Manufacture of liquid-filled porous plastic products

Info

Publication number: DE1569053C3
Application number: DE19641569053
Authority: DE
Inventors: Paul Binghampton; Wiley Robert Taylor Vestal; N.Y. Chebiniak (V.St.A.)
Original assignee: International Business Machines Corp
Current assignee: International Business Machines Corp
Priority date: 1963-12-30
Filing date: 1964-12-28
Publication date: 1976-11-25

Description

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ein Gemisch aus feinverteiltem Polyvinylchloridharz, erfindungsgemäßen Maßnahmen ermöglicht jedoch einer mit dem Harz unverträglichen organischen die Herstellung von Übertragungsmaterialien mit einer Flüssigkeit, Weichmacher und einem Methacrylat- Kunststoffmaterix mit honigwabenartiger Struktur, diester eines flüssigen Polyäthylenglykols auf die die zu klaren und scharfen Abbildungen führen Schmelztemperatur des Harzes erhitzt, wobei der 5 Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren Diester polymerisiert und sich mit dem Polyvinyl- zur Herstellung von flüssigkeitsgefüllten porösen chloridharz verbindet. Bei allen diesen Verfahren Kunststofferzeugnissen durch Aufbringen von thermounter Verwendung von Organosolen und Plastisolen plastischen Polymeren und Weichmachern auf eine werden als Ausgangsmaterial feinverteilte Harzteilchen Unterlage, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man benötigt, die gewöhnlich durch Sprühtrocknung aus io einen wäßrigen Latex eines thermoplastischen PoIyeiner wäßrigen Emulsion oder Suspension des Poly- meren mit einem sekundären Weichmacher und merisats gebildet werden müssen. Die Sprühtrocknungs- einem Wirkstoff unter Bildung einer wäßrigen Masse stufe bedingt einen weiteren Arbeitsgang und zusatz- mischt, die in der wäßrigen Phase des Latex disperliche Kosten für das Verfahren. Außerdem erfordert gierte Tröpfchen aus dem sekundären Weichmacher die Kontrolle des Organosols oder Plastisols zur 15 und des Wirkstoffes enthält, eine Schicht dieser Erzielung gewünschter Ergebnisse eine sehr präzise wäßrigen Masse auf eine Unterlage aufbringt, das Handhabung und ist ein verhältnismäßig aufwendiges Wasser aus dieser Schicht entfernt und ein Zusammen-Verfahren. Nach diesen Verfahren hergestellte Über- wachsen des Polymeren unter Bildung eines porösen tragungsmaterialien wie Schreibmaschinenbänder ha- Kunststoff-Films, der Tröpfchen aus sekundärem ben sich auch z. B. bezüglich der Qualität des erhalte- ao Weichmacher und Wirkstoff in den Poren eingenen Schriftbildes und der Erholung als nicht völlig schlossen enthält, herbeiführt und gegebenenfalls den zufriedenstellend und den üblichen Gewebebändern Film von der Unterlage abnimmt,
unterlegen erwiesen. Die Erfindung soll nun unter Bezugnahme auf diea mixture of finely divided polyvinyl chloride resin, measures according to the invention, however, enables an organic incompatible with the resin to produce transfer materials with a liquid, plasticizer and a methacrylate plastic material with a honeycomb-like structure, diester of a liquid polyethylene glycol on which the clear and sharp images lead to the melting temperature of the resin heated, the 5 object of the invention is accordingly a process diester polymerizes and combines with the polyvinyl for the production of liquid-filled porous chloride resin. In all of these processes plastic products by applying thermally using organosols and plastisols plastic polymers and plasticizers to a base material finely divided resin particles are required, which is characterized in that one needs, usually by spray drying from an aqueous latex of a thermoplastic polyan aqueous emulsion or suspension of the polymer with a secondary plasticizer and merizate must be formed. The spray drying of an active ingredient with the formation of an aqueous mass requires a further operation and additional mixes, the costs for the process which are dispersible in the aqueous phase of the latex. In addition, droplets from the secondary plasticizer requires the control of the organosol or plastisol to 15 and the active ingredient, a layer of this to achieve the desired results applies a very precise aqueous mass to a base that is handling and a relatively expensive water removed from this layer and a joint process. Overgrowth of the polymer produced by this process to form a porous support material such as typewriter tape has a plastic film, the droplets of secondary ben are also z. B. with regard to the quality of the received plasticizer and active ingredient in the pores own typeface and the recovery as not completely closed, brings about and, if necessary, removes the satisfactory and the usual tissue tape film from the base,
proven inferior. The invention will now be made with reference to the

Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe Figuren der Zeichnung näher erläutert werden. Es zugrunde, ein wirtschaftliches, sicher durchführbares 35 zeigtOn the other hand, the invention has the task of explaining the figures of the drawing in more detail. It based on an economical, safely feasible 35 shows

und wirksames Verfahren zur Herstellung von flüssig- F i g. 1 ein Fließdiagramm des erfindungsgemäßenand effective method of making liquid F i g. 1 is a flow diagram of the invention

keitsgefüllten porösen Kunststofferzeugnissen zur Ver- Verfahrens,capacity-filled porous plastic products for processing,

fügung zu stellen, deren Kunststoffmatrix mit Flüssig- F i g. 2 einen Querschnitt durch die Kante einesto provide the plastic matrix with liquid F i g. Figure 2 shows a cross section through the edge of a

keit gefüllte Poren aufweist, die unter der Einwirkung erfindungsgemäßen Produkts und
von Druck diese Flüssigkeit abgeben, insbesondere 30 F i g. 3 ebenfalls einen Querschnitt durch die Kante von mit Färbemitteln gefüllten mikroporösen .Kunst- eines erfindungsgemäßen Produkts.
Stoffübertragungsmaterialien, wie beispielsweise Kohle- Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt allgemeinability has filled pores, which under the action of the product according to the invention and
release this liquid from pressure, in particular 30 F i g. 3 also shows a cross section through the edge of microporous .Kunst- a product according to the invention which is filled with coloring agents.
Mass transfer materials such as carbon- The method of the invention generally includes

papieren und Schreibmaschinenbändern hoher Quali- das Mischen eines wäßrigen Latex eines Polymeren tat. mit einem sekundären Weichmacher zur Bildunghigh quality papers and typewriter tapes - the mixing of an aqueous latex of a polymer did. with a secondary plasticizer to form

