DE1544690A1

DE1544690A1 - Process for the production of fine-pore, in particular sheet or plate-shaped molded parts from polymerizable molding compositions in the form of a water-in-oil emulsion

Info

Publication number: DE1544690A1
Application number: DE19641544690
Authority: DE
Inventors: Hildebrandt Dr Dipl-Ch Herbert; Sieber Dr Dipl-Chem Herbert; Heinz Kaste
Original assignee: Continental Gummi Werke AG
Current assignee: Continental AG
Priority date: 1964-12-15
Filing date: 1964-12-15
Publication date: 1969-07-31

Description

'-n I3v. 1 ' : . ect Formmasen 'P3''1 '3 a° t ;. £i i''J r'LI'i. : :'r'°' . . , l ; s itYfl°. " baren, in Form einer Wasser-in-Ö1-Emulsion vorliegenden 67G7. s.. Giq SS'u i. : . g-IL. : t 7YGLCYaDI.. . ' ?. fb8°V. ', : ily7s'AV. L-Y. aG. Ybg V Vdsd.. LS'b. L. l4.'. leii Foramassen Die ErisdugbesiehtsichaufeinVerfahrensurHeratel-' iu ?',???iporoseSsiasb'saQader'äbah-odarplatenfSri-'tj..'i""'n"di~4if,"n3;j.°e''.YnSJC..y.E':s.-'C..6,.°sFG''.:,N."=' in-Ö1-Emulsion vorliegenden Formmassen. zioii Formmassen. sistbeadt,poröseForsteltedurchAushärtesTOD'Wasser--hj-Ol-Esiul&iicnennadAustreibendesWassersnachderPolyseserax der erbaltesBeidiesemVerfahrendientcäsalsDispersumiNderEmulsionvorliegendeWasseralsPorenbiMner und muß, um ein Zusammenfallen des Porengefüges zu vermeiden, solanr'~k r'. il Z w'. a7a7,''ir'. 3 t . 4J. g . z3 ti. r 'lF : j'l. S=-w°r : -s '>e-Bu air veaes. -o u r. m tan= va. . > ; : r5 . ulc 7i' : u. - er w&. ax. d at : ia. a verwendba@, die bei Temperaturen unterhalb 100° C ausreichend 'shärtea.DiedieseBedingungsrfülleaden,bisherbekannten Stoffe aber sind für die Herstellung von Formteilen wegen verschiedenerEigenschaftennichtallgemeinverwendbare Diese Formmasse war im allgemeinen zur Hauptsache aus ungesättigten Polyestern aufgebaut, die eine ausreichende Wasseraufnahme<mterBildungeinerWasser-in-Ol-Emulsiongestattea. Die Einstellung der für die Emulgierung günstigen Vis-.' : oatat r : t : d° : e . ar r Rred. rrze. d, gclymr.. '-n I3v. 1 ' : . ect Formmasen 'P3''1' 3 a ° t;. £ i i''J r'LI'i. :: 'r' ° '. . , l; s itYfl °. "in the form of a water-in-oil emulsion 67G7. s .. Giq SS'u i. :. g-IL. : t 7YGLCYaDI ... '?. fb8 ° V. ',: ily7s'AV. L-Y. aG. Ybg V Vdsd .. LS'b. L. l4. '. leii Foramassen The Erisdug refers to a procedure for Herat- ' iu? ', ??? iporoseSsiasb'saQader'äbah-odarplatenfSri-'tj ..' i "" 'n "di ~ 4if," n3; j. ° e' '. YnSJC..y.E': s. -'C..6 ,. ° sFG ''.:, N. "= ' in-oil emulsion molding compositions. zioii molding compounds. sistbeadt, porousforstelted by hardened TOD'water - hj-Ol-Esiul & iicnennad expelling water after the polyseserax The inherited method of this process serves as a dispersant of the emulsion and must, in order to prevent the pore structure from collapsing, solanr '~ k r'. il Z w '. a7a7, '' ir '. 3 t. 4Y. g. z3 ti. r 'lF: j'l. S = -w ° r: -s'> e-Bu air veaes. -o u r. m tan = va. . >; : r5. ulc 7i ': u. - er w &. ax. date: ia. a usable @, which hardens sufficiently at temperatures below 100 ° C However, materials are not generally usable for the production of molded parts because of various properties This molding compound was generally composed mainly of unsaturated polyesters, which allow sufficient water absorption with the formation of a water-in-oil emulsion. The setting of the vis-. Which is favorable for emulsification. ' : oatat r: t: d °: e . ar r rred. rrze. d, gclymr ..

