DE1546316B2 - Binder mixture for paper coating slips - Google Patents

Binder mixture for paper coating slips

Info

Publication number
DE1546316B2
DE1546316B2 DE1546316A DEB0080662A DE1546316B2 DE 1546316 B2 DE1546316 B2 DE 1546316B2 DE 1546316 A DE1546316 A DE 1546316A DE B0080662 A DEB0080662 A DE B0080662A DE 1546316 B2 DE1546316 B2 DE 1546316B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
percent
paper
parts
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1546316A
Other languages
German (de)
Other versions
DE1546316A1 (en
Inventor
Guenther Dr. 6700 Ludwigshafen Addicks
Heinz Dr. Pohlemann
Immo Dr. 6718 Gruenstadt Reinbold
Herbert Dr. Spoor
Hermann Dr. 6702 Bad Duerkheim Wesslau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE1546315A priority Critical patent/DE1546315B2/en
Application filed by Badische Anilin and Sodafabrik AG filed Critical Badische Anilin and Sodafabrik AG
Priority to DE1546316A priority patent/DE1546316B2/en
Priority to CH52766A priority patent/CH457126A/en
Priority to BE675578D priority patent/BE675578A/xx
Priority to FI0183/66A priority patent/FI42795B/fi
Priority to NL6600948A priority patent/NL6600948A/xx
Priority to SE1035/66A priority patent/SE306880B/xx
Priority to FR47261A priority patent/FR1465910A/en
Priority to DK41566AA priority patent/DK115972B/en
Publication of DE1546316A1 publication Critical patent/DE1546316A1/en
Publication of DE1546316B2 publication Critical patent/DE1546316B2/en
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C08L9/08—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/10—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

4 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkoholen sind, denen mindestens 20 Gewichtsprozent Ester der Acrylwobei auf 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolymeri- oder Methacrylsäure mit aliphatischen Alkoholen sind, sates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Copolymerisates B die 1 bis 4 Kohlenstoff atome enthalten, beteiligt sein, kommen, hervorragend für die Verarbeitung auf schnell Als weitere hydrophobe, äthylenisch ungesättigte Verlaufenden Walzenstreichmaschinen geeignete neutrale 5 bindüngen kommen z. B. Acrylsäure- und Methacryl- oder alkalische Papierstreichmassen erhält, wenn das säureester höherer aliphatischen cycloaliphatischer an sich bekannte Copolymerisat Ä 10 bis 60 Gewichts- oder aromatischer Hydroxyverbindungen, Styrol, prozerit Butadien, 30 bis 60 Gewichtsprozent Styrol Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, besonders Vinylacetat, und/oder Acrylnitril und 10 bis 50 Gewichtsprozent Vinylpropionat oder Acrylnitril, in Frage. Vorzugs-Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäureh mit io weise werden jedoch als hydrophobe Monomere zur 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls, bis Herstellung des Copolymerisats B ausschließlich oder 10 Gewichtsprozent andere äthylenisch ungesättigte überwiegend Acrylsäure- und Methacrylsäureester der copolymerisierbare Verbindungen einpolymerisiert ent- aliphatischen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hält. Derartige Papierstreichmassen bilden bei ihrer und Acrylnitril verwendet.Alcohols containing 4 carbon atoms, of which at least 20 percent by weight are esters of acrylic to 95 to 60 parts by weight of the copolymer or methacrylic acid with aliphatic alcohols, sates A 5 to 40 parts by weight of the copolymer B containing 1 to 4 carbon atoms be involved, come, excellent for processing on fast as further hydrophobic, ethylenically unsaturated flow ends Roller coaters suitable neutral 5 bindings come z. B. Acrylic acid and methacrylic or alkaline paper coating slips are obtained if the acid ester is higher aliphatic cycloaliphatic known copolymer Ä 10 to 60 weight or aromatic hydroxy compounds, styrene, percentage of butadiene, 30 to 60 percent by weight of styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, especially vinyl acetate, and / or acrylonitrile and 10 to 50 percent by weight vinyl propionate or acrylonitrile, in question. Preferred ester of ethylenically unsaturated Carbonsäureh with io, however, are used as hydrophobic monomers 3 to 5 carbon atoms and, if appropriate, up to the preparation of the copolymer B exclusively or 10 percent by weight of other ethylenically unsaturated predominantly acrylic and methacrylic esters of copolymerizable compounds polymerized into entaliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms holds. Such paper coating slips are used in their and acrylonitrile.

Verarbeitung auf schnell laufenden Walzeristreich- 15 Die Copolymerisate A und B können durch PoIy-Processing on high-speed waltz strokes 15 Copolymers A and B can be

maschihen im allgemeinen auch dann keine Beläge, merisation der Monomeren in wäßriger Emulsion nachIn general, even then, no deposits are produced, and the monomers are re-merized in an aqueous emulsion

wenn sie zusätzlich keine natürlichen Bindemittel ent- an sich bekannten Verfahren unter Verwendung derif they also do not contain any natural binders, using the known method

halten und wenn ihr Gehalt an Bindemittelgemisch üblichen anionischen und bzw. oder nichtionogenenkeep and if their content of binder mixture is customary anionic and / or nonionic

unter 10 % ihres Gewichts liegt. Emulgiermittel, z.B. von n-dodecylsulfonsauremis less than 10% of their weight. Emulsifiers, e.g. of n-dodecylsulfonic acid

