DE1543558C

DE1543558C - Process for the preparation of 1 oxa 3 thiacyclopentan 2 ones

Info

Publication number: DE1543558C
Authority: DE
Inventors: Genevieve Bully les Mines Pas de Calais Labrasseur geb Nicoud (Frank reich)
Original assignee: Societe Anonyme dite Ethylene Plastique, Paris
Publication date: 1971-09-30

Description

1 21 2

l-Oxa-3-thia-cycIopentan-2-one können beispiels- Die Umsetzung wird bei einer Temperatur zwischenl-Oxa-3-thia-cycIopentan-2-one can example- The reaction is carried out at a temperature between

weise durch Umsetzung von Kohlenoxisulfid mit einem 0 und 70⁰C durchgeführt. Im allgemeinen arbeitetcarried out, by reacting carbonyl sulfide with a 0 to 70 ⁰ C. Generally works

Oxa-cyclopropan erhalten werden; jedoch ergibt sich man bei Atmosphärendruck. Es ist jedoch selbstver-Oxa-cyclopropane are obtained; however, one surrenders at atmospheric pressure. However, it is self-evident

bei dieser Umsetzung, selbst wenn sie von Aminen ständlich, daß man auf Grund der großen Flüchtigkeitin this implementation, even if they are of amines, that one due to the great volatility

katalysiert wird, ein Gemisch zahlreicher Verbin- 5 des Kohlenoxisulfids bei erhöhten Reaktionstempera-is catalyzed, a mixture of numerous compounds 5 of the carbon oxysulfide at elevated reaction temperatures

dungen, deren Trennung äußerst schwierig und um- türen unter Druck in einem Autoklav arbeiten muß.It is extremely difficult to separate them and must work under pressure in an autoclave.

ständlich ist. Es wurde auch vorgesehen, 5-Methyl- Es wird angenommen, daß unter diesen Versuchs-is a matter of course. It was also provided that 5-methyl- It is assumed that under these experimental

l-oxa-S-thia-cyclopentan^-on herzustellen, indem bedingungen der angewandte Cokatalysator minde-to produce l-oxa-S-thia-cyclopentan ^ -one by applying the conditions of the cocatalyst

man zwischen 60 und 90⁰C Methyl-oxacyclopropan stens im Ubergangszustand ein Xanthenderivat bildet,one forms between 60 and 90 ⁰ C methyl-oxacyclopropane least in the transition state a xanthene derivative,

mit Kohlenoxisulfid in Gegenwart eines Katalysators io welches selbst als »in situ« hergestellter Cokatalysatorwith carbon oxysulphide in the presence of a catalyst which itself is a cocatalyst produced "in situ"

der allgemeinen Formel R-O — M, in der R ein wirkt.the general formula R-O - M, in which R acts.

Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe Die Verfahrensprodukte dienen als Zwischenpro- oder eine aromatische Gruppe und M ein Alkali- oder dukte zur Herstellung von Episulfiden.
Erdalkalimetall darstellt, umsetzt. Jedoch verbleiben Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,
trotz des durch die Durchführung dieser neuen Reak- 15 . .
tion erreichten technischen Fortschrittes die Ausbeuten Beispiel 1
an dem Verfahrensprodukt relativ niedrig. . Ein bei 0° C gehaltener Autoklav wurde mit 2,5 Mol Die Bildung eines l-Oxa-ß-thia-cyclopentan^-ons Oxa-cyclopropan, das zu 0,20 Gewichtsprozent durch aus den beiden Ausgangsprodukten läßt sich auge- Einleiten von H₂S gesättigt war, und mit 1,9 g Lithiummein in folgender Weise schreiben: 30 chlorid, das 5% Wasser enthielt, beschickt. In denHydrogen atom, a low molecular weight alkyl group The process products serve as an intermediate or an aromatic group and M an alkali or products for the production of episulphides.
Represents alkaline earth metal, converts. However, the following examples illustrate the invention,
despite the 15. .
tion achieved the yields of example 1 due to technical progress
relatively low in the process product. . An autoclave kept at 0 ° C. was charged with 2.5 mol ₂ S was saturated, and write 1.9 g of lithium mine in the following way: 30 chloride, which contained 5% water, charged. In the

£ geschlossenen Autoklav wurde nun allmählich etwa£ closed autoclave was now gradually about

\ 1 Mol Kohlenoxisulfid eingeführt, die Rührvorrich-\ 1 mol of carbon oxysulphide introduced, the stirrer

/ \ tung in Bewegung gesetzt und der Autoklav 15 Stun-set in motion and the autoclave 15 hours

R CH CH₂-J-COS -> O S den bei Raumtemperatur gehalten.R CH CH ₂ -J-COS -> OS kept at room temperature.

