DE1568515C3 - - Google Patents
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- DE1568515C3 DE1568515C3 DE19511568515 DE1568515A DE1568515C3 DE 1568515 C3 DE1568515 C3 DE 1568515C3 DE 19511568515 DE19511568515 DE 19511568515 DE 1568515 A DE1568515 A DE 1568515A DE 1568515 C3 DE1568515 C3 DE 1568515C3
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Description
R1 —OR 1 -O
NH-CO—NNH-CO-N
R2 R 2
R3 R 3
R1 —OR 1 -O
NH- CO—NNH-CO-N
R2 R 2
R3 R 3
in der R1 einen durch Fluor und/oder Chlor besetzten C1 — C2-Alkyl- oder C2—C3-Alkenylrest, R2 Wasserstoff oder einen Methylrest und R3 einen Methyl- oder Methoxyrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entsprechendein which R 1 is a C 1 -C 2 -alkyl or C 2 -C 3 -alkenyl radical occupied by fluorine and / or chlorine, R 2 is hydrogen or a methyl radical and R 3 is a methyl or methoxy radical, characterized in that corresponding in a manner known per se
a) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxy-phenylisocyanate mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin umsetzt oder entsprechende a) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxy-phenyl isocyanates with methyl- or dimethylamine or with O-methyl- or Ο, Ν-dimethylhydroxylamine implements or appropriate
b) Fluor- und/oderChloralkyloxy- bzw. -alkenyloxy-phenylisocyanate mit O-Methylhydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oderb) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxy-phenyl isocyanates with O-methylhydroxylamine brings to reaction and subjects the reaction product to a subsequent methylation or
c) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxy-phenylisocyanate mit N-Methylhydroxylamin reagieren läßt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oder daß manc) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxy-phenyl isocyanates can react with N-methylhydroxylamine and the reaction product a subsequent methylation or that one
d) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxy-phenylisocyanate mit Hydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Dimethylierung unterwirft oder daß mand) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxy-phenyl isocyanates reacts with hydroxylamine and subjects the reaction product to a subsequent dimethylation or that one
e) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxy-phenylamine mit Methylisocyanat oder Dimethylcarbaminsäurechlorid umsetzt oder daß mane) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxy-phenylamines with methyl isocyanate or dimethylcarbamic acid chloride or that one
f) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxy-phenylcarbaminsäurechloride mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin zur Umsetzung bringt.f) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxy-phenylcarbamic acid chlorides with methyl- or dimethylamine or with O-methyl- or Ο, Ν-dimethylhydroxylamine for the reaction brings.
3. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 als unkrautvernichtende Mittel.3. Use of compounds according to claim 1 as herbicides.
in der R1 einen durch Fluor und/oder Chlor besetzten C1 — Ο,-Alkyl- oder C2—C3-Alkenylrest, R2 Wasserstoff oder einen Methylrest und R3 einen Methyl- oder Methoxyrest bedeutet. Das Verfahren zu ihrer Herstellung ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entsprechendein which R 1 is a C 1 -C 6, -alkyl or C 2 -C 3 -alkenyl radical occupied by fluorine and / or chlorine , R 2 is hydrogen or a methyl radical and R 3 is a methyl or methoxy radical. The process for their preparation is characterized in that corresponding in a manner known per se
a) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenylisocyanate mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder O,N-Dimethylhydroxylamin umsetzt oder entsprechendea) Fluoro- and / or chloroalkyloxy or alkenyloxyphenyl isocyanates with methyl- or dimethylamine or with O-methyl- or O, N-dimethylhydroxylamine implements or appropriate
b) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenylisocyanate mit O-Methylhydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oderb) Fluoro- and / or chloroalkyloxy or alkenyloxyphenyl isocyanates with O-methylhydroxylamine to react and the reaction product subjected to a subsequent methylation or
c) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenylisocyanate mit N-Methylhydroxylamin reagieren läßt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Methylierung unterwirft oder daß manc) Fluoro- and / or chloroalkyloxy or alkenyloxyphenyl isocyanates can react with N-methylhydroxylamine and the reaction product of a subsequent methylation or that one
d) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenylisocyanate mit Hydroxylamin zur Reaktion bringt und das Umsetzungsprodukt einer nachfolgenden Dimethylierung unterwirft oder daß mand) Fluoro- and / or chloroalkyloxy or alkenyloxyphenyl isocyanates reacts with hydroxylamine and subjects the reaction product to a subsequent dimethylation or that he
e) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenylamine mit Methylisocyanat oder Dimethylcarbaminsäurechlorid umsetzt oder daß mane) Fluoro- and / or chloroalkyloxy- or -alkenyloxyphenylamines with methyl isocyanate or dimethylcarbamic acid chloride or that one
f) Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenylcarbaminsäurechloride mit Methyl- oder Dimethylamin bzw. mit O-Methyl- oder O,N-Dimethylhydroxylamin zur Umsetzung bringt.f) fluoro and / or chloroalkyloxy or alkenyloxyphenylcarbamic acid chlorides with methyl- or dimethylamine or with O-methyl- or O, N-dimethylhydroxylamine brings to implementation.