@ierbaren Monomeren.@able monomers.

InsbesonderefürdieHerstellungb&.hn"oderplattenformigec Gegenstände,diegegebenenfallsati'LVertäri-'ungseinlagenversehen sein und als Kunstleder Verwendung finden können, schien die Mitverwendung elastischer, also vernetzbarer Stoffe wünschenswert. Liese Stoffe sind jedoch mit Polyestern im allgemeinen nur begrenzt mischbar, so daß der für die Anhebung der physikalischen und mechanischen Eigenschaften no@wendige Anteil an elastischen, vernetzbaren Stoffen nicht erreichbar schien. In particular for the production of b & .hn "or plate-shaped items that may be provided with reinforcement inserts and can be used as artificial leather, the use seemed more elastic, therefore crosslinkable substances are desirable. However, these fabrics are made with polyesters in general only mixable to a limited extent, so that the for increasing the physical and mechanical properties neccessary proportion of elastic, crosslinkable materials seemed unreachable.

Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten wird erfindungsgenäßvorgeschlagen,eineinForceireiWasser-in-Ol'-Emulsion vorliegende Fjrmmaßse zur Vergrößerung des Forenteils zusätzlich mit einem weiteren Dispersum su versehenc Durchdie erfindungsgemäße Maßnahme entsteht ein Dreiphasensystem, bei dem die polymerisierten bzw. polymerisierbaren Anteile Oas Continuum bilden, während das Dispersum einerseits aus Wasser undandererseitsauseinemzweitenStoff besteht, der sowohl mit Wasser wie auüh mit den Komponenten das Continuums nicht oder nur bgrazt mischbar ist. Als derartige Stoffe sind im Rahmen det vorliegenden Erîindung besonders die Kohlenwasserstoffe der Alkanreitet iin gewissen Umiang auch halogenierte Kohlenwasserstoffe der Alkan-' reihe verwendbar.To overcome these difficulties, the invention proposes an inForceirei water-in-oil emulsion present dimensions to enlarge the forum part with an additional one Dispersum su providedc The measure according to the invention creates a three-phase system, in which the polymerized or polymerizable parts form the oas continuum, while the dispersum consists of water on the one hand and a second substance on the other exists, which both with water and with the components does not make the continuum or only partially miscible. Such substances are present in the context of det The invention, especially, of the hydrocarbons of the alkanes, also occurs in certain areas halogenated hydrocarbons of the alkane series can be used.

.< ! Durci den Zusatz von Alkanen wird esmöglich,daaGesas porenvolumen im Fertigprodukt, unabhängigvomAufbaudes Continuum3 zu steigern. Es können also die Anteile an ungesättigten Polyestern wesertlich zu Gunsten anderer Stoffe, wleE.B.verletzbarerElastomererherabgesetztwerden. . <! With the addition of alkanes it becomes possible to increase the pore volume in the finished product, regardless of the structure of the Continuum3. So it can the proportions of unsaturated polyesters significantly in favor of other substances, how vulnerable elastomers are lowered.

Zurerb<sss@rngderEmulgierung-derAlkanekönnenEmu.lgierungshilfsmittel verwendet werden, die zusammen mit den Aloder, oder auch mit denKomponentendemCohtinuumbeigege-Wßwerde.AläEmulgierhilfsmittelkommenStoffe in Frage, die einerseitaeinenAlkanrestmitmehralssechsKohlens-toffa. inderKetsundandererseitseinelyophobe grippe enthalten, wiez.B.dfeEater-Hydroxyl-Carboxyl-Gruppen enthalten. Zurerb <sss@rngderEmulsification-derAlkanekönnenEmu.lgierungshilfsmittel which are added together with the Aloder or with the components of the cohtinuum in question, which on the one hand is an alkane residue with more than six carbons. in the Ketsand on the other hand a lyophobe flu, such as dfeEater-hydroxyl-carboxyl groups.