Dieses Verfahren soll ohne Handhabung flüchtiger 35 einer wäßrigen Masse, die dispergierte Tröpfchen des Lösungsmittel und ohne Verwendung von feinverteilten sekundären Weichmachers enthält, das Aufschichten sprühgetrockneten Harzteilchen als Ausgangsmateri- der erhaltenen Mischung auf eine Unterlage und das alien durchführbar sein. Zusammenwachsenlassen der Polymerteilchen zurThis method aims to avoid the handling of volatile 35 an aqueous mass containing dispersed droplets of the Contains solvent and without the use of finely divided secondary plasticizers, the layering spray-dried resin particles as the starting material of the mixture obtained on a base and the alien be feasible. Allowing the polymer particles to grow together to form

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch Bildung einer kontinuierlichen porösen Phase, die den gelöst, daß einerseits an Stelle der bisher verwendeten 40 sekundären Weichmacher in den Poren enthält. Unter Piastisole in organischen Lösungsmitteln ein wäßriger dem Einfluß von Druck wird der Weichmacher aus Latex eines thermoplastischen Polymeren verwendet den Poren des Produkts ausgepreßt,
wird und daß zusätzlich in der wäßrigen Phase des In der Hauptausführungsform der Erfindung wirdAccording to the invention, this object is achieved by the formation of a continuous porous phase which, on the one hand, contains secondary plasticizers in the pores instead of the 40 previously used. Under plastisols in organic solvents an aqueous pressure under the influence of the latex plasticizer of a thermoplastic polymer is used to squeeze the pores of the product,
and that in addition, in the aqueous phase of the In the main embodiment of the invention

Latex Tröpfchen eines mit dem Kunststoff unver- ein organischer Farbstoff in dem sekundären Weichträglichen Weichmachers dispergiert werden, der 45 macher gelöst, so daß das Produkt als Übertragungsgleichzeitig den Träger für den Wirkstoff, insbesondere material verwendet werden kann. Es ist jedoch das Färbemittel, darstellt. ersichtlich, daß andere Wirkstoffe als die farbbildendenLatex droplets of an organic dye unrelated to the plastic in the secondary soft-bearable The plasticizer is dispersed, the 45 softener dissolved, so that the product as a transfer at the same time the carrier for the active ingredient, in particular material, can be used. However, it is the colorant. it can be seen that other active ingredients than the color-forming

Auf Grund der bekannten Schwierigkeiten bei der Farbstoffe oder Toner in den Weichmacher einge-Herstellung von Ubertragungsmaterialien, die dem bracht werden können, um Art und Verwendungs-Stand der Technik zu entnehmen sind, war die Eignung 50 zweck des Endprodukts zu ändern. So können beieines wäßrigen Latex als Ausgangsmaterial von spielsweise Medikamente, Antiseptica, Desodoranzien, vornherein nicht zu erwarten. So geht aus der US-PS Parfüms, Wachse, Polituren und viele andere Substan-30 55 297 Spalte 2, Absätze 1 bis 3 hervor, daß bereits zen als Wirkstoffe verwendet werden,
bei der Verwendung von Harzdispersionen in Weich- In F i g. 1 der Zeichnung ist ein FließdiagrammDue to the known difficulties in incorporating dyes or toners into the plasticizer, the manufacture of transfer materials, which can be used to determine the type and state of use of the art, the suitability of the end product was to be changed. Thus, in the case of an aqueous latex as a starting material for drugs, antiseptics, deodorants, for example, it cannot be expected from the outset. From the US-PS Perfumes, Waxes, Polishes and many other Substan-30 55 297 Column 2, Paragraphs 1 to 3 it can be seen that zen are already used as active ingredients,
when using resin dispersions in soft- In Fig. 1 of the drawing is a flow chart

machern und flüchtigen Lösungsmitteln es äußerst 55 einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verschwierig ist, einerseits ein zusammenhängendes fahrens wiedergegeben.Makers and volatile solvents make it extremely difficult to implement an embodiment of the invention is, on the one hand, a coherent driving is reproduced.