Die Umsetzung der Fluor- und/oder Chloralkyloxy- bzw. -alkenyloxyphenyl-isocyanate oder Carbaminsäurechloride mit den Aminen oder den methylierten Hydroxylaminen wird vorteilhaft bei Temperaturen unterhalb 80° C mit oder ohne Verdünnungsmittel durchgeführt. Geeignete Verdünnungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Dioxan und Dimethylformamid.The reaction of the fluorine and / or chloroalkyloxy or alkenyloxyphenyl isocyanates or carbamic acid chlorides with the amines or the methylated hydroxylamines is advantageous at temperatures carried out below 80 ° C with or without a diluent. Suitable diluents are, for. B. Benzene, toluene, dioxane and dimethylformamide.
Die entsprechenden Reaktionen mit Hydroxylamin erfolgen vorteilhaft in einem Zweiphasen-Gemisch aus Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel bei Temperaturen unterhalb 400C.The corresponding reactions with hydroxylamine are advantageously carried out in a two-phase mixture of water and a water-immiscible organic solvent at temperatures below 40 ° C.
Die Alkylierungen werden vorteilhaft in wäßrigalkalischer Suspension oder in Gemischen aus wäßrigem Alkali und einem organischen Lösungsmittel ausgeführt. Zweckmäßig erfolgt die Zugabe der Alkalilauge und des Alkylierungsmittels gleichzeitig unter pH-Kontrolle; man kann aber auch den Harnstoff entweder zusammen mit dem Alkylierungsmittel in einem organischen Lösungsmittel vorlegen und anschließend die Alkalilauge zugeben oder aber bei weniger alkaliempfindlichen Verbindungen auch in umgekehrter Reihenfolge verfahren. Die Reaktionstemperatur ist naturgemäß von der Reaktionsfähigkeit des angewandten Alkylierungsmittels abhängig und liegt zwischen 10 und 900C.The alkylations are advantageously carried out in aqueous alkaline suspension or in mixtures of aqueous alkali and an organic solvent. The alkali and the alkylating agent are expediently added simultaneously with pH control; however, the urea can either be initially taken together with the alkylating agent in an organic solvent and then the alkali lye can be added or, in the case of less alkali-sensitive compounds, the reverse order can also be used. The reaction temperature naturally depends on the reactivity of the alkylating agent used and is between 10 and 90 ° C.
Ausgangsverbindungen sind beispielsweise 4-(l',l'-Difluor-2',2'-dichlor-äthoxy)-phenyl-isocyanat, 4 - (3',3' - Dichlorallyloxy) - phenyl - isocyanat, 4 - (2',3',3' - Trichlor - allyloxy) - phenyl - isocyanat und 4-(l '^'-Dichlorvinyloxy^phenyl-isocyanat.Starting compounds are, for example, 4- (l ', l'-difluoro-2', 2'-dichloroethoxy) phenyl isocyanate, 4 - (3 ', 3' - dichloroallyloxy) - phenyl - isocyanate, 4 - (2 ', 3', 3 '- trichloro - allyloxy) - phenyl - isocyanate and 4- (l '^' - dichlorovinyloxy ^ phenyl isocyanate.
Diese neuen Isocyanate werden durch an sich bekannte Phosgenierung der entsprechenden Amine oder deren Hydrochloride erhalten.These new isocyanates are produced by phosgenation of the corresponding amines, which is known per se or obtained their hydrochloride.
