DE1547990B1 - Radiation-sensitive recording material and method for making the same - Google Patents

Radiation-sensitive recording material and method for making the same

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DE1547990B1
DE1547990B1 DE19661547990 DE1547990A DE1547990B1 DE 1547990 B1 DE1547990 B1 DE 1547990B1 DE 19661547990 DE19661547990 DE 19661547990 DE 1547990 A DE1547990 A DE 1547990A DE 1547990 B1 DE1547990 B1 DE 1547990B1
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Ekman Carl Frederick Wayne
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Description

1 21 2

Die vorliegende Erfindung betrifft ein strahlungs- liehe Zeitdauer für diese infolge der Reversibilität empfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer strah- der Aktivierung selbsttätig eintretende Sensibilisielungsempfindlichen Schicht aus einem Metalloxyd, rung ist von der Intensität der vorangegangenen Beeinem Metallsulfid oder einem Metalloxyd-Metall- strahlung abhängig. Häufig sind hierfür Dunkelzeiten sulfid-Gemisch auf einem Schichtträger aus Alumi- 5 von etwa 24 Stunden ausreichend. Vielfach kann die nium. Sensibilisierung durch bloße Verpackung der MedienThe present invention relates to a radiation-borrowed period of time for this as a result of the reversibility sensitive recording material with a radiant activation automatically occurring sensitization-sensitive The layer of a metal oxide is of the same intensity as the previous one Metal sulfide or a metal oxide metal radiation dependent. Often times are dark for this sulfide mixture on an aluminum support for about 24 hours is sufficient. In many cases it can nium. Raising awareness through mere packaging of the media

Es ist bereits bekannt, als strahlungsempfindliches in dunklem Papier bei üblichem Zeitraum zwischen Aufzeichnungsmaterial ein Metalloxyd auf einen Herstellung und Endverbrauch sichergestellt werden. Aluminiumträger zu verwenden (USA.-Patentschrift In weiterer Ausgestaltung der Erfindung wird fürIt is already known to be radiation sensitive in dark paper with usual period between Recording material a metal oxide can be ensured on a manufacture and end use. To use aluminum support (USA. Patent In a further embodiment of the invention is for

3 153 591). In der bekannten Anordnung wird Zink- ίο die strahlungsempfindliche Schicht ein Oxyd des oxyd mit einem Ammonaphthalimid-Farbstoff in Titans, Zinks, Zirkoniums, Zers, Kadmiums, Molyb-Toluol gelöst. däns, Wolframs, Siliziums, Wismuts, Bleis, Berylli-3 153 591). In the known arrangement, zinc ίο the radiation-sensitive layer is an oxide of the oxide with an ammonaphthalimide dye in titanium, zinc, zirconium, zinc, cadmium, molyb-toluene solved. Danish, tungsten, silicon, bismuth, lead, beryllium

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu- ums, Antimons, Tantals, Tellurs, Indiums, Bors vergrunde, ein Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, bei wendet oder ein Sulfid des Zinks, Bleis, Wolframs, welchem die erzeugte. Bildverteilung im Aufzeich- 15 Indiums, Zirkoniums, Siliziums, Molybdäns, Wismuts, nungsmedium in reversibler Form für eine bestimmte Berylliums, Antimons, Tellurs, Bors.
Zeitdauer nach der Aufnahme gespeichert werden Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsge-The object of the present invention is to ground antimony, tantalum, tellurium, indium, boron, to create a recording material in which the zinc, lead, or tungsten sulfide is used. Image distribution in the recording 15 indium, zirconium, silicon, molybdenum, bismuth, recording medium in reversible form for a certain beryllium, antimony, tellurium, boron.
Time period after the recording are stored The method for producing the inventive

kann, wobei die Umwandlung in ein irreversibles, gemäßen Aufzeichnungsmaterials ist gekennzeichnet innig mit dem Alumiüiumsubstrat verbundenes Bild durch folgende Arbeitsschritte:
zur gewünschten Zeit unabhängig von der Aufnahme- so a) Eine Metallverbindung; die in ein strahlungssteile, und den dabei verwendeten Vorrichtungen empfindliches Metalloxyd oder Metallsulfid umdurchgefuhrt werden kann. wandelbar ist, wird auf einen Schichtträger auscan, whereby the conversion into an irreversible, appropriate recording material is characterized by the following work steps, intimately connected to the aluminum substrate:
at the desired time regardless of the uptake so a) A metal compound; which can be converted into a radiation-sensitive metal oxide or metal sulfide in the devices used. is convertible, is made on a layer support