Die Stoffe der genannten Art werden hinsichtlich ihres Siedepunktes @@ ausgewählt, daß eine nennenswerte Verdampfung rßt\Mneinitt,andieHrtungareaktiondesContinuums '. eeitabgeschlossenit,daßeinZusammenfallen der entstan-. Tt.-' ;' denen Poren nicht mehr zu befürchten ist. Es kommen also ....i vornehmlich Alkane oder halogenierte Alkane mit einem Sie-''*'''.G depunkt oberhalb 60° in Betracht, wenn das Continuum - Wie es bei der Verwendung eines Gemisches aus polymerisierbaren Monomeren und Polyestern der Fall ist - bei dieser Tempera--tur schon Weitgehend ausgehärtet ist. y PUr den Aufbau des Continuums k6unen. polymerisierbare MonoX mere, ungesättigte Polyester und vernatzbare Polymere eina 1 schließlich der Polyurethane verwendet werden, Beim Einsatz @ou Polyurethanen, die aus Polyester und/oder Polyäthern und Polyisocyanaten aufgebaut sind, empfiehlt sich wegen derverringerten Gefahr einer Blähung durch die Einwirkung @@@ Wassers in Dispe@um der Eins@@@ @on @orpolymeren. Der--"a'L -en Isocyanatgruppen aaf ; bei ihnen kann aber durch an sich bekennte Maßnahmen die Reaktionsfähigkeit dieser Isocyanatgruppen gegenüber dem Waseor gehemmt werden. Pur eine zu* eätzlichp Vernetzung der Polymtrwnwerdenbevorzugtsogenannte verkappte Polyisocyanate verwendet die erst bei bözu heren Temperaturen, vorzugaweise wAhrend oder nach dem Austreiben des Wassers, also zu einem Zeitpunkt, da das Continuum selon ausreichend verfestigt ist, zur Reaktion kommen. The substances of the type mentioned are in terms of their boiling point @@ selected that a significant evaporation breaks \ Mneinitt to the hardening reaction of the continuum '. It has now been concluded that a collapse has occurred. Tt.- ';' which pores do not is more to be feared. So ... i mainly alkanes or halogenated ones Alkanes with a you - '' * '' '. Point above 60 ° into consideration if the continuum - As is the case with the use of a mixture of polymerizable monomers and Polyester is the case - at this temperature it is already largely cured. You can choose to build the continuum. polymerizable monoX mers, unsaturated Polyesters and crosslinkable polymers, including the polyurethanes, are used When using @ou polyurethanes made of polyester and / or polyethers and Polyisocyanates are built up, is recommended because of the reduced risk of a Flatulence due to the action of @@@ water in Dispe @ around the one @@@ @on @orpolymeren. The - "a'L -en Isocyanate groups aaf; with them but can known measures to reduce the reactivity of these isocyanate groups to be inhibited by the Waseor. An additional cross-linking of the polymers is preferred The masked polyisocyanates are only used at bözu heren temperatures, preferably during or after the expulsion of the water, i.e. at a time when the continuum selon is sufficiently solidified to react.

Ala elastomere Verbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind vernetzbare Polymere zu veratehen,. w. lB. die polymerisate und Copolymerisate des Butadiens mit Styrol.Ala are elastomeric compounds for the purposes of the present invention to process crosslinkable polymers. w. lB. the polymers and copolymers of the Butadiene with styrene.

Acry@mitril u.dgi., ferner peroxydisch vernstzbare Monoolefine, wie z. B. Xthylen-Propylen-Copolymerisate od. dgl. ; die zum Aufbau des Continuurs weiterhin verwendeten Monomeren Verbindungen wie z. B. das Styröl,EaterderAcryl-oder Methacrylsäure (wie s. B. das Äthylacrylat), sowie andere sonoolfinisch ungesättigte Verbindungen sind gute Löaungemittel für die vorgenannten Elastomeren im unvernetzten Zuetand und dienen im wesentlichen der ViBkoeitätaeiitellungfür die Emulgierung. Ee hat sich ale vorteilhaft erwiesen, für die Erzielung einer möglichst feinen ferte. ilung der Disperea die Viskosität auf einen Wert von entai 5 Lis 10 P/200 C einzustellen. Acry @ mitril et al., Also peroxide-crosslinkable monoolefins, such as z. B. Xthylene-propylene copolymers or the like.; which continues to build the continuation Monomers used compounds such as. B. the styrene oil, eater of acrylic or methacrylic acid (such as, for example, ethyl acrylate), as well as other sonoolfinically unsaturated compounds are good solvents for the aforementioned elastomers in the uncrosslinked state and essentially serve to provide viscosity for emulsification. Ee has have all proven to be beneficial for achieving the finest possible yield. ilung the Disperea to adjust the viscosity to a value of entai 5 Lis 10 P / 200 C.