Die Alkylierung erfolgt mit Dialkylsulfaten, mit Alkylhalogeniden und Alkyltoluolsulfonaten.The alkylation takes place with dialkyl sulfates, with alkyl halides and alkyl toluene sulfonates.
Die neuen Verfahrensprodukte entstehen in guten Ausbeuten und sind fast ausnahmslos kristalline Verbindungen. Sie können meistens, so wie sie anfallen, verwendet werden, lassen sich aber auch durch Umkristallisation aus den üblichen organischen Lösungsmitteln weiter reinigen. Sie haben eine ausgezeichnete Wirkung gegen Unkräuter und sind in ihren schonenden Eigenschaften gegenüber einer Reihe von wichtigen Kulturpflanzen wie Rüben, Kartoffeln, Mais, Baumwolle und Getreide bekannten Herbiciden auf Basis 2b von Harnstoffderivaten überlegen.The new process products are produced in good yields and are almost without exception crystalline compounds. They can mostly be used as they arise, but can also be obtained by recrystallization Purify further from the usual organic solvents. You have excellent Effect against weeds and are in their protective properties against a number of important Cultivated plants such as beets, potatoes, maize, cotton and cereals are known herbicides based on 2b superior to urea derivatives.
B ei s pi e1 1Eg pi e1 1
N-[4-(3',3'-Dichlorallyloxy)-phenyl]-N'-methyl-harnstoff N- [4- (3 ', 3'-dichloroallyloxy) phenyl] -N'-methyl urea
44 g (0,2 Mol) 4-(3',3'-Dichlorallyloxy)-anilin werden bei Raumtemperatur in 100 ml absolutem Benzol gelöst und unter Rühren mit 11 g (0,22 Mol) Methylisocyanat versetzt. Nach einstündiger Nachreaktion bei 40° C wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet. 44 g (0.2 mol) of 4- (3 ', 3'-dichloroallyloxy) aniline are dissolved in 100 ml of absolute benzene at room temperature dissolved and with stirring with 11 g (0.22 mol) of methyl isocyanate offset. After one hour of post-reaction at 40 ° C., the precipitated reaction product becomes Sucked off, washed with a little benzene and dried.
Ausbeute: 38 g; F. 142 bis 144°C.Yield: 38 g; M.p. 142 to 144 ° C.
Nach dem Umkristallisieren aus Dioxan: 34 g; F. 154 bis 155° C.After recrystallization from dioxane: 34 g; 154 to 155 ° C.
Analyse: C11H12Cl2N2O2.Analysis: C 11 H 12 Cl 2 N 2 O 2 .
Cl2C=CH-CH2-O-<^o\-NH-CO-NH-CH3Cl 2 C = CH-CH 2 -O - <^ o \ -NH-CO-NH-CH3
Berechnet... Cl 25,8, N 10,2%;
gefunden ... Cl 25,6, N 10,3%.Calculated ... Cl 25.8, N 10.2%;
found ... Cl 25.6, N 10.3%.
Molekulargewicht: 275.Molecular weight: 275.
B e i s pie I 2Example I 2
N-[4-(3',3'-Dichlorallyloxy)-phenyl]-Ν',Ν '-dimethyl-harnstoffN- [4- (3 ', 3'-dichloroallyloxy) phenyl] -Ν', Ν '-dimethyl urea
Analyse: C12H14Cl2N2O2.Analysis: C 12 H 14 Cl 2 N 2 O 2 .
Cl2C=CH-CH,-O-< O VNH-CO-NCl 2 C = CH-CH, -O- <O VNH-CO-N
CH,CH,
CH3 CH 3
Berechnet ... Cl 24,6, N 9,7%;
gefunden ... Cl 24,3, N 9,9%.Calculated ... Cl 24.6, N 9.7%;
found ... Cl 24.3, N 9.9%.
Molekulargewicht: 289.Molecular weight: 289.
N-[4-(3',3'-Dichlorallyloxy)-phenyl]-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N- [4- (3 ', 3'-dichloroallyloxy) phenyl] -N'-methyl-N'-methoxyurea
48 g (0,2 Mol) 4-(3',3'-Dichlorallyloxy )-phenyl-isocyanat werden bei Raumtemperatur in 100 ml absolutem Benzol gelöst und unter Rühren mit 13 g (0,22 Mol) Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin versetzt. Nach einstündigem Rühren bei 400C wird das Lösungsmittel weitgehend abdestilliert, das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt und getrocknet.48 g (0.2 mol) of 4- (3 ', 3'-dichloroallyloxy) phenyl isocyanate are dissolved in 100 ml of absolute benzene at room temperature and 13 g (0.22 mol) of Ο, Ν-dimethylhydroxylamine are added while stirring . After stirring for one hour at 40 ° C., the solvent is largely distilled off, and the reaction product which has precipitated is filtered off with suction and dried.