Material, andererseits die Ausbildung geeigneter Poren Es ist zu ersehen, daß ein sekundärer WeichmacherMaterial, on the other hand, the formation of suitable pores It can be seen that a secondary plasticizer

in dem Material zu erzielen. Es war daher zu erwarten, oder ein Gemisch solcher Weichmacher zuerst mit daß bei Verwendung eines wäßrigen Latex, aus dem einem Zusatz, wie beispielsweise einem Färbemittel, das Wasser vor dem Zusammenwachsen der Kunst- 60 vereinigt wird. Das Färbemittel kann ein organischer Stoffteilchen entfernt werden muß, ebenfalls Produkte Farbstoff sein, der in dem Weichmacher löslich ist. mit unzureichender Struktur erhalten würden. Dar- Das erhaltene Gemisch oder die erhaltene Dispersion über hinaus war die erfindungswesentliche Maßnahme, oder Lösung kann dann selbst in einem wäßrigen in der wäßrigen Phase des Latex Tröpfchen eines mit Medium dispergiert und dann gründlich mit einem dem Kunststoff unverträglichen Weichmachers zu 65 wäßrigen Polymerlatex gemischt werden. Alternativ dispergieren, aus dem Stand der Technik nicht her- können der sekundäre Weichmacher und der Zusatz zuleiten. vorgemischt und zugegeben werden, ohne daß sieto achieve in the material. It was therefore to be expected, or a mixture of such plasticizers first with that when using an aqueous latex from which an additive, such as a colorant, the water is united before the merging of art. The coloring agent can be organic Particulate matter must be removed, products must also be dye, which is soluble in the plasticizer. would be obtained with insufficient structure. Dar- The mixture or dispersion obtained In addition, was the measure essential to the invention, or can then even be in an aqueous solution dispersed in the aqueous phase of the latex droplets one with medium and then thoroughly with one the plastic incompatible plasticizer are mixed to 65 aqueous polymer latex. Alternatively disperse, the secondary plasticizer and the additive cannot be obtained from the prior art forward. premixed and added without them

Erst die vorstehend erwähnte Kombination von erst in Wasser dispergiert werden, oder sie könnenFirst the above-mentioned combination of first be dispersed in water, or they can

5 65 6

getrennt zu dem Latex ohne vorheriges Mischen acetat, Polyacrylate, Polystyrol, Polyvinylchloridacetat-separately to the latex without prior mixing acetate, polyacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride acetate

zugesetzt werden. Copolymerisate, Styrol-Acryl-Copolymerisate, Butyl-can be added. Copolymers, styrene-acrylic copolymers, butyl

Die auf irgendeine der oben angegebenen Arten kautschuk, Styrol-Butadien-Copolymerisate, Vinyl-The rubber, styrene-butadiene copolymers, vinyl

erhaltene wäßrige Zusammensetzung wird dann auf toluol-Butadien-Copolymerisate, Butadien-Acrylnitril-obtained aqueous composition is then based on toluene-butadiene copolymers, butadiene-acrylonitrile

eine geeignete Unterlage aufgebracht, die einen vor- 5 Copolymerisate, Polyvinylpyrrolidon-Vinylacetat-Co-a suitable base is applied, which has a pre- 5 copolymers, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate-co-

übergehend verwendeten oder dauernden Träger für polymere, Vinylpyrrolidon-Äthylacrylat-Copolymeri-transitionally used or permanent carriers for polymeric, vinylpyrrolidone-ethyl acrylate copolymers

das Produkt bilden kann. sate, Vinylpyrrolidon-Styrol-Copolymerisate, PoIy-the product can form. sate, vinylpyrrolidone-styrene copolymers, poly-

Das Wasser wird dann aus der Zusammensetzung, vinylidenchlorid, Polyvinylidenfluorid und Polyamide,The water is then made from the composition, vinylidene chloride, polyvinylidene fluoride and polyamides,

im allgemeinen durch Verdampfen, das durch Erhitzen wie Nylon.generally by evaporation, that by heating like nylon.

unterstützt wird, entfernt. Doch kann auch Adsorp- io Die erfindungsgemäß verwendeten sekundärensupported is removed. However, Adsorp- io can also The secondary used according to the invention

tion in die Unterlage zur Entfernung des Wassers Weichmacher sind eine bekannte Klasse von Materia-tion in the pad to remove the water Plasticizers are a well-known class of material

angewendet werden. lien, die zu Kunststoffen zugegeben werden, um dasbe applied. lien that are added to plastics in order to

Schließlich wird das Zusammenwachsen des Poly- Mischen zu erleichtern und die häufig zu primären meren zur Bildung einer kontinuierlichen porösen Weichmachern als Verdünnungsmittel zugegeben wer-Matrix, die Tröpfchen von sekundärem Weich- 15 den. Während primäre Weichmacher im allgemeinen macher und Zusatz in ihren Poren enthält, bewirkt. als solche definiert sind, die den Kunststoff bei Einige Polymere wachsen nach Entfernung des erhöhten Temperaturen solvatisieren, haben sekundäre Wassers durch Verfestigen bei Zimmertemperatur für Weichmacher dagegen selbst bei erhöhten Temperaeinige Minuten oder Stunden zusammen. Andere türen keine wesentliche solvatisierende Wirkung erfordern ein Erhitzen auf erhöhte Temperaturen für 20 auf den Kunststoff.Ultimately, the merging of poly will facilitate blending and often become primary mers to form a continuous porous plasticizer added as a diluent who-matrix, the droplets of secondary soft 15 den. While primary plasticizers in general Makers and additives in their pores, causes. are defined as those involving the plastic Some polymers grow solvate after removal of the elevated temperatures, have secondary Water by solidifying at room temperature for plasticizers, on the other hand, even at elevated temperatures for a few minutes or hours. Others do not have a significant solvating effect require heating to elevated temperatures for 20 to the plastic.

kurze Zeitspannen, gegebenenfalls bis zum Schmelzen Einige Beispiele für als sekundäre Weichmachershort periods of time, possibly until melting. Some examples of secondary plasticizers

des Polymeren, um flexible, zusammenhängende brauchbare Materialien sind Mineralöle, Rizinusöl,of polymers to make flexible, cohesive usable materials are mineral oils, castor oil,

Kunststoffolien zu bilden. Ölsäure u. dgl.To form plastic films. Oleic acid and the like