Dies wird erfindungsgemaß dadurch erreicht, daß Aluminium, der gegebenenfalls bereits eine AIu-This is achieved according to the invention in that aluminum, which may already be an aluminum

die strahlungsempfindliche Schicht über erne aus miniumoxydschicht aufweist, aufgebracht;the radiation-sensitive layer has been applied over cores made of a miniumoxide layer;

Aluminiumoxyd bestehende Zwischenschicht un- 25 b) der Schichtträger mit der aufgebrachten Metalltrennbar mit dem Schichtträger verbunden ist. verbindung wird zur Umwandlung der Verbin- _ Dabei wird das strahlungsempfindliche Material in d in e£ entsprechendes Oxyd oder Sulfid in situ in der Aluminiumoxydschicht gebildet und die eine* sauerstoff/oder schwefelhaltigen Atmo-Belichtung und Entwicklung fuhrt zur Bildung bei- häre auf eine Temperatur von etwa 400 bis spielsweise eines Silberbildes, das innig mit dem 30 ^qqo q ej-^itzt
Aluminiumsubstrat verbunden ist.Aluminum oxide existing intermediate layer and 25 b ) the layer support with the applied metal is separably connected to the layer support. connection is to convert the connects _ In this case, the radiation sensitive material is d in d corresponding in e £ oxy or sulfide formed in situ in the aluminum oxide layer and the a * oxygen / or sulfur-containing atmo-exposure and development leads to the formation examples Haere a Temperature from about 400 to, for example, a silver picture that is intimately connected with the 30 ^ qqo q ej- ^ itzt
Aluminum substrate is connected.

Durch die zunächst reversible Aufzeichnung ergibt Das Verfahren zur Herstellung eines Strahlungs-The initially reversible recording results in the method for producing a radiation

sich auch die Möglichkeit, beliebige Bildabschnitte bildes mit dem vorausgehend genannten Aufzeichzu löschen und durch teilweise Neuaufzeichnung mit nungsmaterial ist erfindungsgemäß gekennzeichnet geändertem Inhalt zu versehen. Dadurch werden die 35 durch folgende Arbeitsschritte:
erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmedien insbeson- } Das Aufzeichnungsmaterial wird badm8ßig be-there is also the possibility of deleting any image sections of the image with the above-mentioned recording and to provide changed content characterized according to the invention by partially re-recording with information material. This will make the 35 through the following work steps:
recording media according to the invention in particular } The recording material is poorly loaded

dere zu veränderlichen Informationsspeichern was strahl wodurch s die bestrahiteil Bildteile intheir changeable information stores what beam which s the beam i part image parts in

fur die Verwendung m Datenverarbeitungsanlagen unterschiedlicher Stärke chemisch aktiviertChemically activated for use in data processing systems of various strengths

von besonderer Bedeutung ist. Dabei ergibt sich eine werden·is of particular importance. This results in a

besonders vorteilhafte Anwendungsmöglichkeit für 40 b) zumindest die bestrahlten Bildteile werden mit solche Aufzeichnungsvorrichtungen m Datenverarbei- > einem chemischen RedoXsystem behandelt, wel-particularly advantageous application for 40 b) at least the irradiated image parts are treated with such recording devices m data processing > a chemical Red o X system, which

tungsanlagen, die unter Vakuum arbeiten, da die ches mit diesen aktivierten Bildteilen reagiert,systems that work under vacuum, as the ches reacts with these activated parts of the image,

erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmateriahen keine ° Recording materials according to the invention no °

Flüssigkeitsbestandteile oder dampfabgebende Binde- Dabei kann in weiterer Ausgestaltung des Verfah-Liquid constituents or vapor-emitting binders can be used in a further embodiment of the process

mittel u. dgl. enthalten, die zur Beeinträchtigung des 45 rens ein Redoxsystem verwendet werden, das Ionen Vakuums führen würden. Die Aufzeichnung kann von Gold, Silber, Quecksilber oder Kupfer enthält.
z.B. durch unmittelbare Beaufschlagung des Auf- Hinsichtlich weiterer Einzelheiten der ErfindungContain agents and the like, which are used to impair the ren, a redox system that would lead ions to a vacuum. The record can contain gold, silver, mercury or copper.
for example, by directly acting on the With regard to further details of the invention