Ausbeute: 53 g; F. 78 bis 82°C.Yield: 53 g; M.p. 78 to 82 ° C.
Nach dem Umkristallisieren aus Petroläther: 47 g; F. 81 bis 82° C.After recrystallization from petroleum ether: 47 g; F. 81 to 82 ° C.
Analyse: C12H14Cl2N2O3,Analysis: C 12 H 14 Cl 2 N 2 O 3 ,
OCH,OCH,
CH,CH,
CI2C=CH-CH2-O^: O VNH-CO-NCI 2 C = CH-CH 2 -O ^: O VNH-CO-N
Berechnet ... Cl 23,2, N 9,2%;
gefunden ... Cl 23,1, N 8,9%.Calculated ... Cl 23.2, N 9.2%;
found ... Cl 23.1, N 8.9%.
Molekulargewicht: 305.Molecular weight: 305.
N-[4-(l',2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl]-N- [4- (l ', 2'-dichlorovinyloxy) phenyl] -
Ν',Ν'-dimethyl-harnstoffΝ ', Ν'-dimethyl urea
30 g (0,15 Mol) 4-(l',2'-Dichlorvinyloxy)-anilin werden bei Raumtemperatur in 50 ml absolutem Benzol gelöst und mit 16 g (0,16 Mol) Triäthylamin versetzt; unter Rühren werden 17 g (0,16 Mol) Dimethylcarbaminsäurechlorid zugetropft.30 g (0.15 mol) of 4- (l ', 2'-dichlorovinyloxy) aniline are dissolved in 50 ml of absolute benzene at room temperature dissolved and treated with 16 g (0.16 mol) of triethylamine; 17 g (0.16 mol) of dimethylcarbamic acid chloride are obtained with stirring added dropwise.
Nach dreistündiger Nachreaktion bei 50° C wird vom ausgefallenen Triäthylamin-hydrochlorid abgesaugt und das Benzol der Mutterlauge abdestilliert. Der teilweise kristallisierte Rückstand wird zur Abtrennung der schmierigen Anteile auf einen Tonteller abgedrückt und getrocknet.After three hours of post-reaction at 50 ° C., the precipitated triethylamine hydrochloride is filtered off with suction and the benzene is distilled off from the mother liquor. The partially crystallized residue is used for separation the greasy parts pressed onto a clay plate and dried.
Ausbeute: 25 g; F. ~ 140°C (sintern) 152 bis 154°C (klar).Yield: 25 g; F. ~ 140 ° C (sintering) 152 to 154 ° C (clear).
Nach dem Umkristallisieren aus Testbenzin: 18 g; F. 153 bis 1550C.After recrystallization from white spirit: 18 g; F. 153 to 155 0 C.
1000 g (4,1 Mol) 4-(3',3'-Dichlorallyloxy)-phenylisocyanat werden bei Raumtemperatur in 2000 ml absolutem Benzol gelöst; zu der so erhaltenen Lösung werden unter Rühren 200 g (4,5 Mol) Dimethylamin eingegast, wobei die Temperatur auf etwa 50°C ansteigt. Nach dem Abkühlen wird das auskristallisierte Reaktionsprodukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet.1000 g (4.1 mol) of 4- (3 ', 3'-dichloroallyloxy) phenyl isocyanate are absolute in 2000 ml at room temperature Dissolved benzene; 200 g (4.5 mol) of dimethylamine are added to the solution thus obtained with stirring gassed in, the temperature rising to about 50 ° C. After cooling, the crystallized Sucked off the reaction product, washed with a little benzene and dried.
Ausbeute: 1100g; F. 103 bis 104"C.Yield: 1100g; F. 103 to 104 "C.
Eine weitere Reinigung kann durch Umkristallisation aus Petroläther erfolgen.Further purification can be carried out by recrystallization from petroleum ether.