Für das Copolymerisat A geeignete Ester sind z. B. 20 Kalium, isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium, einem Äthylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, Methyl- mit 25 Mol Äthylenoxyd umgesetzten p-Isooctylphemethacrylat sowie insbesondere die Acrylate, Meth- nol, Natriumlaurat usw., in Mengen von etwa 0,5 bis acrylate, Maleinate und Fumarate von n-Butanol, Iso- 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu polymerisiebutanol, tert.Butanol und 2-Äthylhexanol-(l). Als wei- renden Monomeren, hergestellt sein,
tere äthylenisch ungesättigte Verbindungen kommen 25 Als Polymerisationsinitiatoren können übliche radiinsbesondere stark polare und hydrophile Monomere, kaibildende Verbindungen, wie Peroxyde, Persulfate wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure, oder Azoverbindungen, beispielsweise Kaliumpersul- oder Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylol- fat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobuttersäureamide oder Methylolamidäther dieser Säuren, ferner diamid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichts-Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie die Halb- 30 prözent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein, amide, die N-substituierten Halbamide oder die Halb- Die Polymerisationstemperaturen, die bei der Herester der genannten mehrbasischen ungesättigten stellung der Copolymerisate angewendet werden, liegen Säuren in Frage. Besonders geeignete Monomere der im allgemeinen im üblichen Bereich, d. h. zwischen Art sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und etwa 50 und 900C. Sie können niedriger liegen, wenn Methacrylamid. Außerdem können auch stark saure 35 man mit Redox-Katalysatoren oder aktivierten Inmonomere Verbindungen, wie die Vinylsulfonsäure itiatorsystemen, z. B. mit einem System aus Kaliumoder Styrol-p-sulfonsäure, zum Aufbau des Copoly- persulfat und Ascorbinsäure, oxymethansulfonsaurem merisats A beitragen. Es ist ferner möglich, Gemische Natrium oder Triäthanolamin arbeitet,
der vorstehend genannten Monomeren dem Polymeri- Zur Regelung des Molekulargewichts können die sationsansatz zuzufügen. Stets soll jedoch die Summe 40 üblichen Kettenüberträger, z. B. n-Dodecylmercaptan, ihrer Anteile 10 Gewichtsprozent des Copolymerisats A Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Mengen nicht übersteigen. von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf dieFor the copolymer A suitable esters are, for. B. 20 potassium, sodium isooctylbenzenesulfonate, an ethyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, methyl p-isooctylphemethacrylate reacted with 25 moles of ethylene oxide and, in particular, the acrylates, meth- nol, sodium laurate, etc., in amounts of about 0.5 to acrylates, maleates and fumarates of n-butanol, iso- 5 percent by weight, based on the polymerisiebutanol, tert-butanol and 2-ethylhexanol- (l). As refining monomers, be manufactured
Other, ethylenically unsaturated compounds can be used as polymerization initiators, customary radiative, particularly strongly polar and hydrophilic monomers, caustic compounds such as peroxides, persulfates such as acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, or azo compounds, for example potassium persulphides or amides, mono- and dialkylamides, methylol fat, cumene hydroperoxide or azodiisobutyric acid amides or methylolamide ethers of these acids, also diamide, in amounts between about 0.02 and 2% by weight maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and half-30 percent, based on the monomers, can be used, amides, the N-substituted half-amides or the The polymerization temperatures which are used in the Herester of the polybasic unsaturated position of the copolymers mentioned are acids in question. Particularly suitable monomers are generally in the usual range, ie between types are acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide and about 50 and 90 ° C. They can be lower if methacrylamide. In addition, strongly acidic 35 you can itiatorsystemen with redox catalysts or activated monomers, such as the vinylsulfonic acid, z. B. with a system of potassium or styrene-p-sulfonic acid, contribute to the structure of the copoly persulfate and ascorbic acid, oxymethanesulfonsaurem merisats A. It is also possible to use mixtures of sodium or triethanolamine,
of the aforementioned monomers to the polymer. To regulate the molecular weight, the sationsansatz can be added. However, the total should always be 40 usual chain carriers, e.g. B. n-dodecyl mercaptan, their proportions do not exceed 10 percent by weight of the copolymer A cyclohexene or carbon tetrabromide, in amounts. from about 0.05 to 0.5 percent by weight, based on the

Bei der Zusammensetzung des Monomerengemi- Monomeren, verwendet sein.Be used in the composition of the monomer mixture monomers.

sches, das zur Herstellung des Copolymerisats A dient, Die Dispersionen können bekanntlich in nahezu be-sches, which is used to prepare the copolymer A, The dispersions can be known to be in almost

ist zu beachten, daß die Glastemperatur des Polymeri- 45 liebig kleinen Konzentrationen, z. B. in einer Konzen-it should be noted that the glass transition temperature of the polymer can be in any small concentration, e.g. B. in a concentration

sats A zwischen —60 und +200C liegen muß. (Zur tration von 0,5 Gewichtsprozent, hergestellt werden.sats A must lie between -60 and +20 0 C. (For tration of 0.5 percent by weight, are produced.

Definition der Glastemperatur s. P. J. F 1 ο r y, Prin- Das ist jedoch wirtschaftlich nicht sinnvoll, vor allemDefinition of the glass transition temperature see P. J. F 1 ο r y, Prin- However, this does not make economic sense, especially

ciples of Polymer Chemistry, Cornell University Press, im Hinblick auf die Notwendigkeit, solche Dispersio-ciples of Polymer Chemistry, Cornell University Press, with regard to the need for such dispersions

Ithaca, New York, 1953, S. 56.) Alle Polymerisate, die nen über größere Strecken zu transportieren. DarumIthaca, New York, 1953, p. 56.) All polymers that can be transported over long distances. Therefore

der genannten Bedingung nicht genügen, eignen sich 50 liegen die bevorzugten Konzentrationen zwischen 20do not meet the stated condition, the preferred concentrations are between 20 and 50 are suitable

nicht für die erfindungsgemäßen Bindemittel. So hat und 60 Gewichtsprozent.not for the binders according to the invention. So and has 60 percent by weight.