Zeichnungsmaterials mit einem Elektronenstrahl einer ist noch folgendes von Bedeutung:
Kathodenstrahlröhre erfolgen. Als strahlungsempfindliche Substanz für das erfin-Drawing material with an electron beam, the following is important:
Cathode ray tube done. As a radiation-sensitive substance for the

Der Zeitraum, während dessen die reversible Bild- 50 dungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kommen z. B. aufzeichnung erhalten bleibt, hängt hauptsächlich bevorzugt Titanverbindungen in Betracht, und zwar von der Bestrahlungsintensität und von den Umge- einschließlich der hydrolysierbaren aliphatischen bungsbedingungen bei der Aufbewahrung nach er- Ester der Titansäure sowie der hieraus durch Hydrofolgter Bestrahlung ab. Zum Beispiel können einige lyse gebildeten Polymere. Diese Substanzen, ζ. Β. Wochen zwischen der Bestrahlung und der Auswer- 55 auch wasserempfindliche Tetraalkylester, wie Tetratung des aufgezeichneten Bildes verstreichen. Der- isopropyl-, Tetrabutyl-, Tetrastearyl- und Tetrakisartige Zeiten sind insbesondere bei hohen Bestrah- (2-äthylhexyl)-titanate, sind als organische Titanate lungsintensitäten und bei Aufbewahrung der Medien handelsüblich. Wenn diese Ester auf eine feuchte in einer vom molekularem Sauerstoff freien Atmo- Unterlage oder in Gegenwart von Luftfeuchtigkeit Sphäre erreichbar. Diese reversiblen Eigenschaften 60 auf einen Träger aufgebracht werden, tritt sogleich bieten den besonderen Vorteil, daß die Herstellung Hydrolyse mit Bildung von Polymeren auf dem Trader Medien im Gegensatz zu denjenigen der üblichen ger als Unterlage auf. Organische Titanester dieser Silberhalogenidfotografie nicht unter Lichtabschluß Art sind auch in vorpolymerisierter Form handelserfolgen muß. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungs- üblich erhältlich. Die Verwendung von vorpolymerimaterial ist daher, sofern unter Lichteinwirkung her- 65 siertem Butyltitanat hat sich zur Bildung erfindungsgestellt, vor der Bestrahlung und Verwendung im gemäßer Titandioxyd-Überzüge als besonders vorteil-Interesse hoher Bildqualität einer Dunkelanpassung haft erwiesen,
bzw. Sensibilisierung zu unterziehen. Die erforder- Auch andere Titanatverbindungen können zur BiI-The period during which the reversible image recording material according to the invention come z. B. recording is preserved depends mainly on titanium compounds, namely on the irradiation intensity and on the environment, including the hydrolyzable aliphatic conditions for storage after the esters of titanic acid and the resulting hydrofollowing irradiation. For example, some can lyse formed polymers. These substances, ζ. Β. Weeks elapse between irradiation and evaluation, including water-sensitive tetraalkyl esters, such as treading of the recorded image. The isopropyl, tetrabutyl, tetrastearyl and tetrakis-like times are particularly common in the case of high irradiation (2-ethylhexyl) titanates, as organic titanates and when the media are stored. If these esters can be reached on a moist in an atmosphere free of molecular oxygen or in the presence of air humidity. These reversible properties 60 are applied to a carrier, immediately offer the particular advantage that the production hydrolysis with formation of polymers on the trader media in contrast to those of the usual ger as a base. Organic titanium esters of this silver halide photography not under the exclusion of light are also commercially available in prepolymerized form. The recording according to the invention is commonly available. The use of prepolymer material is therefore, if butyl titanate is produced under the action of light, before irradiation and use in the appropriate titanium dioxide coatings, it has proven to be particularly advantageous-interest of high image quality of a dark adaptation,
or subject to sensitization. The necessary titanate compounds can also be used to