Poyceriaetionskatalysatcren,insbesondereorganischePer* dryade. wie z. B. das Benzoylparoxyd, Emalgatoren, gegebenenfalls such Füllstoffe, Weichmacher und/oder Farbstoffe werin den der fasse des Continuums zug@setz@. Polymerization catalysts, particularly organic per dryad. how z. B. the benzoyl paroxide, emalgators, if necessary such fillers, plasticizers and / or dyes are in the barrel of the continuum zug @ setz @.

Die Emulsionen der erfindungagemäßen Art kdnnen fUr die Weratellung von Formtsilen, gegebenenfalls auch bahn-oder plattenformigen Gebilden verwendet werden. Bel der Verformung tritt die vorteilhafte Eigenschaft dieser Emulsionen hervor@ daß sich das bei der Verformung eingenommenc Volumen während der Hdrtung nicht oder nur unwesentlich verändert.The emulsions of the type according to the invention can be used for manufacturing of shaped pieces, optionally also web-shaped or plate-shaped structures used will. The advantageous property of these emulsions occurs during deformation emerges @ that the volume occupied by the deformation changes during the hardening not changed or only slightly changed.

Der entscheidende Vorteil der ausgehärteten Formteile liegt jedoch in ihrer Feinporositst und in ihrem gleichmäßigen Porengefüge.The decisive advantage of the cured molded parts, however, lies in their fine porosity and in their even pore structure.

Ausführungsbeispiel 1: Gewicbtateile Jn ein Gemisch aus ungesittigton Polyester@mit einer Hydroxydzahl von etwa 40, (70 %ig in Xthylacrylat-Stryrol (27 : 3)) 30 Butadien-Acrylnitril-Miachpolymerieat mit einem Anteil von 30 % Acrylnitril (20 % ig in Athylacrylat) 70 Emulgator, z. B. teilverseiftes Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, 10 % ig in Äthylaorylat 10 Xatalyeatorpaste (mit fbthalatweichmachern' angepastetes Benzoylperoxyd (50 %ig) 3 Di-tert-Butylperoxyd, 10 %ig in Äthylacrylat .Embodiment 1: Weight parts Jn a mixture of unsaturated clay Polyester @ with a hydroxide number of about 40, (70% in ethyl acrylate-styrene (27 : 3)) 30 butadiene-acrylonitrile copolymer with a proportion of 30% acrylonitrile (20% in ethyl acrylate) 70 emulsifier, e.g. B. partially saponified butadiene-acrylonitrile copolymer, 10% in ethyl aorylate 10 xatalyeator paste (pasted with phthalate plasticizers Benzoyl peroxide (50%) 3 Di-tert-butyl peroxide, 10% in ethyl acrylate.

< werden 50 Gewiehtateile Wasser und 15 Gewichteteilw einee Alkangemischee mit einem Siedepunkt von etwa 60°, dem ein geringer Anteil an Nonylphenol als Emulgierhilfamittel beigemischt ist, nacheinander unter Kräftigem Rühren und Bildun, einer Dreiphasenemulsion eingenischt. Dieser Emulsion werden vor der Weiterverarbeltung 1 bis 2 Gewichtsteile ParatQluidin alsPoyntßftsH.onmii.arzugeführt. <50 parts by weight of water and 15 parts by weight of alkane mixtures with a boiling point of about 60 °, with a small proportion of nonylphenol as an emulsifying aid is added, one after the other with vigorous stirring and formation, one Three phase emulsion mixed in. These emulsions are used before further processing 1 to 2 parts by weight of ParatQluidin as PolyntßftsH.onmii.ar supplied.

Die ENuelionirimStrßtchvßrarßnin eine Gewebebahn eingestrichen. The ENuelionirimStrstchvßrarßn coated in a sheet of fabric.