z. B. ein Mischpolymerisat, welches hergestellt wurde Das erfindungsgemäße Bindemittel für Papierdurch Polymerisation von 60 Gewichtsprozent Styrol, Streichmassen enthält eine Mischung aus dem Copoly-10 Gewichtsprozent Butadien und 30 Gewichtsprozent merisat A und dem Copolymerisat B. Dabei soll das tert.Butylacrylat, eine weit über 200C liegende Glas- 55 Mischungsverhältnis so gewählt werden, daß, bezogen temperatur und ist daher als mögliches Copolymeri- auf die Feststoffe, 95 bis 60 Gewichtsteile des Copolysat A ungeeignet. Gut geeignet und bevorzugt sind merisates A neben 5 bis 40 Gewichtsteilen des Copolydagegen Copolymerisate A aus 35 bis 50 Gewichtspro- merisates B im fertigen Gemisch vorliegen. Bevorzugt zent Styrol und/oder Acrylnitril, 10 bis 30 Gewichts- verwendete Mischungen enthalten 90 bis 70 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und/oder Isobutylacrylat, 35 bis 60 teile des Copolymerisats A neben 10 bis 30 Gewichts-55 Gewichtsprozent Butadien und 0 bis 5 Gewichts- teilen des Copolymerisats B.
prozent Acrylsäure. Zur Erreichung des gewünschten technischen Effektsz. B. a copolymer that was produced The binder according to the invention for paper by polymerizing 60 percent by weight styrene, coating slip contains a mixture of the copoly-10 percent by weight butadiene and 30 percent by weight merisat A and the copolymer B. The tert-butyl acrylate, a far above The glass mixing ratio at 20 ° C. can be selected so that, based on temperature and is therefore unsuitable as a possible copolymer on the solids, 95 to 60 parts by weight of the copolymer A are unsuitable. In addition to 5 to 40 parts by weight of the copolymer, copolymers A composed of 35 to 50 parts by weight of merisate B are very suitable and preferred in the finished mixture. Preferably, cent styrene and / or acrylonitrile, 10 to 30 weight percent mixtures used contain 90 to 70 weight percent n-butyl acrylate and / or isobutyl acrylate, 35 to 60 parts of the copolymer A in addition to 10 to 30 weight percent -55 weight percent butadiene and 0 to 5 weight percent share the copolymer B.
percent acrylic acid. To achieve the desired technical effect

Erfindungsgemäß sollen am Aufbau des Copolymeri- ist es gleichgültig, ob der Mischvorgang vor oder wäh-According to the invention, the structure of the copolymer should, it is immaterial whether the mixing process before or during

sats B 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- oder Meth- rend der Herstellung der Streichfarbe stattfindet. Auchsats B 15 to 55 percent by weight acrylic or meth- rend in the manufacture of the coating color takes place. Even

acrylsäure, 0 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 2 65 die Reihenfolge bei der Vereinigung der Komponentenacrylic acid, 0 to 10 percent by weight, in particular 2 65 the order in the combination of the components

bis 6 Gewichtsprozent, Acryl- oder Methacrylamid und der Streichfarbe ist ohne Bedeutung für die Eigen-up to 6 percent by weight, acrylic or methacrylamide and the coating color is irrelevant for the own

85 bis 45 Gewichtsprozent hydrophobe, wasserunlös- schäften der Streichmasse oder des gestrichenen85 to 45 percent by weight of hydrophobic, water-insoluble properties of the coating slip or the coated one

liehe Homopolymerisate bildende Monomere, von Papiers. Es ist aber trotzdem von Vorteil, wenn manborrowed homopolymers forming monomers, from paper. But it's still an advantage if you can

die wäßrigen Dispersionen der Copolymerisate A und B vor der Herstellung der Streichmasse in dem gewünschten Mengenverhältnis mischt und die fertige Mischung aufbewahrt. Die beiden Dispersionen sind nämlich hervorragend miteinander verträglich, insbesondere :5 dann, wenn beide Dispersionen so abgemischt werden, wie sie bei der üblichen Emulsionspolymerisation anfallen, und die im Copolymerisat enthaltenen Carboxylgruppen nicht vor dem Mischvorgang neutralisiert sind. Diese Gemische sind vollständig stabil und können leicht in Konzentrationen bis zu einem Feststoffgehalt von über 50 Gewichtsprozent hergestellt werden. Sie bleiben dünnflüssig; bis man durch Zusatz einer Base, wie Ammoniak oder Natriumcarbonat, die vorhandenen Carboxylgruppen neutralisiert. Nimmt man die Neutralisation erst dann vor, wenn alle Anteile des Streichmassenansatzes außer dem Alkali homogen miteinander vermischt sind, so hat man den technisch.bedeutenden Vorteil, daß man keine hoch viskosen Materialien befördern muß, sondern ausschließlich dünnflüssige, d. h. pumpbare, wie die Bindemittelabmischung, und feste, wie das verwendete Pigment.
- Mischt man z. B. 77,25 Gewichtsteile einer 50%igen Dispersion des Copolymerisats A aus 40 Gewichtsprozent Styrol, 20 Gewichtsprozent n-Butylacrylat, 38 Gewichtsprozent Butadien und 2 Gewichtsprozent Acrylsäure mit 22,75 Gewichtsteilen einer 30%igen Dispersion des Copolymerisats B aus 75 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 20 Gewichtsprozent Acrylsäure und 5 Gewichtsprozent Acrylamid, so erhält man eine Mischung, die 45 Gewichtsprozent Feststoffe enthält. Der Feststoff besteht aus 85 Gewichtsteilen des Copolymerisats A und 15 Gewichtsteilen des Copolymerisats B. Die Viskosität der Mischung beträgt 18,5 Zentipoise, gemessen in einem Brookfield-Viskosimeter, System 5 bei 20 Umdrehungen je Minute. Nach dem Zusatz von 2 Gewichtsteilen 2%igen Ammoniakwassers zu 100 Gewichtsteilen des Gemisches geht dieses in eine kaum fließfähige Paste über. Verdünnt man dagegen 100 Gewichtsteile der Mischung zunächst durch Zusatz von 50 Gewichtsteilen Wasser auf einen Feststoffgehalt von 30,5 Gewichtsprozent und setzt dann 2 Gewichtsteile 25%iges Ammoniakwasser zu, so beträgt die Viskosität dieses Gemisches 19 500 Zentipoise, gemessen mit dem Brookfield-Viskosimeter, System 200.the aqueous dispersions of the copolymers A and B are mixed in the desired proportions before the preparation of the coating slip and the finished mixture is stored. The two dispersions are in fact perfectly compatible with one another, in particular: 5 when both dispersions are mixed as they are obtained in the usual emulsion polymerization, and the carboxyl groups contained in the copolymer are not neutralized before the mixing process. These mixtures are completely stable and can easily be prepared in concentrations up to a solids content of over 50 percent by weight. They remain thin; until the carboxyl groups present are neutralized by adding a base such as ammonia or sodium carbonate. If the neutralization is only carried out when all parts of the coating mix except the alkali are homogeneously mixed with one another, then one has the technically significant advantage that one does not have to convey highly viscous materials, but only thinly liquid, i.e. pumpable, such as the binder mixture, and solid like the pigment used.
- If you mix z. B. 77.25 parts by weight of a 50% dispersion of the copolymer A of 40 percent by weight styrene, 20 percent by weight of n-butyl acrylate, 38 percent by weight of butadiene and 2 percent by weight of acrylic acid with 22.75 parts by weight of a 30% dispersion of the copolymer B of 75 percent by weight of ethyl acrylate, 20 percent by weight of acrylic acid and 5 percent by weight of acrylamide, a mixture is obtained which contains 45 percent by weight of solids. The solid consists of 85 parts by weight of the copolymer A and 15 parts by weight of the copolymer B. The viscosity of the mixture is 18.5 centipoise, measured in a Brookfield viscometer, system 5 at 20 revolutions per minute. After adding 2 parts by weight of 2% strength ammonia water to 100 parts by weight of the mixture, this turns into a paste that is barely free-flowing. On the other hand, if 100 parts by weight of the mixture are first diluted by adding 50 parts by weight of water to a solids content of 30.5 percent by weight and then 2 parts by weight of 25% ammonia water are added, the viscosity of this mixture is 19,500 centipoise, measured with a Brookfield viscometer, System 200.