ORIGINAL. INSPECTEDORIGINAL. INSPECTED

dung von Überzügen mit steahlungsempfindlichem Titanoxyd verwendet werden, z. B. Titanate mit Scherenbindungsstruktur wie die Ammoniumsalze von Titanlaktat oder Titanazetylazetonat. Diese mit Scherenbindung aufgebauten Substanzen sind beständiger gegen Hydrolyse alsdieTetraalkylester, können aber ebenfalls zur Bildung von Titandioxyd verwendet werden. Auch Halogenidsalze, Azetate, Nitrate, Oxanate und Sulfate anderer geeigneter Metalle können für die Zwecke der Erfindung verwendet werden.tion of coatings with titanium oxide sensitive to steel, z. B. titanates with Scissor bond structure like the ammonium salts of titanium lactate or titanium acetylacetonate. This with Substances built up with scissor bonds are more resistant to hydrolysis than the tetraalkyl esters, but can also be used to form titanium dioxide. Also halide salts, acetates, Nitrates, oxanates and sulfates of other suitable metals can be used for the purposes of the invention will.

Der aus Aluminium bestehende Schichtträger für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien kann flexibel oder starr ausgebildet sein. Besonders geeignet ist Aluminiumfolie. Die normalerweise auf Aluminium vorhandene Oxydschicht trägt dabei mutmaßlich zu der festen Verbindung zwischen den strahlungsempfindlichen Metalloxyden oder Metallsulfiden und der Unterlage vorteilhaft bei. Eine Verbesserung kann bei den Aufzeichnungsmaterialien demgemäß durch die Erhöhung der Oxydkonzentration auf der Trägeroberfiäche vor Aufbringen der Titanverbindung erzielt werden. Hierzu dient besonders die Erwärmung des Schichtträgers in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre. Auch eine Anodisierung der Oberfläche kann hierzu vorteilhaft angewendet werdenThe aluminum substrate for the recording materials according to the invention can be flexible or rigid. Aluminum foil is particularly suitable. The normally on Aluminum oxide layer presumably contributes to the solid connection between the radiation-sensitive metal oxides or metal sulfides and the substrate are advantageous. An improvement can accordingly be achieved in the recording materials by increasing the oxide concentration can be achieved on the support surface prior to application of the titanium compound. This is particularly useful the heating of the substrate in an oxygen-containing atmosphere. Also anodizing the surface can be used advantageously for this purpose

Für die Aufbringung der Metallverbindungen auf den Aluminiumträger kann eine an sich übliche Überzugstechnik angewendet werden. Als besonders zweckmäßig hat sich bloßes Eintauchen des Schichtträgers in eine Lösung, Dispersion oder Paste der Metallverbindung erwiesen. Geeignete Lösungs- oder Aufschwemmungsmittel für die Metallverbindungen sind Wasser und organische Lösungsmittel, wie Aikohole, Kohlenwasserstoffe und halogenierte Lösungsmittel. Geeignete organische Lösungsmittel sind z. B. Isopropanol, Hexan, Heptan, Isooctan, Benzol, Trichloräthylen und Tetrachlorkohlenstoff. Ferner können die Metallverbindungen durch Sprühen, Bürsten oder Walzen auf den Schichtträger aufgebracht werden. Die Konzentration der Metallverbindungen in den Lösungen oder Mischungen liegt zwischen etwa 0,01 g der betreffenden Verbindung auf 100 ml Lösungsmittel und der jeweiligen Sättigungskonzentration. For the application of the metal connections to the aluminum carrier, a conventional one can be used Coating technique can be applied. Mere immersion of the layer support has proven to be particularly expedient proved to be a solution, dispersion or paste of the metal compound. Suitable solution or Suspending agents for the metal compounds are water and organic solvents such as alcohols, Hydrocarbons and halogenated solvents. Suitable organic solvents are e.g. B. Isopropanol, hexane, heptane, isooctane, benzene, trichlorethylene and carbon tetrachloride. Furthermore can the metal compounds are applied to the substrate by spraying, brushing or rolling. The concentration of the metal compounds in the solutions or mixtures is between about 0.01 g of the compound in question per 100 ml of solvent and the respective saturation concentration.