Es wird dann ein Produkt erhalten, aus dessen In der vorliegenden Erfindung kann der zu demA product is then obtained, from whose In the present invention the to the

Poren der flüssige, sekundäre Weichmacher auf Druck 25 Polymerlatex zugegebene Weichmacher ein sekundärerPores of the liquid, secondary plasticizer on pressure 25 polymer latex added plasticizer a secondary

ausgeschieden wird. Weichmacher oder eine Kombination von primäremis eliminated. Plasticizer or a combination of primary

Wie aus F i g. 2 und 3 ersichtlich ist, können die und sekundärem Weichmacher sein,As shown in FIG. 2 and 3 can be seen, the and secondary plasticizers can be,

erfindungsgemäßen Erzeugnisse Materialien umfassen, Die bekannteren Weichmacher, die jetzt technischArticles of the invention include materials, the more well-known plasticizers that are now technically

die eine permanente Unterlage 20 enthalten, von der verwendet werden, sind nichtflüchtige organischewhich contain a permanent backing 20 which are used are non-volatile organic

die poröse Kunststoffmatrix 21 und die eingekapselte 30 Flüssigkeiten oder niedrigschmelzende Feststoffe, wiethe porous plastic matrix 21 and the encapsulated 30 liquids or low-melting solids, such as

Flüssigkeit getragen werden. Das poröse Kunststoff- beispielsweise ein Phthalat-, Adipat- und SebacatesterLiquid to be worn. The porous plastic - for example a phthalate, adipate and sebacate ester

produkt 30 kann auch von einer vorübergehend und Arylphosphatester.Product 30 can also be made from a temporary and aryl phosphate ester.

verwendeten Unterlage abgezogen werden, um ein Zu Beispielen für erfindungsgemäß brauchbareThe backing used can be peeled off in order to

freitragendes Material zu bilden, wie in F i g. 3 ge- primäre Weichmacher gehören: Dibutylphthalat, Di-to form self-supporting material, as shown in FIG. 3 primary plasticizers include: dibutyl phthalate, di-

zeigt ist. 35 äthylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Dimethylphtha-shows is. 35 ethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dimethyl phthalate

Wenn nun die Einschlüsse des flüssigen sekundären lat, Diphenylphthalat, Tributylphosphat, Trikresyl-Weichmachers 22 mit Farbstoff versehen oder gefärbt phosphat, Diamylphthalat, Dibutylsebacat, Dicarbitolsind, haben die Produkte besondere Verwendbarkeit phthalat, Tributoxyäthylphosphat, 2-Pyrrolidon, Dials Übertragungsmaterialien, wie beispielsweise Schreib- octylphthalat, Dioctyladipat, Dioctylsebacat, Alkylmaschinenbänder, Kohlepapiere u. dgl. 40 arylphosphate, Acetyltributylcitrat und Propylen-If now the inclusions of the liquid secondary lat, diphenyl phthalate, tributyl phosphate, tricresyl plasticizer 22 colored or colored phosphate, diamyl phthalate, dibutyl sebacate, dicarbitols are, the products have special applicability phthalate, tributoxyethyl phosphate, 2-pyrrolidone, dials Transfer materials, such as writing octyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, alkyl machine tapes, Carbon papers and the like 40 aryl phosphates, acetyl tributyl citrate and propylene

Jeder Farbstoff, jeder Toner oder jedes Pigment, glykol.Any dye, toner or pigment, glycol.

die als Zusatz verwendet werden, sollte ausreichend Wenn der Polymerisatlatex in der Lage ist, einewhich are used as an additive should be sufficient if the polymer latex is able to provide a

verträglich mit dem sekundären Weichmacher sein, kohärente Folie oder einen kohärenten Film ausrei-be compatible with the secondary plasticizer, a coherent sheet or film is sufficient

um mit den in den porösen Kunststofferzeugnissen chender Flexibilität abzuscheiden, ist die Zugabe vonin order to deposit with the flexibility in the porous plastic products is the addition of

eingeschlossenen Weichmachertröpfchen eine Farbe 45 primärem Weichmacher im allgemeinen nicht erf order-included plasticizer droplets a color 45 primary plasticizer is generally not required

oder ein Markierungsmaterial zu bilden. lieh. In diesem Fall braucht nur sekundärer Weich-or to form a marking material. borrowed. In this case, only secondary soft

Der wäßrige Latex des Polymerisats ist Vorzugs- macher zugegeben werden, und dieser kann als TrägerThe aqueous latex of the polymer is preferred to be added and this can be used as a carrier

weise das Produkt der Emulsions- oder Suspensions- für den aktiven Bestandteil, wie beispielsweise einenwise the product of emulsion or suspension for the active ingredient, such as a

polymerisation des entsprechenden Monomeren. Farbstoff oder einen Toner, dienen. Dies ist im allge-polymerization of the corresponding monomer. Dye or a toner. This is generally

Die erfindungsgemäß brauchbaren Latizes können 50 meinen der Fall bei Filmen oder Folien, die ausThe latices which can be used according to the invention can mean the case with films or foils made from

filmbildende oder nichtfilmbildende Latizes bei Zim- wäßrigen Polyäthylenemulsionen abgeschieden werden,film-forming or non-film-forming latexes are deposited in aqueous polyethylene emulsions,

mertemperatur (etwa 20 bis 25 ⁰C) sein, und sie können Im Falle von Polymerisatlatizes, die keine kohären-mertemperature (about 20 to 25 ⁰ C), and in the case of polymer latices that do not have coherent

anionisch oder nicht ionisch sein. Zwar werden solche ten Folien oder Filme abscheiden oder nur brüchigebe anionic or non-ionic. Such foils or films will deposit or only brittle ones