Die Polymerisatmischungen sind erfindungsgemäß hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von Papierstreichmassen geeignet. Sie werden vor dem Einsatz für das Streichen noch in an sich bekannter Weise mit Füllstoffen, insbesondere mit Ton oder Titandioxyd und gegebenenfalls anderen Hilfsstoffen abgemischt und durch Zugabe von Alkali, z. B. Natriumoder Kaliumhydroxyd, vorzugsweise aber Ammoniak, neutralisiert. Die fertigen Papierstreichmassen können nach allen bekannten Verfahren auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr besonderer Vorteil liegt jedoch einmal in ihrer außergewöhnlich hohen Scherstabilität, die die bevorzugte Verarbeitung nach dem technisch besonders einfachen Walzenstreichverfahren nahelegt, zum anderen in der hohen Bindekraft des Polymerisatgemisches, das Bindemittelgehalte von nur 6 bis 8 Gewichtsprozent, bezogen auf Ton, erlaubt. Sie zeichnen sich weiter durch ihren gleichmäßigen Verlauf, ihre Resistenz gegen bakteriellen Befall sowie durch die Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. Die damit hergestellten Kunstdruckpapiere haben hervorragende drucktechnische Eigenschaften.According to the invention, the polymer mixtures are excellent as binders for the production of Paper coating slips suitable. Before being used for painting, they are still in a manner known per se mixed with fillers, in particular with clay or titanium dioxide and optionally other auxiliaries and by adding alkali, e.g. B. sodium or potassium hydroxide, but preferably ammonia, neutralized. The finished paper coating slips can be applied to base papers by any known method will. Their particular advantage, however, is their extraordinarily high shear stability, the suggests the preferred processing using the technically particularly simple roller coating process, on the other hand in the high binding power of the polymer mixture, the binder content of only 6 to 8 percent by weight, based on sound, allowed. They are further characterized by their even course, theirs Resistance to bacterial infestation as well as the water resistance and smoothness of the finished coat. The art paper produced with it has excellent printing properties.

; Pie in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. . ;
■ ...:. ;B e i sp.i el 1; The parts mentioned in the following examples are parts by weight. . ;
■ ...:. ;Example 1

: a) Dispersion von Copolymerisat A : a) Dispersion of copolymer A

Aus 48 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Acrylsäure-n-butylester und 2 Teilen Acrylsäure wird unter Verwendung von 1,5 Teilen des Natriumsalzes von Isooctylbenzolsulfonsäure als Emulgator in bekannter Weise eine wäßrige Copolymerisatdispersion mit einem Feststoff gehalt von etwa 50% hergestellt.From 48 parts of styrene, 25 parts of butadiene, 25 parts of n-butyl acrylic ester and 2 parts of acrylic acid becomes using 1.5 parts of the sodium salt of isooctylbenzenesulfonic acid as an emulsifier in known Way, an aqueous copolymer dispersion with a solids content of about 50%.

b) Dispersion von Copolymerisat Bb) dispersion of copolymer B

>; Durch Emulsionscopolymerisation von 112,5 Teilen Äthylacrylat, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Teilen Acrylamid in Gegenwart von 0,08 Teilen n-Dodecylmercaptan und 1,5 Teilen isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium wird eine Copolymerisatdispersion mit etwa 30 % Feststoffgehalt hergestellt. >; A copolymer dispersion with about 30% solids content is prepared by emulsion copolymerization of 112.5 parts of ethyl acrylate, 30 parts of acrylic acid and 7.5 parts of acrylamide in the presence of 0.08 part of n-dodecyl mercaptan and 1.5 parts of sodium isooctylbenzenesulfonate.