\ ·■' ' \ / 35 Es wurden 140 g eines Reaktionsgemisches der fol-\ · ■ '' \ / 35 140 g of a reaction mixture of the following

Il genden Zusammensetzung erhalten:The following composition is obtained:

Q · GewichtsprozentQ · weight percent

,.„..., _itti . w _lL 1 Oxa-cyclopropan 30,. "..., _itti . w _lL 1 oxa-cyclopropane 30

wobei R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe Thiacyclopropan 4where R is a hydrogen atom or a methyl group thiacyclopropane 4

oder einen niedrigmolekularen Alkyl-, Aryl- oder Cyc- 30 Merkaptoäthanol 4or a low molecular weight alkyl, aryl or cyc- 30 mercaptoethanol 4

loalkylrest bedeutet. Jedoch ist diese Umsetzung auf l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-on '.'.'.'.'. 55means loalkyl radical. However, this conversion is based on l-oxa-3-thia-cyclopentan-2-one '.'. '.'. '. 55

Grund des kompkxen Mechanismus und der relativen l^-Dithia-cyclopentan-^on 3The reason for the complex mechanism and the relative l ^ -Dithia-cyclopentan- ^ one 3

Instabilität des l-Oxa-S-thia-cyclopentan-^ons schwie- _weitere verbindungen 3 bis 4Instability of the l-oxa-S-thia-cyclopentan-one difficult _other compounds 3 to 4

ng durchzufuhren; am häufigsten erhalt man em Gemisch zahlreicher Verbindungen, das unter anderem 35 Das entspricht einer Ausbeute von 0,73 Mol 1-Oxaein l,3-Dithia-cyclopentan-2-thion und mehr oder 3-thia-cyclopentan-2-on je Mol umgewandeltem Kohweniger polymerisierte Thia-cyclopropane enthält. lenoxisulfid.ng to perform; the most common is a mixture numerous compounds, including 35 that corresponds to a yield of 0.73 mol of 1-oxaein 1,3-Dithia-cyclopentan-2-thione and more or 3-thia-cyclopentan-2-one per mole of converted carbon less contains polymerized thia-cyclopropane. lenoxisulfide.

Es wurde nun gefunden, daß. bei Verwendung von Beispiel2It has now been found that. when using example2

Katalysatoren auf der Grundlage der hydratisiertenCatalysts based on the hydrated

Chloride, Bromide und Jodide der Metalle Lithium, 40 Bei einem entsprechenden Versuch wie im Beispiel 1 Natrium und Kalium, Jn guten Ausbeuten 1-Oxa- wurden vermischt: ,Chlorides, bromides and iodides of the metals lithium, 40 In a corresponding experiment as in Example 1 Sodium and potassium, in good yields 1-oxa- were mixed:,

S-thia-cyclppentan-^one^aus der^Umsetzung· eines ₀,25 Mol Kohlenoxisulfid und
Oxacyclopropans nut Kohlenoxisulfid hervorgehen. ₁₅ _Mol Methyl-oxa-cyclopropan, welches 0,02 MolS-thia-cyclppentan- ^ one ^ ^ from the implementation of a · _0, 25 moles of carbonyl sulfide and
Oxacyclopropane emerges only from carbon oxysulfide. ₁₅ _{mol of} methyl-oxa-cyclopropane, which is 0.02 mol

Die genannten Alkalihalogenide stellen das Grund- . _Kaliumglykolxanthat und 0,02 Mol zu 10«/The alkali halides mentioned represent the basic. Aliumglykolxanthat _K and 0.02 mole to 10 "/

element der erfindungsgemaß angewandten Katalysa- 45 " hydratisiertes Lithiumchlorid enthielt. ■element of the catalyst used according to the invention contained 45 "hydrated lithium chloride. ■

toren dar. Darüber hinaus stellte sich heraus, daß die -In addition, it turned out that the -

Anwesenheit von Wasser bei der erfindungsgemäßen Das Gemisch wurde 15 Stunden bei Raumtempera-Presence of water in the inventive The mixture was 15 hours at room temperature

Umsetzung erforderlich ist. Dieses Wasser kann unter tür stehengelassen, worauf ein Gemisch erhalten anderem in das Reaktionsgemisch durch Verwendung wurde, das außer den Ausgangsverbindungen ·
eines der genannten Alkalihalogenide in hydratisierter 50 0,065 Mol l-Oxa-S-thia-cyclopentan^-on und
Form zugeführt werden. Die optimale Menge an . 0,025 Mol Methyl-thia-cyclopropan '
Wasser, die in dem Reaktionsgemisch vorhanden sein enthielt.Implementation is required. This water can be left to stand under the door, after which a mixture was obtained, among other things, in the reaction mixture by using the, in addition to the starting compounds
one of the alkali halides mentioned in hydrated 50 0.065 mol l-oxa-S-thia-cyclopentan ^ -one and
Form are fed. The optimal amount of. 0.025 mol of methyl-thia-cyclopropane '
Water contained in the reaction mixture.