Latizes gewöhnlich in Feststoff konzentrationen von Schichten ergeben, wird vorzugsweise eine KombinationLatices usually result in solid concentrations of layers, a combination is preferred

10 bis 60% erhalten, doch ist die Feststoffkonzentra- 55 von primärem und sekundärem Weichmacher zuge-10 to 60% are retained, but the solids concentration of the primary and secondary plasticizer is added.

tion des Ausgangslatex nicht kritisch. Es ist jedoch geben. Der primäre Weichmacher ermöglicht dietion of the starting latex is not critical. However, there is. The primary plasticizer enables that

ersichtlich, daß um so mehr Wasser vom Überzug Abscheidung einer kohärenten und flexiblen Schicht,it can be seen that the more water separates from the coating a coherent and flexible layer,

entfernt werden muß, je mehr Wasser im Latex vor- und der sekundäre Weichmacher wirkt als Träger fürmust be removed, the more water in the latex upstream and the secondary plasticizer acts as a carrier for

handen ist. den Farbstoff oder einen anderen zugegebenenhand is. the dye or another added

Diejenigen Polymeren, die keine guten Folien oder 60 Bestandteil.Those polymers that aren't good films or 60 constituent.

keine Folien oder Filme mit ausreichender Flexibilität Wie schon erwähnt, betrifft eine Hauptausführungs-no foils or films with sufficient flexibility As already mentioned, one of the main features

bilden, wenn sie aus einem wäßrigen Latex abge- form der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zurform, when they are copied from an aqueous latex of the present invention, a method for

schieden werden, können ein Schmelzen oder die Zu- Bildung von Übertragungsmaterialien, in welchemcan be separated, melting or the formation of transfer materials, in which

gäbe eines primären Weichmachers zur Bildung Fall ein Färbematerial zu der Masse zugegeben wird,would give a primary plasticizer to the formation, if a coloring material is added to the mass,

zufriedenstellender Folien oder Fihne erfordern. 65 Für diesen Zweck kann jeder Farbstoff oder jedesrequire more satisfactory foils or films. 65 For this purpose can use any dye or any

Typische wäßrige Latizes oder Dispersionen, die in Tönungsmittel verwendet werden, der bzw. das in demTypical aqueous latexes or dispersions used in tinting agents used in the

der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, sind die Weichmacher löslich ist, oder jedes Pigment, das inof the present invention are useful, the plasticizer is soluble, or any pigment that is in

der folgenden Polymerisate: Polyäthylen, Polyvinyl- dem Weichmacher verteilt werden kann. Zu Beispielenof the following polymers: polyethylene, polyvinyl to which plasticizers can be distributed. For examples

einiger geeigneter Farbstoffe gehören geflushtes Alkali Die erhaltene wäßrige Masse wird wie im Beispiel 1Some suitable dyes include fluffed alkali. The resulting aqueous mass is as in Example 1

Blue, Oil Blue Black ZBC (C. L, 2. Aufl./II Nr. 77450), aufgeschichtet, getrocknet und verfestigt und bildetBlue, Oil Blue Black ZBC (C. L, 2. Aufl./II No. 77450), piled up, dried and solidified and forms

Nubian Resin Black (C. I., 2. Aufl./I Nr.2900) u. dgl. ein Produkt, aus welchem unter Schlag Farbe austritt.Nubian Resin Black (C.I., 2nd edition / I No. 2900) and the like, a product from which paint emerges under blow.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist in seinerThe inventive method is in his

Durchführung einfach und wirtschaftlich und führt 5 B e i s ρ i e 1 3
zu Produkten hoher Qualität. Insbesondere bietet esImplementation is simple and economical and carries out 5 B ice ρ ie 1 3
high quality products. In particular, it offers

den Vorteil, daß direkt wäßrige Latizes eingesetzt Nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 1 werden können und somit ein zusätzlicher Arbeits- werden 75 Gewichtsteile der gleichen wäßrigen PoIyaufwand und die Kosten für eine Sprühtrocknung zur äthylenemulsion gründlich mit 25 Gewichtsteilen Öl-Erzielung eines Polymeren in feinpulvriger Form io säure gemischt, die ein rotes Färbemittel enthält, entfallen. Ferner werden keine flüchtigen organischen Die erhaltene wäßrige Masse wird wie im Beispiel 1 Flüssigkeiten verwendet, so daß auch die Kosten und aufgeschichtet, getrocknet und verfestigt und bildet die Gefahren, die mit der Handhabung von organischen ein Produkt, aus welchem unter Schlag Farbe austritt. Lösungsmitteln verbunden sind, ausgeschaltet werden.the advantage that aqueous latexes are used directly. Following the same procedure as in Example 1 and thus an additional work will be 75 parts by weight of the same aqueous poly expenditure and the cost of spray drying to ethylene emulsion thorough with 25 parts by weight of oil attainment a polymer mixed in finely powdered form io acid, which contains a red colorant, omitted. In addition, there are no volatile organic substances. The aqueous mass obtained is as in Example 1 Liquids used so that also cost and layered, dried and solidified and formed the dangers associated with handling organic a product from which under blow paint leaks. Solvents are connected to be turned off.