Analyse: C11H12Cl2N2O2.Analysis: C 11 H 12 Cl 2 N 2 O 2 .
CHCl=CCl-O-< O VNH-CO-NCHCl = CCl-O- <O VNH-CO-N
Berechnet
gefundenCalculated
found
CH3 CH 3
CH3 CH 3
Cl 25,8, N 10,2%;
Cl 25,8, N 10,1%.Cl 25.8, N 10.2%;
Cl 25.8, N 10.1%.
Molekulargewicht: 275.Molecular weight: 275.
N-[4-( 1 ',2'-Dichlorvinyloxy)-phenyl]- OCH3 N- [4- (1 ', 2'-dichlorovinyloxy) phenyl] - OCH 3
N'-methylharnstoff ^ Cl2C=CCl-CHa-O-<O>-NH-CO-N/ N'-methylurea ^ Cl 2 C = CCl-CH a -O- <O> -NH-CO-N /
3Og(O,15 Mol)4-(l',2'-Dichlorvinyloxy)-anilin wer- ΓΗ30g (0.15 mol) 4- (l ', 2'-dichlorovinyloxy) -aniline are ΓΗ
den bei Raumtemperatur in 30 ml absolutem Benzol 3 at room temperature in 30 ml of absolute benzene 3
gelöst und unter Rühren mit 10 g (0,17 Mol) Methyliso- Berechnet Cl 31 4 N 8 3°/ ·dissolved and with stirring with 10 g (0.17 mol) methyl iso- Calculated Cl 31 4 N 8 3 ° / ·
cyanat versetzt. Nach dreistündiger Nachreaktion bei f . "' nnV nü'äv'cyanate added. After three hours of post-reaction at f . "'nnV nü'äv'
40°C wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abge- I0 Semnaen ··· uj'a ινο,ο/ο.40 ° C, the precipitated reaction product is removed I0 S emnaen ··· uj 'a ινο, ο / ο.
saugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet. Molekulargewicht: 339,5.sucks, washed with a little benzene and dried. Molecular weight: 339.5.
Ausbeute: 26 g; F. 142 bis 143°C.Yield: 26 g; M.p. 142 to 143 ° C.
Nach dem Umkristallisieren aus Tetrachlorkohlen- B e i s ρ i e 1 8 stoff: 23 g; F. 145 bis 146° C.After recrystallization from carbon tetrachloride B e i s ρ i e 1 8 fabric: 23 g; F. 145 to 146 ° C.
AnslvsP- r R r\ N π '5 N-4-[(l',l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)phenyl]-AnslvsP- r R r \ N π '5 N-4 - [(l', l'-difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) phenyl] -
Analyse. C10H10Cl2IN2U2. N'-methylharnstoffAnalysis. C 10 H 10 Cl 2 IN 2 U 2 . N'-methylurea
CHCI=CCI-O^oVnH-CO-NH-CH3 48,4 g (0,2 Mol) 4-(l',l'-Difiuor-2',2'-dichlor)-anilinCHCI = CCI-O ^ oVnH-CO-NH-CH 3 48.4 g (0.2 mol) 4- (l ', l'-difluor-2', 2'-dichloro) aniline
— werden in 100 ml absolutem Benzol gelöst und unter- Are dissolved in 100 ml of absolute benzene and under
Rererhnpt Π 77 ? N 10 7°/· 20 Rühren mit 12>5 § (0,21 Mol) Methylisocyanat ver-Redemption Π 77? N 10 7 ° / · 20 stirring with 12 > 5 § (0.21 mol) methyl isocyanate
uerecnnet ... c zi,i, ν υ,//ο, setzt Nach Abklingen der exothermen Reaktion wirduerecnnet ... c zi, i, ν υ, // ο, continues After the exothermic reaction has subsided
gefunden ... Cl 27,4, N 10,9 /„. 3Q Minuten unter Rückfluß erhitzt. Die entstandenenfound ... Cl 27.4, N 10.9 / ". Heated under reflux for 3Q minutes. The resulting
Molekulargewicht: 261. Kristalle werden abgesaugt, getrocknet und ausMolecular weight: 261. Crystals are filtered off with suction, dried and removed
Äthanol umkristallisiert.Recrystallized ethanol.