Dia Polymerisation sett alsbald untec exothermer Reaktion ein und ist beim Epreichen einer Temperatur von @twa 60° in 10 bis etwa 15 Min. soweit abgeschlossen, daB eine ausreichende Festigkeit des Continuu@@ vorliegt. Nun wird die erhalteneBahnvorteilhafteiBrweiterenBehandlungineinem. unter Heißdampfatmosphäre stehenden und in ständiger Aufloktcerung gehaltenen Feststoffbad be@ einer Temperatur zwischen 120 und 140Unterworfen.HierbeifindetdieVernetzungdr veraetzb&reaElaetomerenanteileaurchEnwirkundeaDteye Butylperöxyde statt und gleichzeitig antweichen nach der erlis Behandlungsstufe im Continuum noch verbleibende Alkane unter ZurUoklaBsüng @@iner, durch Kapillaren miteinander verbunderer Poren, @@@rend das zweite Dinpersum, das Wasser, infolge des durch die Heiß@ampfatmosphäre bestehenden Wasserdaapfpartta1Ldru<;&awetgehedfHydieDerdeaVeent*'' '*,,''<',*--.-.,.-....'-r Vorgängein der Bahn verbleibt. Das Wa@ser wird nach Abschiu@ o '.'"''.'...".<''''.'.-........'. The polymerisation will soon set in and undergo an exothermic reaction is completed when reaching a temperature of @ about 60 ° in 10 to about 15 minutes, that there is sufficient strength of the continuu. Now the sheet obtained becomes advantageous in further treatment. under a superheated steam atmosphere and kept in constant loosening of the solids bath at a temperature between 120 and 140. This includes the crosslinking dr veraetzb & reaElaetomerteileaurchEnffektundeaDteye butyl peroxides instead of and At the same time, remaining after the treatment stage in the continuum Alkanes under ZurUoklaBsüng @@ iner, pores connected to one another by capillaries, @@@ rend the second Dinpersum, the water, as a result of the hot @@@@ rend atmosphere existing Wasserdaapfpartta1Ldru <; & awetgehedfHydieDerdeaVeent * '' '* ,,' '<', * --.-.,.-....'- r Precedence remains in the path. After closing, the water will be '.' "'' .'...". <'' '' .'.-........ '.

$efVornetandurcheicen.pootacov&roDaüBgtMen." '-'.'.\'.'.'J/'"' ''--.''-.r'. :....-'." vt.<''''X 'Die erhaltene Bahn webt eine eehr gute teinporb Tzar .> aundietimhohanMaße«rfeS-uadftnlLtM Ausführungsbeispiel 2: 210 g eines durch 1-stündiges Frhitzen im Vakuum bei 140° a entwässerten Polyesters aus Diäthylenglykol und Adipinsäure mit einer Hydroxydzahl von 40 und einem mittleren Molekulargewicht von etwa 2 100 werden mit 34 g 2, 4-Toluylendiisooyanat nach Erwärmen auf 80° C zusammengegeben. Es findet eine Viskositätserhöhung statt, die unter Rühren und langmazer Temperaturenerhöhung auf 120° C weiter zunimmtbis man schließlich nach AbkUhlen eine Viskosität von etwa 40 Po < 20° C mit einem NCO-Gehalt von ca. 3,5 % bekommt. $ efVornetandurcheicen.pootacov & roDaüBgtMen. "'-'. '. \'. '.' J / '"' '' --.''-. r '. : ....- '. "vt. <' '' 'X' The received web is woven in a very good teinporb Tzar.> AundietimhohanMaße «rfeS-uadftnlLtM Embodiment 2: 210 g of a polyester dehydrated by heating in vacuo at 140 ° a for 1 hour from diethylene glycol and adipic acid with a hydroxide number of 40 and a medium one Molecular weight of about 2,100 are obtained with 34 g of 2,4-toluene diisooyanate after heating combined to 80 ° C. There is an increase in viscosity, which occurs with stirring and slowly increasing the temperature to 120 ° C until it finally increases after cooling, a viscosity of about 40 Po <20 ° C with an NCO content of gets about 3.5%.