Da die Teilchengröße während einer Emulsionspoly- 15 Beispiel4
merisation leicht gesteuert werden kann und da dieSince the particle size during an emulsion poly- 15 Example4
merization can be easily controlled and since the

Teilchengröße die Porengröße in dem Endprodukt und Etwa 50 Gewichtsteile der wäßrigen Polyäthylen-Particle size the pore size in the end product and about 50 parts by weight of the aqueous polyethylene

damit z. B. auch die Farbabgabe steuert, ist es durch emulsion von Beispiel 1 werden gründlich mit 50 Ge-so z. B. also controls the color release, it is through emulsion of Example 1 are thoroughly with 50 Ge

das erfindungsgemäße Verfahren in einfacher Weise wichtsteilen Mineralöl, das 40 % geflushtes Alkaliblauthe method according to the invention in a simple manner, by weight mineral oil, the 40% flushled alkali blue

möglich, die letztliche Farbabgabe einzustellen, was 20 enthält, gemischt.possible to adjust the final color output what contains 20 mixed.

die Herstellung von Materialien ausgezeichneter Dann verfährt man nach der Arbeitsweise vom Qualität ermöglicht. Erfindungsgemäß lassen sich Beispiel 1 und erhält ein Produkt, aus welchem unter auch selbsttragende Bänder herstellen. Durch die Ver- Schlag Farbe ausgepreßt wird.
Wendung des Latex wird ein Produkt erhalten, das eine Die Beispiele 1 bis 4 zeigen Arbeitsweisen unter honigwabenartige Struktur aufweist, so daß die 25 Verwendung von wäßrigen Polymerisatsystemen, die erfindungsgemäß erhältlichen Übertragungsmateria- keinen primären Weichmacher zur Bildung von kontilien klare und scharfe Abbildungen liefern. Wenn nuierlichen, flexiblen Folien oder Filmen erfordern, nämlich ein Druck, beispielsweise von einer Schreib- Ein Zusammenwachsen durch Verfestigung bei Zimmaschinentype, ausgeübt wird, so fällt die honig- mertemperatur oder durch thermische Behandlung wabenartige Struktur nur an der Stelle des Aufschlags 30 ist ausreichend. In diesem Fall sind die Flüssigzusammen, ohne daß größere Mengen Farbe aus den keitseinschlüsse in den Poren Tröpfchen eines sekun-Nachbarbereichen ebenfalls austreten können. Die dären Weichmachers, wie beispielsweise Mineralöl erfindungsgemäßen Materialien zeigen daher auch oder Ölsäure, worin ein Farbstoff oder ein anderer geringes Abschmieren. Zusatz enthalten ist.the production of excellent materials Then one proceeds according to the method of quality made possible. According to the invention, Example 1 can be obtained and a product is obtained from which self-supporting tapes can also be produced. Through the blow, color is squeezed out.
By turning the latex, a product is obtained which has a honeycomb-like structure, so that the use of aqueous polymer systems and the transfer materials obtainable according to the invention do not provide a primary plasticizer for the formation of consistently clear and sharp images. If natural, flexible foils or films require, namely a pressure, for example from a writing machine, the honey temperature drops or a honeycomb structure only at the point of the impact 30 is sufficient. In this case, the liquids are together, without large amounts of paint also being able to escape from the keitsinclusions in the pores of droplets in a second-adjacent area. The där plasticizer, such as mineral oil materials according to the invention therefore also show or oleic acid, in which a dye or another slight smear. Addition is included.

Die folgenden Beispiele, die bevorzugte Aus- 35The following examples, the preferred embodiment 35

führungsformen zeigen, erläutern die Erfindung, ohne Beispiel 5
sie zu beschränken.Show embodiments, explain the invention, without example 5
to restrict them.

Etwa 60 Gewichtsteile eines wäßrigen Polyvinyl-About 60 parts by weight of an aqueous polyvinyl

B e i s ρ i e 1 1 chloridlatex mit etwa 56 % Feststoffen werden gründ-B e i s ρ i e 1 1 chloride latex with about 56% solids are thoroughly

40 lieh mit 20 Gewichtsteilen Dioctylphthalat und 20 Ge-40 borrowed with 20 parts by weight of dioctyl phthalate and 20 Ge

Etwa 75 Gewichtsteile einer wäßrigen Emulsion von wichtsteilen Mineralöl, das 40 % geflushtes AlkaliblauAbout 75 parts by weight of an aqueous emulsion of parts by weight mineral oil, the 40% fluffed alkali blue

Polyäthylen mit einem Gehalt von etwa 40% Fest- als Färbemittel enthält, gemischt,Contains polyethylene with a solid content of about 40% as a coloring agent, mixed,

stoffen und etwa 6 % eines nichtionischen Emulgators Die erhaltene wäßrige Masse wird als dünne Schichtsubstances and about 6% of a nonionic emulsifier. The aqueous mass obtained is a thin layer

wird gründlich mit etwa 25 Gewichtsteilen Mineralöl auf eine Polyterephthalsäure-glykolesterunterlage aufgemischt, das etwa 40% geflushtes Alkaliblau als 45 gebracht.is thoroughly mixed with about 25 parts by weight of mineral oil on a polyterephthalic acid glycol ester base, that brought about 40% flushed alkali blue than 45.

Färbemittel enthält. Das Mischen wird fortgesetzt, Dann wird die Schicht getrocknet, um das WasserContains colorant. Mixing is continued, then the layer is dried to the water

bis Tröpfchen des Mineralöls gründlich in dem zu verdampfen, und bei Zimmertemperatur gehärtet, wäßrigen Latex verteilt sind.until droplets of mineral oil evaporate thoroughly in the, and hardened at room temperature, aqueous latex are distributed.