Die Erwärmung des mit Überzug versehenen Schichtträgers in einer sauerstoff- oder schwefelhaltigen Atmosphäre wird zweckmäßig in Luft, Schwefelwasserstoff, Ozon oder einer Mischung derselben mit bezüglich des Schichtträgers bei erhöhten Temperaturen inerten Gasen durchgeführt. Die AusAuswahl der Atmosphärenzusammensetzung hängt im übrigen davon ab, ob es sich bei dem strahlungsempfindlichen Feststoff um ein Metalloxyd oder Metallsulfid handelt.The heating of the coated substrate in an oxygen or sulfur-containing The atmosphere is conveniently air, hydrogen sulfide, ozone, or a mixture thereof carried out with gases inert with respect to the substrate at elevated temperatures. The selection the composition of the atmosphere depends on whether it is radiation-sensitive Solid is a metal oxide or metal sulfide.

Durch die bereits erwähnte Wärmebehandlung des Aufzeichnungsträgers zwischen etwa 400 und 900° C ergeben sich besonders hochwertige Bilder. Die Behandlungsdauer in diesem Temperaturbereich schwankt zwischen etwa einer halben und 10 Stunden, häufig sind aber auch noch längere Behandlungszeiten vorteilhaft. Die angegebenen Temperatur- und Zeitbereiche kennzeichnen eine besonders vorteilhafte Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Due to the aforementioned heat treatment of the recording medium between about 400 and 900 ° C particularly high-quality images result. The duration of treatment in this temperature range varies between half an hour and 10 hours, but longer treatment times are often beneficial. The specified temperature and time ranges characterize a particularly advantageous embodiment of the method according to the invention.

Im Schichtträger können zusätzlich Bestandteile vorgesehen werden die bei der Wärmebehandlung Fremdionen zur Anregung der Strahlungsempfindlichkeit der Metalloxyde oder Metallsulfide liefern. Hierfür kommen z. B. geringe Mengen von Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Wolfram- und Tantalverbindungen in Betracht, welche dem Schichtträger zusammen mit der Zinkverbindung zugeführt werden können. Durch die Anwesenheit der Fremdionen zeigt ein derart zusammengesetztes Aufzeichnungsmaterial nach der Wärmebehandlung eine entsprechend veränderte Spektralempfindlichkeit gegen die aktivierende Strahlung.In addition, components can be provided in the layer support that are used during the heat treatment Deliver foreign ions to stimulate the radiation sensitivity of the metal oxides or metal sulfides. For this come z. B. small amounts of iron, cobalt, nickel, tungsten and tantalum compounds into consideration, which can be supplied to the substrate together with the zinc compound. By the presence of the foreign ions shows such a composite recording material after Heat treatment changes the spectral sensitivity to the activating Radiation.

Die strahlungsempfindliche Metallverbindung als Ausgangssubstanz für die Umsetzung in ein entsprechendes Oxyd oder Sulfid kann sowohl auf organischer wie auch anorganischer Grundlage zusammengesetzt sein. Ebenso kommen für die Ausgangssubstanz sauerstoffhaltige und sauerstofffreie sowie an der Luft stabile oder instabile Verbindungen in Betracht.The radiation-sensitive metal compound as the starting substance for conversion into a corresponding one Oxide or sulfide can be composed on an organic as well as inorganic basis be. There are also oxygen-containing and oxygen-free as well as for the starting substance compounds stable or unstable in air.

Ferner können den Aufzeichnungsmaterialien nach der Wärmebehandlung organische Farbstoffe zugeführt werden, um die Spektralempfindlichkeit des Metalloxyds oder Metallsulfids auszudehnen bzw. um den Empfindlichkeitsbereich in einen Abschnitt des Spektrums zu verschieben, in welchem die Farbstoffe strahlungsabsorbierend wirken. Besonders zweckmäßig sind hierfür die bekannten Zyanfarbstoffe und deren Abkömmlinge, wie z. B. Carbozyanin-, Merozyanin- und Hemizyaninfarbstoffe.Furthermore, organic dyes can be added to the recording materials after the heat treatment are supplied to expand the spectral sensitivity of the metal oxide or metal sulfide to shift the sensitivity range to a section of the spectrum in which the dyes have a radiation-absorbing effect. The known cyan dyes and are particularly useful for this purpose their descendants, such as B. carbocyanine, merocyanine and hemicyanine dyes.