c) Herstellung der Papierstreichmassec) Production of the paper coating slip

In eine wäßrige Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat werden mit Hilfe eines Schnellrührers 100 Teile China Clay eingerührt. Als Bindemittel werden 18,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugegeben und die Streichfarbe durch Zugabe von Ammoniak auf den pH-Wert 8 eingestellt. Bei einem Feststoffgehalt von 45% hat die Streichmasse bei 2O0C eine Viskosität von etwa 1100 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 Umdrehungen je Minute). Die so hergestellte Papierstreichmasse, die einen Wassergehalt von 55% ihres Gewichtes hat, wird mit Hilfe einer Walzenauftragsvorrichtung zwischen zwei Gummiwalzen verschiedener Härte bei einem Liniendruck von 15 kg/cm auf ein Papier der Stoffzusammensetzung von 70% Holzschliff, 30% gebleichtem Sulfitzellstoff, 0,4 % Harz und 4% Alaun und einem Aschegehalt von 20 %> das ein Flächengewicht von 80 g/cm2 hat, aufgetragen. Auch nach längerer Laufzeit bildet sich auf den Walzen kein Koagulat oder Belag. Das gestrichene Papier zeichnet sich durch einen hohen Glanz aus und besitzt hervorragende drucktechnische Eigenschaften.100 parts of china clay are stirred into an aqueous solution of 0.3 part of sodium polyacrylate with the aid of a high-speed stirrer. 18.6 parts of a mixture of 75 parts of the copolymer dispersion A and 25 parts of the copolymer dispersion B are added as binder and the coating color is adjusted to pH 8 by adding ammonia. At a solids content of 45%, the coating composition at 2O 0 C has a viscosity of about 1100 cps (Brookfield viscometer, 20 revolutions per minute). The paper coating slip produced in this way, which has a water content of 55% of its weight, is applied with the help of a roller applicator between two rubber rollers of different hardness at a line pressure of 15 kg / cm on a paper with a material composition of 70% wood pulp, 30% bleached sulfite pulp, 0, 4% resin and 4% alum and an ash content of 20%> which has a weight per unit area of 80 g / cm 2 , applied. Even after a long period of use, no coagulate or coating forms on the rollers. The coated paper is characterized by a high gloss and has excellent printing properties.

Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der Copolymerisatdispersion A allein in sonst gleicher Weise hergestellt wurde, hat bei 200C eine Viskosität von etwa 24 cP. Beim Auftragen dieser Masse auf das Papier nach der oben beschriebenen Arbeitsweise bilden sich in kürzester Zeit starke Beläge auf den Walzen, so daß ein gleichmäßiger Auftrag der Papierstreichmasse unmöglich ist.A paper coating slip which was produced with 16 parts of the copolymer dispersion A alone in otherwise the same way has a viscosity of about 24 cP at 20 ° C. When this mass is applied to the paper according to the procedure described above, thick deposits form on the rollers in a very short time, so that a uniform application of the paper coating slip is impossible.

Beispiel 2Example 2

Als Copolymerisatdispersion A wird eine 50%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 18 Teilen Styrol, 20 Teilen Acrylnitril, 20 Teilen Acrylsäureter.butylester, 40 Teilen Butadien und 2 Teilen Acrylsäure verwendet. Die Copolymerisatdispersion B entspricht der von Beispiel 1.The copolymer dispersion A used is a 50% strength aqueous dispersion of a copolymer composed of 18 parts Styrene, 20 parts of acrylonitrile, 20 parts of Acrylsäureter.butylester, 40 parts of butadiene and 2 parts of acrylic acid used. The copolymer dispersion B corresponds to that of Example 1.

Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile einer Mischung aus 75 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 25 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse besitzt bei einem Feststoffgehalt von 45 % bei 20° C eine Viskosität von 1100 cP. Sie läßt sich nach dem Walzenauftragsverfahren störungsfrei verarbeiten.Analogously to Example 1, a coating slip is produced which contains 18.6 parts of a mixture as a binder 75 parts of the copolymer dispersion A and 25 parts of the copolymer dispersion B are added. the Paper coating slip has a solids content of 45% at 20 ° C. and a viscosity of 1100 cP. She lets can be processed without any problems using the roller application method.

Beispiel 3Example 3

Als Copolymerisatdispersion A wird eine etwa 500/0ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisate aus 48,5 Teilen Styrol, 25 Teilen Butadien, 25 Teilen Acrylsäure-n-butylester und 1,5 Teilen Methacrylsäure, als Copolymerisat B eine 30%ige wäßrige Dispersion eines Copolymerisats aus 62,5 Teilen Äthylacrylat, 50 Teilen Acrylnitril, 30 Teilen Acrylsäure und 7,5 Teilen Acrylamid verwendet. Analog Beispiel 1 wird eine Streichfarbe hergestellt, der als Bindemittel 18,6 Teile eines Gemisches aus 70 Teilen der Copolymerisatdispersion A und 30 Teilen der Copolymerisatdispersion B zugesetzt werden. Die Papierstreichmasse hat bei 200C eine Viskosität von 1200 cP. Sie läßt sich, wie für die Papierstreichmasse von Beispiel 1 beschrieben, aufA copolymer dispersion as an about 50 0/0 aqueous dispersion of a copolymer of 48.5 parts of styrene, 25 parts butadiene, 25 parts of acrylic acid-n-butyl ester and 1.5 parts of methacrylic acid as copolymer B, a 30% aqueous dispersion of a Copolymer of 62.5 parts of ethyl acrylate, 50 parts of acrylonitrile, 30 parts of acrylic acid and 7.5 parts of acrylamide are used. A coating slip is prepared analogously to Example 1 to which 18.6 parts of a mixture of 70 parts of the copolymer dispersion A and 30 parts of the copolymer dispersion B are added as a binder. The paper coating slip has a viscosity of 1200 cP at 20 ° C. You can, as described for the paper coating slip of Example 1 on

einer Walzenauftragsvorrichtung störungsfrei verarbeiten. a roller application device can be processed without any problems.

Beispiel 4Example 4

Zur Herstellung einer 60%igen Streichfarbe werden 100 Teile China Clay in eine Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat in 62 Teilen Wasser eingerührt. Als Bindemittel setzt man 17,6 Teile einer Mischung aus 85 Teilen der Copolymerisatdispersion A vonTo produce a 60% coating color, 100 parts of china clay are mixed with a 0.3 part solution Sodium polyacrylate stirred into 62 parts of water. 17.6 parts of a mixture are used as a binder from 85 parts of the copolymer dispersion A of

ίο Beispiel 2 und 15 Teilen der Copolymerisatdispersion B von Beispiel 3 zu und stellt mit Hilfe von verdünnter Natronlauge (einer Lösung von Natriumcarbonat) auf einen pH-Wert von 8 ein. Die resultierende Streichmasse hat bei 2O0C eine Viskosität von 480OcP. Sie läßt sich auf einer Glättschaberanlage einwandfrei verarbeiten. ίο Example 2 and 15 parts of the copolymer dispersion B from Example 3 and adjusts to a pH of 8 with the aid of dilute sodium hydroxide solution (a solution of sodium carbonate). The resulting coating composition has a viscosity of 480OcP at 2O 0 C. It can be processed perfectly on a smoothing doctor system.