Die erhaltene Masse wird dann als Schicht mit einer Beispiel 6
Dicke von einigen tausendstel Zoll (1 Zoll = 2,54 cm) 50The resulting mass is then used as a layer with an example 6
Thickness of a few thousandths of an inch (1 inch) 50

auf die Oberfläche einer Polyterephthalsäure-glykol- Nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 5onto the surface of a polyterephthalic acid-glycol according to the same procedure as in Example 5

esterunterlage aufgebracht. wird eine getrocknete Schicht auf Polyterephthalsäure-ester pad applied. a dried layer is applied to polyterephthalic acid

Das Wasser wird dann durch Erhitzen verdampft, glykolester gebildet, jedoch die Verfestigung durchThe water is then evaporated through heating, forming glycol esters, but solidifying through

und der erhaltene Film wird durch 10 bis 60 Sekunden 5 Sekunden langes Erhitzen bei 138° C bewirkt,
langes Schmelzen bei 127° C zum Zusammenwachsen 55and the obtained film is effected by heating at 138 ° C for 10 to 60 seconds for 5 seconds,
long melting at 127 ° C to coalesce 55

gebracht. Beispiel 7brought. Example 7

Auf diese Weise wird ein kontinuierlicher FilmThis way it becomes a continuous film

erhalten, der an dem Polyterephthalsäure-glykolester Nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 5obtained on the polyterephthalic acid glycol ester by the same procedure as in Example 5

haftet, und aus dem Film wird Farbe (geflushtes wird eine getrocknete Schicht auf Polyterephthalsäure-Alkaliblau enthaltendes Mineralöl) unter Druck 60 glykolester gebildet, jedoch die Verfestigung durchadheres, and the film becomes color (fluffed becomes a dried layer on polyterephthalic acid-alkali blue containing mineral oil) formed under pressure 60 glycol esters, but solidification by

ausgepreßt. 10 Sekunden langes Erhitzen bei 138° C bewirkt. squeezed. Heat at 138 ° C for 10 seconds .

Beispiel 2 Beispiel 8Example 2 Example 8

Nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 1 65 Nach der gleichen Arbeitsweise wie im Beispiel 5 werden 75 Gewichtsteile der gleichen wäßrigen Poly- wird eine getrocknete Schicht auf Polyterephthalsäureäthylenemulsion gründlich mit 25 Gewichtsteilen Ri- glykolester gebildet, jedoch die Verfestigung durch zinusöl gemischt, das ein blaues Färbemittel enthält. 15 Sekunden langes Erhitzen bei 138⁰C bewirkt.Using the same procedure as in Example 1 65 Using the same procedure as in Example 5, 75 parts by weight of the same aqueous poly- a dried layer on polyterephthalic acid ethylene emulsion is formed thoroughly with 25 parts by weight of riglycol ester, but the solidification is mixed by zine oil, which has a blue Contains colorant. Heating at 138 ^° C. for 15 seconds causes.

Example 9

Nach der Arbeitsweise von Beispiel 5 wird eine getrocknete Schicht auf einer Vliesunterlage gebildet und die Verfestigung durch 10 Sekunden langes Erhitzen bei 149° C bewirkt.Following the procedure of Example 5, a dried layer is formed on a nonwoven backing and causing solidification by heating at 149 ° C for 10 seconds.

Die Beispiele 5 bis 9 zeigen Arbeitsweisen unter Verwendung von wäßrigen Polymerisatlatizes, die die Zugabe eines primären Weichmachers zur Bildung von kontinuierlichen, flexiblen Folien oder Filmen erfordern. In diesem Fall wurde Dioctylphthalat als primärer Weichmacher verwendet, und es wurde auch ein sekundärer Weichmacher, nämlich Mineralöl, eingebracht, um als flüssiger Träger zu dienen, welcher die Poren der Polyvinylchloridmatrix füllt.Examples 5 to 9 show procedures using aqueous polymer latexes which the Addition of a primary plasticizer to form continuous, flexible sheets or films require. In this case, dioctyl phthalate was used as the primary plasticizer, and it was used a secondary plasticizer, mineral oil, is also incorporated to serve as a liquid carrier, which fills the pores of the polyvinyl chloride matrix.

Example 10

Etwa 70 Gewichtsteile einer wäßrigen Polyäthylenemulsion mit einem Gehalt von etwa 40% Feststoffen und etwa 5% eines anionischen Emulgators, werden gründlich mit etwa 30 Gewichtsteilen Rizinusöl, das einen grünen Farbstoff enthält, gemischt.About 70 parts by weight of an aqueous polyethylene emulsion containing about 40 percent solids and about 5% of an anionic emulsifier, are mixed thoroughly with about 30 parts by weight of castor oil, the contains a green dye, mixed.

Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 wird eine dünne Schicht auf einer Polyterephthalsäure-glykolesterunterlage abgeschieden, jedoch die Verfestigung durch 20 Sekunden langes Erhitzen bei 138⁰C bewirkt.Following the procedure of Example 1, a thin layer on a Polyterephthalsäure is glykolesterunterlage-deposited, but causes hardening by heating for 20 seconds at 138 ⁰ C.

1010

Example 11

Beispiel 10 wird unter Verwendung von 85 Gewichtsteilen der wäßrigen Polyäthylenemulsion und 15 Gewichtsteilen gefärbtem Rizinusöl wiederholt.Example 10 is made using 85 parts by weight of the aqueous polyethylene emulsion and Repeatedly 15 parts by weight of colored castor oil.

Example 12

Beispiel 10 wird unter Verwendung von 55 Gewichtsteilen der wäßrigen Polyäthylenemulsion undExample 10 is made using 55 parts by weight of the aqueous polyethylene emulsion and

ίο 45 Gewichtsteilen gefärbtem Rizinusöl wiederholt.ίο 45 parts by weight of colored castor oil repeated.