Nachträglich können den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmedien Überzugsstoffe, z. B. filmbildende Stoffe, zugesetzt oder auf diese aufgebracht werden.The recording media according to the invention can subsequently be coated with coating materials, e.g. B. film-forming Substances, added to or applied to them.

Die irreversibel gewordene Aufzeichnung kann latent oder sichtbar sein, was von dem verwendeten Redoxsystem, von der Betrahlungsintensität und von der Zeitdauer zwischen Bestrahlung und Umwandlung von der reversiblen in die irreversible Form abhängt. The record, which has become irreversible, can be latent or visible, whatever of that used Redox system, the irradiation intensity and the length of time between irradiation and conversion depends on the reversible to the irreversible form.

Häufig ergibt sich zunächst ein latentes irreversibles Bild, das zur Sichtbarmachung verstärkt werden muß. Geeignete Verstärkerlösungen enthalten z. B. ein Reduktionsmittel für das in dem irreversiblen Bild angelagerte Metall sowie eine mit letzterem salzbildende Säure. Geeignete Reduktionsmittel sind z. B. Hydrochinon) Chlorhydrochinon, Dichlorhydrochinon, Bromhydrochinon, Metol, Phenidon, Amidal und p-Phenylendiamin. Als Säuren kommen organische und anorganische in Betracht, z. B. Zitronen-, Oxal-, Salpeter-, Essig-, Perchlor-, Phosphorsäure u. dgl.Often a latent irreversible image emerges first, which is intensified in order to make it visible got to. Suitable amplifier solutions contain e.g. B. a reducing agent for that in the irreversible Metal deposited on the image as well as an acid that forms salt with the latter. Suitable reducing agents are e.g. B. Hydroquinone) chlorohydroquinone, dichlorohydroquinone, bromohydroquinone, metol, phenidone, amidal and p-phenylenediamine. Suitable acids are organic and inorganic, e.g. B. Lemon, Oxalic, nitric, acetic, perchloric, phosphoric acid and the like.

Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele weiter erläutert.The invention will now be further elucidated with reference to the following examples.

Beispiel 1example 1

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde durch Aufbringen einer 10%igen Lösung von Titanoxychlorid in Isooktan auf eine Aluminiumfolie, Trocknen an der Luft und Wärmebehandlung von 1,5 Stunden bei etwa 4500C in sauerstoffhaltiger Atmosphäre hergestellt. A recording material was prepared by applying a 10% solution of titanium oxychloride in isooctane to an aluminum foil, drying in air and heat treating for 1.5 hours at about 450 0 C in an oxygen atmosphere.

Ein reversibles Bild wurde durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht während 5 Sekunden durch eine Schablone hergestellt. Umwandlung in eine irreversible Bildverteilung wurde durch Behand'ung des Mediums mit einer gesättigten Lösung von Silbernitrat in Methanol bewirkt. Ein hochselektives Bild ergab sich durch Behandlung mit einer Verstärker-A reversible image was obtained by irradiating ultraviolet light for 5 seconds through a Stencil made. Conversion into an irreversible image distribution was achieved by treating the Medium with a saturated solution of silver nitrate in methanol. A highly selective picture resulted from treatment with a reinforcing

lösung, die etwa 30 g Phenidon und 30 g Zitronensäure in etwa 1,000 ml Polyäthylenglykol enthielt. . Im wesentlichen gleiche Resultate wie gemäß diesem Beispiel werden bei Aufbringen anderer Titanverbindungen auf einen Aluminiumträger erzielt. Geeignete Verbindungen sind Titantetrachlorid; Titansulfat, Titanazetat, Titanoxalat u. dgl. oder andere der bereits erwähnten Titanverbindungen.solution containing about 30 g of phenidone and 30 g of citric acid contained in about 1,000 ml of polyethylene glycol. . Substantially the same results as according to this Examples are achieved by applying other titanium compounds to an aluminum support. Suitable compounds are titanium tetrachloride; Titanium sulfate, titanium acetate, titanium oxalate and the like or other of the titanium compounds already mentioned.