Claims (1)

1 21 2 herstellungsprozeß auf der Papiermaschine eingliedernincorporate the manufacturing process on the paper machine Patentanspruch: läßt. Voraussetzungen für die Verarbeitbarkeit nachClaim: lets. Requirements for processability according to dem Walzenstreichverfahren sind gute Fließfähigkeitthe roller coating process are good flowability Bindemittel-Gemisch für neutrale oder alkalische und Stabilität der Streichmassen bei den zwischen den Papierstreichmassen, insbesondere zur Verarbei- 5 Auftragswalzen auftretenden Scherbeanspruchungen, tung auf Schnellauf enden Walzenstreichmaschinen, da sich sonst Koagulat bildet und Beläge an den Walauf der Basis von carboxylgruppenhaltigen Copoly- zen entstehen, so daß ein fortlaufendes und gleichmerisaten, wobei ein carboxylgruppenfreies oder mäßiges Auftragen der Masse auf das Papier nicht mehr gegebenenfalls carboxylgruppenhaltiges Copoly- möglich ist.Binder mixture for neutral or alkaline and stability of the coating slips between the Paper coating slips, especially for processing shear loads that occur 5 application rollers, on high-speed roller coating machines, as otherwise coagulate will form and deposits on the whale the basis of carboxyl group-containing copolymers arise, so that a continuous and uniform, a carboxyl group-free or moderate application of the mass to the paper no longer optionally carboxyl-containing copoly- is possible. merisat A einer Glastemperatur zwischen —60 und io Papierstreichmassen, die nur Bindemittel auf Basis +20° C aus Butadien, Styrol und/oder Acrylnitril synthetischer Hochpolymerer enthalten,. genügen im und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent anderen allgemeinen den bei Walzenstreichverfahren gestellten äthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Ver- Anforderungen nicht, vor allem, wenn der Bindemittelbindungen mit mindestens einem Copolymerisat B gehalt, bezogen auf Kaolin, unter 10% liegt,
aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und/oder 15 So können Papierstreichmassen, die gemäß der briti-Methacrylsäure, gegebenenfalls bis 10 Gewichts- sehen Patentschrift 873 876 als Bindemittel Carboxylprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäureamid gruppen aufweisende Butadien-Styrol-Mischpolymeri- und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, wasser- sat-Dispersionen enthalten, praktisch nicht auf schnell unlöslichen Homopolymerisate bildenden Mono- laufenden Walzenstreichanlagen verarbeitet werden, da nieren, wovon mindestens 20 Gewichtsprozent, be- 20 sich dabei auf den Walzen Beläge bilden, die gegebenenzogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester falls rasch zum Abriß des Papiers führen können. Dies der Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure mit tritt vor allem dann auf, wenn diese bekannten Papier-1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkoholen Streichmassen zusätzlich keine natürlichen Bindemittel sind, wobei auf 95 bis 60 Gewichtsteile des Copoly- wie Stärke enthalten und der Gehalt der Papierstreichmerisates A 5 bis 40 Gewichtsteile des Copolymeri- 25 massen an Mischpolymerisat unter 10 Gewichtsprosates B kommen, gemischt ist, dadurch ge- zent, bezogen auf die Papierstreichmassen, liegt. Auch kennzeichnet, daß das an sich bekannte die aus den USA.-Patentschriften 2 790 735 und Copolymerisat A 10 bis 60 Gewichtsprozent Buta- 2 790 736 bekannten Papierstreichmassen, die Carbdien, 30 bis 60 Gewichtsprozent Styrol und/oder oxylgruppen enthaltende Polyacrylate als Bindemittel Acrylnitril und 10 bis 50 Gewichtsprozent Ester von 30 enthalten, können ohne Zusatz von natürlichen Bindeäthylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis mitteln nicht auf schnell laufenden Walzenstreich-5 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls bis 10 Ge- maschinen verarbeitet werden, da ihre Walzenstabilität wichtsprozent andere äthylenisch ungesättigte co- nicht befriedigt und sich Beläge auf den Walzen bilden, polymerisierbare Verbindungen einpolymerisiert die zum Abriß der Papierbahn führen können,
enthält. 35 Gegenstand der älteren deutschen Patentanmeldungmerisat A with a glass temperature between -60 and 10 paper coating slips, which only contain binders based on + 20 ° C made of butadiene, styrene and / or acrylonitrile synthetic high polymers. in and possibly up to 10 percent by weight of other general ethylenically unsaturated copolymerizable requirements made in roller coating processes do not meet, especially if the binder bonds with at least one copolymer B content, based on kaolin, is below 10%,
from 15 to 55 percent by weight acrylic and / or 15 So paper coating slips, which according to briti methacrylic acid, optionally up to 10 weight see patent specification 873 876 as a binder carboxyl percent acrylic and / or methacrylic acid amide groups containing butadiene-styrene copolymers and 85 to 45 percent by weight of other water-based dispersions are practically not processed on mono-running roller coating systems which form rapidly insoluble homopolymers, since at least 20 percent by weight of this, deposits on the rollers that are drawn onto them hydrophobic monomers, esters if they can quickly tear the paper. This of acrylic acid and / or methacrylic acid occurs especially when these known paper alcohols containing 1 to 4 carbon atoms are coating slips in addition not natural binders, with 95 to 60 parts by weight of the copoly- such as starch and the content of the paper coating agent A 5 to 40 parts by weight of the copolymer are mixed with less than 10 parts by weight of the copolymer. It also indicates that the paper coating slips known per se from US Pat and contain 10 to 50 percent by weight ester of 30, can be processed without the addition of natural binding ethylenically unsaturated carboxylic acids with 3 to medium on high-speed roller coating 5 carbon atoms and possibly up to 10 machines, since their roller stability weight percent other ethylenically unsaturated co- not satisfied and deposits form on the rollers, polymerizable compounds polymerized in that can lead to the paper web tearing,