Die Produkte der Beispiele 10, 11 und 12 geben alleThe products of Examples 10, 11 and 12 all give

in zufriedenstellender Weise Farbe ab. Wie erwartet, tritt mehr Farbe aus, wenn die Konzentration des den grünen Farbstoff enthaltenden Rizinusöls erhöht wird.color in a satisfactory manner. As expected, more color emerges when the concentration of the den castor oil containing green coloring is increased.

Die obigen Beispiele zeigen deutlich, daß die relativen Mengen an wäßrigem Latex des thermoplastischen Polymerisates, Weichmacher und Zusatz über ziemlich weite Bereiche schwanken können. Im allgemeinen werden gute Ergebnisse erhalten,The above examples clearly show that the relative amounts of aqueous latex of the thermoplastic Polymer, plasticizer and additive can vary over a fairly wide range. In general, good results are obtained

so wenn das Gewichtsverhältnis von Polymerisat zu Weichmacher in dem Endprodukt in der Größenordnung von 1:1 liegt. Doch kann die Polymerisatmenge im Bereich von etwa 40 bis 90 Gewichtsprozent des Produktes liegen, wobei der Rest Weichmacherso if the weight ratio of polymer too Plasticizer in the final product is on the order of 1: 1. However, the amount of polymer can range from about 40 to 90 percent by weight of the product with the remainder plasticizer

as ist, je nach den besonderen verwendeten Materialien und den im Endprodukt gewünschten Eigenschaften.as is, depending on the particular materials used and the properties desired in the end product.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

1 2 rapid exhaustion of the dye or pigment supply, claims: smearing and dyeing as well as insufficient production of sharp or intense images

1. Process for the production of liquid u.

filled porous plastic products through 5 Some of the difficulties mentioned above were encountered

Application of thermoplastic polymers and, to a limited extent, through the development of

Plasticizers on a base, thereby loosening new transfer materials, the porous

characterized in that one contains an aqueous plastic layers that are a liquid or

Latex of a thermoplastic polymer with a secondary coloring material in its pores Have plasticizers and an active ingredient io closed. When pressure is applied

to form an aqueous mass which mixes the coloring material to form the desired

squeezed out dispersed image in the aqueous phase of the latex.

Droplets from the secondary plasticizer and "carbon-free". Such transmission materials

contains the active ingredient, a layer of this water- are generally obtained by mixing fine

rigen mass applies to a base, the 15 distributed plastic particles with a. fleeting

Water removed from this layer and one additive for the plastic and one less

the polymer grows together to form a volatile, non-solvent organic liquid, the

porous plastic film, which contains droplets from the dyes, pigments or toner.

secondary plasticizer and active ingredient in the represents. This mixture is then adjusted to a suitable one

Contains pores trapped, created and 20 pad layered and heated to the volatile

if necessary, remove the film from the substrate and evaporate the solvent and the resin particles

takes. to melt. The product is a porous, flexible one

2. The method according to claim 1, characterized in that the film draws with the non-solvent organic liquid, that one is additionally filled with a primary speed that can be squeezed out by pressure. Plasticizer used for the polymer. 25 Although the product formed in this way is in

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in many respects satisfactory, but indicates that that for the production of a drive certain characteristics are required for its production, Transfer material into the aqueous mass, which is not good for technical use compatible with the secondary plasticizer.

Colorant, preferably one in plasticizer 30. First, the process requires finely divided

soluble dye. Resin particles as the raw material, what the cost

4. The method according to one of the preceding increases. Such particles are usually through Claims, characterized in that as spray drying from an aqueous emulsion or aqueous latex of a thermoplastic polymer suspension of the polymer produced. The spray However, aqueous emulsion of polyethylene or 35 drying is an expensive operation, Polyvinyl chloride is used. that requires a special facility and that

Procedure extended.
Second is a characteristic of such working methods

evaporation of a volatile solvent

40 the mixture. This brings risks to health and safety and a serious economic

The invention relates to a method of producing economic loss by evaporating the solution from liquid-filled porous plastic products with it. Therefore, special care must be taken using thermoplastic poly- measures and prepared devices and plasticizers. 45 places * around the workers in front of the solvent

In the case of these materials, the vapors contained in the pores must be protected so that the fire or explosive liquid can be squeezed out by pressure. To exclude a risk if the solvent is burning-important embodiment, the invention relates to the bar, and to recover the solvent for further production of colorants in the pore-containing use in the process,
porous plastic products that are used as transfer 50 The above-described method of working is also valuable material. for the production of self-supporting foils

To common transfer materials, which in far peeling the porous film from a temporary Scope used include the well-known pad used after drying and hardening Carbon papers, which are generally a tissue paper-applied. Such products are used as have a base with a layer of Carnau 55 typewriter tapes, but their manufacture indicates bawachs, which is a finely divided carbon black, has the same disadvantages as discussed above contains pigment. Other known broadcasts were made.

materials, such as typewriter tape, other methods of making porous,

der, contain absorbent fabric sheets comprised of liquid-filled plastic materials are impregnated with a viscous carrier that differentiates the formation and handling of organosols contains dyes, toners and pigments. or plastisols. So is in US-PS 30 55 297 a

In the last few years considerable processes have been described in which an organosol Efforts are being made to find a replacement for or plastisol made from a thermoplastic resin, usual carbon papers and typewriter tapes plasticizers and a non-dissolving resin to find various organic liquids occurring in these 65 to a temperature at which Overcoming difficulties. Among the more important the resin melts, under sufficient pressure, in order to Problems for which a solution is sought to keep the liquid in the liquid phase heated include the short service life due to the will. Another known method is