Beispiel 2Example 2

1010

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde durch Aufbringen einer 5°/oigen Lösung von Polydibutyltitanat in Heptan auf eine Aluminiumfolie und zweistündige Wärmebehandlung bei 4000C in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre hergestellt. Herstellung und Sichtbarmachung eines Bildes erfolgte wie gemäß Beispiel 1.A recording material was prepared by applying a 5 ° / o solution of Polydibutyltitanat in heptane on an aluminum foil and two-hour heat treatment at 400 0 C in an oxygen containing atmosphere. An image was produced and made visible as in Example 1.

BeispielsExample

Auf Aluminiumfolie wurde eine lOVoige Lösung von Diphenylzirik in Xylen aufgebracht. Nach Lufttrocknung wurde die Folie 1,5 Stunden bei 45O0C in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre erhitzt. Herstellung und Sichtbarmachung eines Bildes erfolgte gemäß Beispiel 1.A 10% solution of Diphenylzirik in xylene was applied to aluminum foil. After air drying, the sheet was heated for 1.5 hours at 45O 0 C in an oxygen containing atmosphere. An image was produced and made visible according to Example 1.

Beispiel 4Example 4

Als Träger diente wieder eine Aluminiumfolie zur Beschichtung einer 5 "/oigen Wasserlösung von Zirkoniumazetat. Die Wärmebehandlung erfolgte 2 Stunden bei 4000C in sauerstoffhaltiger Atmosphäre. Herstellung und Sichtbarmachung eines Bildes erfolgte wieder gemäß Beispiel 1.As a carrier, an aluminum foil for coating again served a 5 "/ o water solution of zirconium acetate. The heat treatment was carried out for 2 hours at 400 0 C in an oxygen atmosphere. Production and visualization of an image was carried out again according to Example 1.

Im wesentlichen gleiche Resultate werden mit bei Erwärmung zur Zersetzung kommenden Verbindungen von Metallen, wie Zer, Molybdän, Wolfram, Silizium, Wismut, Blei, Beryllium, Antimon, Tantal, Tellur, Indium und Bor oder Mischungen solcher Verbindungen, auf einem Aluminiumträger erzielt. Die Bildqualität kann durch Erwärmen des Trägers auf höhere Temperaturen vor Aufbringen der Verbindung verbessert werden.Substantially the same results are obtained with compounds which decompose when heated of metals such as cerium, molybdenum, tungsten, silicon, bismuth, lead, beryllium, antimony, tantalum, Tellurium, indium and boron or mixtures of such compounds, achieved on an aluminum support. Image quality can be improved by heating the substrate to higher temperatures before applying the bond be improved.

Beispiel 5Example 5

4545

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde durch Aufbringen einer gesättigten Lösung von Zinkazetat auf eine Aluminiumfolie und anschließende Wärmebehandlung während 2 Stunden bei etwa 500°C in einer Schwefelwasserstoff haltigen Atmosphäre hergestellt.A recording material was made by application a saturated solution of zinc acetate on an aluminum foil and subsequent heat treatment produced for 2 hours at about 500 ° C in an atmosphere containing hydrogen sulfide.

Aufzeichnungsmaterialien mit anderen Metallsulfiden als strahlungsempfindliche Bestandteile können mit entsprechender Verfahrensweise durch Einführung von Blei, Wolfram, Wismut, Beryllium, Antimon, Tellur, Indium, Zirkonium, Silizium oder Molybdän in entsprechender Verbindung an Stelle der im speziellen Beispiel verwendeten Zinkverbindung hergestellt werden.Recording materials with other metal sulfides as radiation-sensitive components can with the appropriate procedure by introducing lead, tungsten, bismuth, beryllium, antimony, Tellurium, indium, zirconium, silicon or molybdenum in a corresponding compound instead the zinc compound used in the specific example.