contains. 35 Subject of the earlier German patent application P 15 46 315.7-45 sind Bindemittel für neutrale oderP 15 46 315.7-45 are binders for neutral or alkalische Papierstreichmassen, die als Bindemittel Copolymerisate A einer Glastemperatur zwischen —60alkaline paper coating slips, which as binders are copolymers A with a glass transition temperature between -60 Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreich- und +2O0C aus 20 bis 70 Gewichtsprozent Butadien, massen auf der Basis von Polymerisaten. Sie betrifft 40 30 bis 70 Gewichtsprozent Styrol und bzw. oder Acrylinsbesondere Bindemittel, die durch Abmischen von nitril und 0 bis 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch zwei verschiedenen Polymerisatdispersionen erhalten ungesättigten copolymerisierbaren Verbindungen und werden. zusätzlich Copolymerisate B aus 15 bis 55 Gewichts-The invention relates to binders for paper coating and + 2O 0 C from 20 to 70 percent by weight butadiene, compositions based on polymers. It relates to 40 30 to 70 percent by weight of styrene and / or acrylic binders in particular, which are obtained by mixing nitrile and 0 to 10 percent by weight of other ethylenically two different polymer dispersions and unsaturated copolymerizable compounds. additional copolymers B from 15 to 55 weight Papierstreichmassen, wie sie zur Herstellung von prozent Acryl- und/oder Methacrylsäure, 0 bis 10 Gegestrichenen Druckpapieren verwendet werden, beste- 45 wichtsprozent Acryl- und/oder Acrylamid und 85 bis hen im wesentlichen aus einer Suspension eines Pigmen- 45 Gewichtsprozent anderen, in Wasser unlösliche tes bzw. Füllstoffes, z. B. Kaolin oder Titandioxyd, in Homopolymerisate bildenden Monomeren, enthalten, einem wäßrigen, ein Bindemittel enthaltenden Medium. Von diesen wasserunlösliche Homopolymerisate bil-Während früher als Bindemittel ausschließlich hoch- denden Monomeren sollen mindestens 20 Gewichtsmolekulare Naturprodukte, wie Stärke oder Kasein, 50 prozent Ester der Acrylsäure und bzw. Methacrylsäure verwendet wurden, setzt man in neuerer Zeit hierfür mit 1 bis 4 C-Atomen enthaltenden Alkoholen sein, und auch synthetische, hochmolekulare Produkte, meist in in den älteren Bindemitteln sollen auf 95 bis 60 GeForm wäßriger Dispersionen, allein oder in Mischung wichtsteile der Copolymerisate A 5 bis 40 Gewichtsmit den genannten Naturprodukten ein. teile der Copolymerisate B kommen.Paper coating slips, such as those used for the production of percent acrylic and / or methacrylic acid, 0 to 10 coated Printing papers are used, best- 45 weight percent acrylic and / or acrylamide and 85 to They essentially consist of a suspension of one pigment, 45 percent by weight, of another which is insoluble in water tes or filler, z. B. kaolin or titanium dioxide, contained in monomers forming homopolymers, an aqueous medium containing a binder. Of these water-insoluble homopolymers bil-While Formerly used as binders exclusively high-yielding monomers should be at least 20 molecular weight Natural products such as starch or casein, 50 percent esters of acrylic acid and methacrylic acid have been used, one sets in recent times for this with 1 to 4 carbon atoms containing alcohols, and Also synthetic, high molecular weight products, mostly in the older binders, should be 95 to 60 GeForm aqueous dispersions, alone or as a mixture, parts by weight of the copolymers A 5 to 40 parts by weight the named natural products. parts of the copolymers B come. Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben 55 Es wurde nun gefunden, daß man mit einem Bindedie Nachteile, daß sie nicht immer in gleicher Qualität mittel-Gemisch aus einem Copolymerisat A einer Glasanfallen, empfindlich gegen den Befall von Mikro- temperatur zwischen —60 und +200C aus Butadien, Organismen sind, durch aufwendige Verfahren aufge- Styrol und/oder Acrylnitril und gegebenenfalls bis schlossen werden müssen und spröde Striche von meist 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch ungesättigten geringer Wasserfestigkeit ergeben. 60 copolymerisierbaren Verbindungen mit mindestensBinders based on natural products have now been found that with a binder, the disadvantages that they are not always obtained in the same quality medium mixture from a copolymer A of a glass, are sensitive to attack at micro temperatures between -60 and + 20 0 C from butadiene, organisms, styrene and / or acrylonitrile and, if necessary, have to be closed by complex processes and result in brittle strokes of usually 10 percent by weight of other ethylenically unsaturated low water resistance. 60 copolymerizable compounds with at least Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hoch- einem Copolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent polymeren weisen die genannten Nachteile nicht auf. Acryl- und/oder Methacrylsäure, gegebenenfalls bis Das Auftragen der Papierstreichmassen auf Papier 10 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylwird meist mit den in der Papierindustrie gebräuchli- säureamid und 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen chen Vorrichtungen, wie Bürsten-, Luftbürsten-, 65 wasserunlöslichen Homopolymerisate bildenden Mo-Walzen- oder Rakelstreichanlagen, vorgenommen. Be- nomeren, wovon mindestens 20 Gewichtsprozent, besonders häufig wird das Walzenstreichverfahren ange- zogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester der wandt, weil sich diese Arbeitsweise glatt in den Papier- Acrylsäure und bzw. oder Methacrylsäure mit 1 bisBinder based on synthetic high-grade copolymer B from 15 to 55 percent by weight polymers do not have the disadvantages mentioned. Acrylic and / or methacrylic acid, optionally up to The application of the paper coating slips to paper is 10 percent by weight acrylic and / or methacrylic mostly with the acid amide used in the paper industry and 85 to 45 percent by weight others Chen devices, such as brushes, air brushes, Mo rollers that form water-insoluble homopolymers or knife coaters. Benomeren, of which at least 20 percent by weight, especially The roller coating process is often drawn to these hydrophobic monomers, esters of the turns because this method of working smoothly in the paper acrylic acid and / or methacrylic acid with 1 to
DE1546316A 1965-01-27 1965-02-23 Binder mixture for paper coating slips Granted DE1546316B2 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1546315A DE1546315B2 (en) 1965-01-27 1965-01-27 Binder mixture for paper coating slips
DE1546316A DE1546316B2 (en) 1965-01-27 1965-02-23 Binder mixture for paper coating slips
CH52766A CH457126A (en) 1965-01-27 1966-01-14 Binders for paper coating slips
NL6600948A NL6600948A (en) 1965-01-27 1966-01-25
FI0183/66A FI42795B (en) 1965-01-27 1966-01-25
BE675578D BE675578A (en) 1965-01-27 1966-01-25
SE1035/66A SE306880B (en) 1965-01-27 1966-01-26
FR47261A FR1465910A (en) 1965-01-27 1966-01-26 Binders for paper coating materials
DK41566AA DK115972B (en) 1965-01-27 1966-01-26 Binder for neutral or alkaline reacting paper coatings based on emulsion polymers.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1546315A DE1546315B2 (en) 1965-01-27 1965-01-27 Binder mixture for paper coating slips
DE1546316A DE1546316B2 (en) 1965-01-27 1965-02-23 Binder mixture for paper coating slips