25 Ausbeute: 44 g (74% der Theorie); F. 151 ° C. Beispiel625 Yield: 44 g (74% of theory); 151 ° C. Example6
Analyse: C10Hi0F2Cl2N2O2.Analysis: C 10 Hi 0 F 2 Cl 2 N 2 O 2 .
N-[4-(l',2',2'-Trichlorallyloxy)-phenyl]- . Berechnet N94„/.N- [4- (1 ', 2', 2'-trichloroallyloxy) phenyl] -. Calculates N94 "/.
Ν',Ν'-dimethylharnstoff Berechnet... N9.4/.,Ν ', Ν'-dimethylurea Calculated ... N9.4 /.,
3 gefunden ... N 9,4%. 3 found ... N 9.4%.
55 g (0,2 Mol) 4-(l',2',2'-Trichlorallyloxy)-phenyl- Molekulargewicht: 299. isocyanat werden bei Raumtemperatur in 150 ml absolutem Benzol gelöst; zu der so erhaltenen Lösung wer- Beispiel 9 den unter Rühren 10ig (Q22 Mol) Dimethylamin ein- N-4-[(l',l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-Phenyl]-gegast. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionspro- 35 Ν',Ν'-dimethylharnstoff dukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und ge- J 55 g (0.2 mol) of 4- (l ', 2', 2'-trichloroallyloxy) phenyl molecular weight: 299. isocyanate are dissolved in 150 ml of absolute benzene at room temperature; to the so obtained solution advertising Example 9 the stirring 10ig (Q22 mol) of dimethylamine mono- N-4 - [(l ', l'-difluoro-2', 2'-dichloräthoxy) - P henyl] -gegast. After cooling, the Reaktionspro- 35 Ν ', Ν'-dimethylurea domestic product filtered off with suction, washed with a little benzene and overall J
trocknet. 50,4 g(0,2 Mol)4-(r,l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-dries. 50.4 g (0.2 mol) 4- (r, l'-difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) -
Ausbeute: 50 g; F. 100 bis 1020C. phenyl-isocyanat werden in 100 ml absolutem BenzolYield: 50 g; F. 100 to 102 0 C. phenyl isocyanate in 100 ml of absolute benzene
Nach dem Umkristallisieren aus wenig Äthylacetat: gelöst; unter Rühren werden 11,7 g (0,23 Mol) Dime-After recrystallization from a little ethyl acetate: dissolved; with stirring, 11.7 g (0.23 mol) of dimen-
35 g; F. 103 bis 105°C. 40 thylamin gasförmig eingeleitet. Die gebildeten Kristalle werden abgesaugt, getrocknet und aus Äthanol35 g; M.p. 103 to 105 ° C. 40 thylamine introduced in gaseous form. The crystals formed are suctioned off, dried and made from ethanol
Analyse: C12H13Cl3N2O2. umkristallisiert.Analysis: C 12 H 13 Cl 3 N 2 O 2 . recrystallized.
CH3 Ausbeute: 47 g (78% der Theorie); F. 144 bis 146° C.CH 3 yield: 47 g (78% of theory); F. 144 to 146 ° C.
C12C=CC1-CH2-O-/ÖVnH-CO-N 45 Analyse: C11H12F2Cl2N2O2.C1 2 C = CC1-CH 2 -O- / ÖVnH-CO-N 45 Analysis: C 11 H 12 F 2 Cl 2 N 2 O 2 .
Y Berechnet... N 9,0%;Y Calculated ... N 9.0%;
CH3 gefunden ... N 9,2%. CH 3 found ... N 9.2%.
Berechnet ... Cl 33,0, N 8,7%; Molekulargewicht: 313.Calculated ... Cl 33.0, N 8.7%; Molecular weight: 313.