100 Gtwichttteilt des Vorpolymeren aus Polyester und Polyisocyanat werden nach dem Abkühlen zum Zwecke der Viskositatserni@drigung mit 30 Gewichtsteilen eines Monomerengemisches aus Äthylaor@lat und Styrol (1:1) gemischt und mit 50 Gewichtsteilen eines ungesättigten Polyesters mit einer O@-Zahl von etwa 50, der zum Zwecke der Viskositätserniedrigung einen Susatz von 15 Gweichtsteilen des oben genannten Monomerengobalts enthglt, vermischt. Dieser Mischung wird ein Anteil von 20 Gowtohtstellon ejnes verkappten Poly@socyanates sugesetzt, forner 5 Gewichtsteile einer 50 %igen Benz@@peroxydperoxydpaste in Phthalatweichmachern sowie 10 Gewiehtsteile einer 10 %igeoLösungvonteilverseiftenButadien-Aorylnitril-misohpolymerisateu in Athylacrylat und 3 Gewichtsteile aonylphenol. 100 parts by weight of the prepolymer of polyester and polyisocyanate after cooling for the purpose of reducing viscosity with 30 parts by weight a monomer mixture of Äthylaor @ lat and styrene (1: 1) and mixed with 50 parts by weight an unsaturated polyester with an O @ number of about 50, which for the purpose of Reduced viscosity resulted in a suspension of 15 parts by weight of the above-mentioned monomer cobalt contains, mixed. This mixture is a proportion of 20 Gowtohtstellon ejnes disguised poly @ socyanates sugesetzt, forner 5 parts by weight of a 50% Benz @@ peroxydperoxide paste in phthalate plasticizers and 10 parts by weight of a 10% solution of partially saponified butadiene-aorylnitrile-misohpolymers, etc. in ethyl acrylate and 3 parts by weight of aonylphenol.

Nun werden nacheinander 10 Gewichtsteile 1,2,2-Trifluor-1, 1, 2>Trichlorkthan und 50 Gewichtsteile Wasser, die einen Antell join enthalten, unter kräftige@ RUhren zugesetzt. Zum Schluß werden schnell als Polymerisations-Initiator 1-2 Teile p-Toluidin zugegeben. Es bildet sich eine drei Phasen aufweisende Emulsion, wobei die Masse mit den polymerisierbaren Anteilen das Continuum und das 1,2., 2-Trifluor-1, 1,. 2-Trichloräthansowie das Wasser je f Ur sich als Di. spersa vorliegen-Diese Emulsion wirdineinGewebeeingestrichen und härtet unter Wärmeentwicklung innerhalb 15 Min. aus. Daran anschlieBend wird die Temperatur durch Zuführung der Bahn in einenv rmetunnel von etwa 130° gesteigert; währenddessen entweicht das 1,2-, 2-Trifluor-1, 1, 2-Trichloräthan unter Hinterlassung einer Poren, die durch Kapillaren untereinander in Terbindung stehen. Die Temperatur wird für die Dauer von etwa 10 Min. bei 130° aufrechterhalten. Während dieser Zeit entweicht auch das Wasser, ebenfalls unter ZurUcklassung feiner, durch Kapillaren miteinander verbundener Poren. Now successively 10 parts by weight of 1,2,2-trifluoro-1, 1, 2> Trichlorkthan and 50 parts by weight of water, which contain an Antell join, under vigorous @ Stir added. Finally, 1-2 parts of p-toluidine are quickly used as a polymerization initiator admitted. A three-phase emulsion is formed, with the mass with the polymerizable fractions the continuum and the 1,2., 2-trifluoro-1, 1 ,. 2-trichloroethane as well as the water each for itself as di.spersa - this emulsion is coated into tissue and hardens within 15 minutes with the development of heat. the end. The temperature is then determined by feeding the web into a thermal tunnel increased by about 130 °; during this time the 1,2-, 2-trifluoro-1, 1, 2-trichloroethane escapes leaving behind a pore which is connected to one another by capillaries stand. The temperature is maintained at 130 ° for about 10 minutes. During this time the water also escapes, also leaving behind fine, pores connected by capillaries.

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Ausführungsbeispiel 3: 300 g Polytetramethylenätherglykol (Molekulargewicht 2200, unter Stickstoff entwässert) werden mit einer Ldsung von 100 g 4, 4'-Diphenylmethandiisocyanat in 300 ml wasserfreiem Benzol versetzt und 2 Stunden auf 100° 0 unter Überleitung von. Stickstoff und unter Abdestillieren des Lösungsmittels gerWhrty, bis eine sirupähnliche Flüssigkeit mit einem NCO-Gehalt von5%erhaltenwird.0,2GewichteteileBenzoyichlorid werden zur Stabilisierung zugageben. ro g dieses Vorpolymeren werden in 25 g Äthylacrylat/Styrol (1:@) gelöet und mit 40 g eines ungesättigien Polyesters mit einer OH-Zabl von 40 voraetst. Ir diese Losung werden 10 g verkapptes Polyisocyanat eingebracht. 3 g Benzoyiperoxydpaste (50 %ig) @owie 10 g eines teilverseiften Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisates (10 %ige Lösung in Mcnomeren) werden hinsugefugt.Embodiment 3: 300 g of polytetramethylene ether glycol (molecular weight 2200, dehydrated under nitrogen) are mixed with a solution of 100 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate added in 300 ml of anhydrous benzene and 2 hours at 100 ° 0 with transfer from. Nitrogen and distilling off the solvent until it is syrupy Liquid with an NCO content of 5% is obtained. 0.2 parts by weight benzoyichloride are added for stabilization. ro g of this prepolymer are in 25 g of ethyl acrylate / styrene (1:@) dissolved and supplied with 40 g of an unsaturated polyester with an OH value of 40. 10 g of capped polyisocyanate are introduced into this solution. 3 g benzoyiperoxide paste (50%) and 10 g of a partially saponified butadiene-acrylonitrile copolymer (10% solution in monomer) are added.