Claims (10)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Strahlungsempfiiidliches Aufzeichnungsmaterial mit einer strahlungsempfindlichen Schicht aus einem Metalloxyd, einem Metallsulfid oder aus einem Metalloxyd-Metallsulfid-Gemisch auf einem Schichtträger aus Aluminium, dadurch gekennzeichnet, daß die strahlungsempfindliche Schicht über eine aus Aluminiumoxyd bestehende Zwischenschicht untrennbar mit dem Schichtträger verbunden ist.1. Radiation-sensitive recording material with a radiation-sensitive one Layer made of a metal oxide, a metal sulfide or a metal oxide-metal sulfide mixture on a layer support made of aluminum, thereby characterized in that the radiation-sensitive layer has an aluminum oxide existing intermediate layer is inextricably linked to the substrate. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxyd der strahlungsempfindlichen Schicht ein Oxyd des Titans, Zinks, Zirkoniums, Zers, Kadmiums, Molybdäns, Wolframs, Siliziums, Wismuts, Bleis, Berylliums, Antimons, Tantals, Tellurs, Indiums, Bors ist.2. Recording material according to claim 1, characterized in that the metal oxide of radiation-sensitive layer an oxide of titanium, zinc, zirconium, zinc, cadmium, molybdenum, Tungsten, silicon, bismuth, lead, beryllium, antimony, tantalum, tellurium, indium, Bors is. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsulfid der strahlungsempfindlichen Schicht ein Sulfid des Zinks, Bleis, Wolframs, Indiums, Zirkoniums, Siliziums, Molybdäns, Wismuts, Berylliums, Antimons, Tellurs, Bors ist.3. Recording material according to claim 1, characterized in that the metal sulfide of radiation-sensitive layer a sulphide of zinc, lead, tungsten, indium, zirconium, Silicon, Molybdenum, Bismuth, Beryllium, Antimony, Tellurium, Bors is. 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallsulfid Kadmiumsulfid ist.4. Recording material according to claim 1, characterized in that the metal sulfide Is cadmium sulfide. 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxyd Titandioxyd ist.5. Recording material according to claim 1, characterized in that the metal oxide Is titanium dioxide. 6. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch folgende Arbeitsschritte:6. A method for producing a recording material according to claims 1 to 5, characterized through the following work steps: a) Eine Metallverbindung, die in ein strahlungsempfindliches Metalloxyd oder Metallsulfid umwandelbar ist, wird auf einen Schichtträger aus Aluminium, der gegebenenfalls bereits eine Aluminiumoxydschicht aufweist, aufgebracht.a) A metal compound that is converted into a radiation-sensitive metal oxide or metal sulfide is convertible, is applied to a layer support made of aluminum, which may already have an aluminum oxide layer, upset. b) Der Schichtträger mit der aufgebrachten Metallverbindung wird zur Umwandlung der Verbindung in ein entsprechendes Oxyd oder Sulfid in einer sauerstoff- oder schwefelhaltigen Atmosphäre auf eine Temperatur von etwa 400 bis 9000C erhitzt.b) The substrate with the applied metal compound is heated to a temperature of about 400 to 900 ° C. in an oxygen or sulfur-containing atmosphere in order to convert the compound into a corresponding oxide or sulfide. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydschicht auf der Oberfläche des Schichtträgers vor dem ersten Arbeitsschritt (a) zusätzlich verstärkt wird. 7. The method according to claim 6, characterized in that the oxide layer on the surface of the layer support is additionally reinforced before the first working step (a). 8. Verfahren zur Herstellung eines Strahlungsbildes mit einem Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch folgende Arbeitsschritte:8. A method for producing a radiation image with a recording material according to the Claims 1 to 5, characterized by the following work steps: a) Das Aufzeichnungsmaterial wird bildmäßig bestrahlt, wodurch die bestrahlten Bildteile in unterschiedlicher Stärke chemisch aktiviert werden.a) The recording material is irradiated imagewise, whereby the irradiated image parts are chemically activated in varying degrees. b) Zumindest die bestrahlten Bildteile werden mit einem chemischen Redoxsystem behandelt, welches mit diesen aktivierten Bildteilen reagiert.b) At least the irradiated parts of the image are treated with a chemical redox system, which reacts with these activated parts of the image. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Strahlungsbild durch Behandlung mit einem organischen Reduktionsmittel und einer Säure verstärkt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that the radiation image by treatment is reinforced with an organic reducing agent and an acid. 10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Redoxsystem verwendet wird, das Ionen von Gold, Silber, Quecksilber oder Kupfer enthält.10. The method according to claim 8, characterized in that a redox system is used containing ions of gold, silver, mercury, or copper.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US3153591A (en) * 1962-06-25 1964-10-20 Minnesota Mining & Mfg Copysheets and their preparation

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