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1546316A1 DE1546316A1 (en) 1970-04-30
DE1546316B2 true DE1546316B2 (en) 1973-01-04

Family

ID=25967361

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1546315A Granted DE1546315B2 (en) 1965-01-27 1965-01-27 Binder mixture for paper coating slips
DE1546316A Granted DE1546316B2 (en) 1965-01-27 1965-02-23 Binder mixture for paper coating slips

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1546315A Granted DE1546315B2 (en) 1965-01-27 1965-01-27 Binder mixture for paper coating slips

Country Status (8)

Country Link
BE (1) BE675578A (en)
CH (1) CH457126A (en)
DE (2) DE1546315B2 (en)
DK (1) DK115972B (en)
FI (1) FI42795B (en)
FR (1) FR1465910A (en)
NL (1) NL6600948A (en)
SE (1) SE306880B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0024301B1 (en) * 1979-08-16 1984-03-14 Werkzeugmaschinenfabrik Oerlikon-Bührle AG Process for manufacturing bevel and hypoid gear pairs
WO1984002139A1 (en) * 1982-11-23 1984-06-07 Dow Chemical Co Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128520A (en) * 1977-02-18 1978-12-05 Gaf Corporation Thickening butadiene-styrene latices with terpolymer emulsions
DE2939657A1 (en) 1979-09-29 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen BINDERS FOR PAPER COATING
EP0093206B1 (en) * 1982-05-03 1987-09-09 The Dow Chemical Company Polymeric compositions useful as binders in coating colours and coating colours prepared therefrom
US4608305A (en) * 1984-06-18 1986-08-26 Texon, Inc. Binder and shoeboard products containing three heat reactive resins
CA2068858C (en) * 1991-05-17 2002-11-12 Masami Uemae Aqueous coating composition
DE19512882A1 (en) * 1995-04-06 1996-10-10 Basf Ag Aqueous polymer dispersion

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0024301B1 (en) * 1979-08-16 1984-03-14 Werkzeugmaschinenfabrik Oerlikon-Bührle AG Process for manufacturing bevel and hypoid gear pairs
WO1984002139A1 (en) * 1982-11-23 1984-06-07 Dow Chemical Co Polymeric compositions useful as binders in coating colors and coating colors prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
FI42795B (en) 1970-06-30
BE675578A (en) 1966-07-25
DE1546315B2 (en) 1973-01-04
NL6600948A (en) 1966-07-28
SE306880B (en) 1968-12-09
DE1546315A1 (en) 1970-04-30
DE1546316A1 (en) 1970-04-30
FR1465910A (en) 1967-01-13
DK115972B (en) 1969-11-24
CH457126A (en) 1968-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1264945C2 (en) BINDERS FOR PAPER COATING COMPOUNDS
DE898708C (en) Process for the production of paper coating mixtures
DE1570312B2 (en) Process for the preparation of polymer dispersions
DE1669231A1 (en) Copolymer pigment binder
DE1570484A1 (en) Latices and paper coating and coating slips and processes for their production
DE1546435A1 (en) Paper products coated with a mineral and processes for their manufacture
DE2149282A1 (en) PAPER COATINGS
DE3531103C2 (en) Process for the preparation of a copolymer latex
EP0026368B1 (en) Binder for paper coating compositions
DE1919379A1 (en) Aqueous coating mass
DE1546316B2 (en) Binder mixture for paper coating slips
DE2107287B2 (en) Process for the production of paper coating slips
DE2114974A1 (en) Process for the production of high-solids, carboxylated styrene / butadiene latices
DE2416481A1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING BINDERS
DE1100450B (en) Coating slip for the production of art paper
EP0024602A1 (en) Aqueous dispersions, their preparation and their use in preparing coating compositions
DE1696167C3 (en) Paper coating slips
DE1546316C3 (en) Binder mixture for paper coating slips
DE1696163C3 (en) Paper coating slips
DE10230793A1 (en) Latices for paper coatings based on halogen and sulfur-free molecular weight regulators
DE1546315C3 (en) Binder mixture for paper coating slips
DE1258721B (en) Binders for paper coating slips
EP0019170B1 (en) Mixture of binders for paper coating compositions
AT267313B (en) Binders for paper coating slips
EP0833752B1 (en) Use of paper-coating materials with high butadiene content in offset printing

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)