In dieses Gemisch werden 25 ßFetrola-i.her(KP60-90 C) als Dispersum einemulgiert, sodann 66 g Wasser, Nach Fertigstellung der Emulsion unter kräftigem Rühren werden zur Initiierung der Polymerisation 0,6 g Para-Toluidin 5g einer 5 %igenHexamethylendiamjfn-Losunzugesetzt.25 ßFetrola-i.her (KP60-90 C) are added to this mixture as a dispersum emulsified in, then 66 g of water, after the emulsion has been completed with vigorous To initiate the polymerization, 0.6 g of para-toluidine 5 g of a 5 % hexamethylenediamine solution not added.

Die Emulsion härtet nach dem Austreichen auf eine feste Unterlage innerhalb 15 Min. ao weit aus, daß aie als Folie abgezogen werden kann. Die gebildete Folie wurde weitere 10 Min. im Trockenschrank bei 110° 0 nachgeheizt und wies eine feinporöse Struktur mit guter Dampf- und Luftdurchlässigkeit bei gelinget Wasseraufnahmevermögen auf.The emulsion hardens after spreading on a solid base within 15 min. ao far enough that aie can be peeled off as a film. The educated The film was post-heated for a further 10 minutes in a drying cabinet at 110.degree. C. and exhibited a Fine-pored structure with good vapor and air permeability and good water absorption capacity on.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Formkörper und Bahnen bzwl Folien eind au : Grund ihres begrenzten Wasseraufnahmevermögens, insbesondere bei einseitiger Berieselung mit Wasser und ihrer außerordentlich guten Gaa-und Wasserdampfdurohlässigkeit bei gleichzeitig hoher Derreis-un WiterreißfetigkeitderverschiedenstenAnwenduag zugänglich. Besondere Bedeutung kommt dem erfindungsgemäßen Verfahren bei der Herstellung von Kunstledererzeugnissen zu.The moldings produced by the process according to the invention and sheets or foils and because of their limited water absorption capacity, especially with one-sided sprinkling with water and their extraordinarily good ones Gaa and water vapor permeability with at the same time high resistance to tear and tear in a wide variety of applications accessible. The process according to the invention is of particular importance in production from artificial leather products to.

Claims

Claims: 1 process for the production of feinpo @ ögen molded parts by curing the molding compound the unsaturated polymerizable compounds in monomeric dissolved crosslinkable polymers, fillers, plasticizers and / or dyes and which lie in the form of an N, where the water forms the inner phase, characterized in that the molding compounds at Emul. presentation of substances, the Bit Waaser as well as with the polysierisier- and cross-linking part not or are only slightly miscible and those which are polymerizable and / or crosslinkable compared to the polymerizable and / or crosslinkable Ingredients which are inert are added to form emulsions, ao that in the outer Phase two independent dispersas develop.

2. The method according to claim t, aadurcc characterized in that daA alazwtiteaDiepereualkanemiteneß boiling point above 50 ° C preferably ends between 60 and 90 ° C

3. The method according to claim characterized by the fact that the alkanes acted as the second diaper : d <* puakt above 50 ° Cvorügaweiezwiewohen60Mnde <1H 'f' '.., r ..' T are used.

4. 'The method according to claims 1 to 3 is identified by the fact that the Molded parts are subjected to heat treatment at temperatures above 100 ° C.

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5.Verfahrennach the claims t to 4, daduroh marked that theW & rmeehaaduog beiTeaperttupea obarhalb00ClBeinerVaeserdaapfarooaphäredrch " to be led.