gefunden ... Cl 32,5, N 9,0%. / 50found ... Cl 32.5, N 9.0%. / 50
Molekulargewicht: 323,5. Beisρi e 1 10Molecular weight: 323.5. Example 1 10
N-4-[( 1', 1 '-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl]-N-4 - [(1 ', 1' -difluoro-2 ', 2'-dichloroethoxy) -phenyl] -
B eis pi el 7 N'-methoxyharnstoffExample 7 N'-methoxyurea
55 50,4 g(0,2 Mol)4-(l',l'-pifluor-2',2'-dichloräthoxy)- 55 50.4 g (0.2 mol) 4- (l ', l'-pifluoro-2', 2'-dichloroethoxy) -
N-[4-(l',2',2'-Trichlorallyloxy)-phenyl]- phenyl-isocyanat werden in 100 ml absolutem BenzolN- [4- (l ', 2', 2'-trichloroallyloxy) phenyl] - phenyl isocyanate are dissolved in 100 ml of absolute benzene
N'-methyl-N'-methoxyharnstoff gelöst; unter Rühren werden 10,3 g (0,21 Mol)N'-methyl-N'-methoxyurea dissolved; while stirring 10.3 g (0.21 mol)
O-Methylhydroxylamin eingetropft, anschließend wirdO-methylhydroxylamine is added dropwise, then is
41 g (0,15 Mol) 4-(l',2',2'-Trichlorallyloxy)-phenyl- 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Ab-41 g (0.15 mol) of 4- (l ', 2', 2'-trichloroallyloxy) -phenyl- heated under reflux for 30 minutes. After leaving
isocyanat werden bei Raumtemperatur in 120 ml abso- 60 kühlen wird das kristalline Produkt abgesaugt und ausisocyanate are absolutely cool at room temperature in 120 ml, the crystalline product is filtered off with suction and removed
lutem Benzol gelöst und unter Rühren mit 10 g wenig Äthanol umkristallisiert.Dissolved lutem benzene and recrystallized with 10 g of a little ethanol while stirring.
(0,16 Mol) Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin versetzt. Nach Ausbeute: 52 g (87% der Theorie); F. 105°C. dem Abdestillieren eines Teiles des Lösungsmittels(0.16 mol) Ο, Ν-dimethylhydroxylamine added. According to the yield: 52 g (87% of theory); M.p. 105 ° C. distilling off part of the solvent
wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt, Analyse: C10H10F2Cl2N2O3.the precipitated reaction product is filtered off with suction, analysis: C 10 H 10 F 2 Cl 2 N 2 O 3 .
mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet. 65 RprPf,hnpt χι β qo/ .washed with a little benzene and dried. 65 RprPf , hnpt χι β qo /.
Ausbeute: 32 g; F. 82 bis 87°C. Sunden ' N 8 7%Yield: 32 g; M.p. 82 to 87 ° C. Sunden 'N 8 7%
Nachdem Umkristallisieren aus 300 ml Pctrolüther geiunaen ... ins,//».After recrystallizing from 300 ml of Pctroluther ... ins, // ».
25 g; F. 93 bis 94°C. Molekulargewicht: 315.25 g; M.p. 93 to 94 ° C. Molecular weight: 315.
N-4-[(l',l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)phenyl]-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff N-4 - [(1 ', 1'-difluoro-2', 2'-dichloroethoxy) phenyl] -N'-methyl-N'-methoxyurea
40,3 g (0,16 Mol) 4-(l',l'-Difluor-2',2'-dichloräthoxy)-phenyl-isocyanat werden in 100 ml absolutem Benzol gelöst; unter Rühren werden 10,4 g (0,17 Mol) Ο,Ν-Dimethylhydroxylamin eingetropft, anschließend wird 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt und das Ben-40.3 g (0.16 mol) 4- (l ', l'-difluoro-2', 2'-dichloroethoxy) phenyl isocyanate are dissolved in 100 ml of absolute benzene; 10.4 g (0.17 mol) of Ο, Ν-dimethylhydroxylamine are added dropwise with stirring, then is refluxed for 30 minutes and the ben-
zol weitgehend abdestilliert. Das beim Abkühlen kristallin anfallende Reaktionsprodukt wird abgesaugt und aus Petroläther 60 bis 90° C) umkristallisiert. Ausbeute: 47 g (94% der Theorie) F. 600C.zol largely distilled off. The reaction product obtained in crystalline form on cooling is filtered off with suction and recrystallized from petroleum ether (60 to 90 ° C.). Yield: 47 g (94% of theory) F. 60 ° C.
Analyse: CnH12F2Cl2N2O3.Analysis: C n H 12 F 2 Cl 2 N 2 O 3 .
Berechnet ... N 8,5%;
gefunden ... N 8,4%.Calculated ... N 8.5%;
found ... N 8.4%.
Molekulargewicht: 329.Molecular weight: 329.
409 519/453409 519/453
Claims (2)
R1 —O-^oV-NH—CO—NR 2
R 1 -O- ^ oV-NH-CO-N
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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