.darf, liegt zwischen 2 und 12 Gewichtsprozent be- _{Aus diesem} Gemisch wurde durch Vakuumdestilla-.darf, is between 2 and 12 percent by weight loading _{from this} mixture was Vakuumdestilla-

zogen auf das Gewicht des angewandten Alkali- _{tion das} s.Methyl-l-öxa-S-thia-cyclopentan^-on mit _{added the} s.Methyl-1-öxa-S-thia-cyclopentan ^ -one to the weight of the applied alkaline

halogenide. . „ .i ■'■ „ , ⁵⁵ einer Reinheit von 95% erhalten.halides. . ".I ■ '■ ", ^{55 obtained with} a purity of 95%.

Es hat sich ferner gezeigt, daß die genannten Halo- ...It has also been shown that the halo ...

genide nur in Gegenwart eines Cokatalysators, der aus ; BeispielsI enjoy only in the presence of a cocatalyst which from; Example

einer der folgenden Verbindungen bestehen kann: ! Ein Autoklav von 400 cm* Fassungsvermögen mitone of the following connections can exist:! An autoclave of 400 cm * capacity with

1 cu,„of„i „«,«.„,cf^ff „;« λ/Το-ΐοη+οη »;„ Tt₁J_n einem Thermometer, einer Explosionssichutzscheibe1 cu, "of" i ",", ".", Cf ^ ff ";" λ / Το-ΐοη + οη ";" Tt ₁ J _n a thermometer, a Explosionssichutzscheibe

1. bcnwefelwasserston, ein Merkaptan, ein Γηιο- , , . _ . ' , , ^r . __o_ , . ... _lA _äther ' .. ^v ' 60 und einer Doppelwand wurde auf —7 C abgekühlt1. hydrogen sulfide, a mercaptan, a Γηιο-,,. _. ' ^{,, r} . _ _o _,. ... _lA _ether ' .. ^v ' 60 and a double wall was cooled to -7 ° C

2. ein gegebenenfalls in situ gebildetes Alkylsulfo- ^{und mit}
niumhalogenid, 0,5 Mol Oxa-cyclopropan,2. an optionally formed in situ alkylsulfo- ^{and with}
sodium halide, 0.5 mol oxa-cyclopropane,

3. ein Xanthat, ein Thiolat, ein Thiocarbonat, ein 0,5 Mol Kohlenoxisulfid,3. a xanthate, a thiolate, a thiocarbonate, a 0.5 mol carbon oxysulphide,

Thiocarbamat oder ein Sulfid eines Alkalimetalls, 0,45 g 10°/₀ Wasser enthaltendem LithiumchloridThiocarbamate or a sulfide of an alkali metal, 0.45 g of 10 ° / ₀ water containing lithium chloride

4. ein Alkohol, der ein gutes Lösungsmittel für das ⁵ und4. an alcohol that is a good solvent for the ⁵ and

angewandte Alkalihalogenid darstellt, 1 g Trimethylsulfoniumjodidapplied alkali halide represents 1 g of trimethylsulfonium iodide

ihre volle Wirksamkeit entfalten. beschickt.develop their full effectiveness. loaded.

Claims

3 43 4

Der Autoklav wurde 20 Stunden bei 20⁰C ge- cyclopentan-2-on und Spuren an ThiacyclopropanThe autoclave was overall cyclopentane-2-one for 20 hours at 20 ⁰ C and traces of Thiacyclopropan

schüttelt, wobei der Druck nach einem Anstieg bis enthält.shakes, the pressure containing up to after an increase.

oberhalb 6 kg/cm² allmählich bis auf ungefähr b) Unter Einhaltung der vorstehend beschriebenenabove 6 kg / cm ² gradually up to approximately b) in compliance with the above-described

1 kg/cm² am Ende der Umsetzung abfiel. Der Auto- Arbeitsweise wird die Suspension des NaBr durch eine1 kg / cm ² dropped at the end of the reaction. The auto-working mode is the suspension of the NaBr by a

klav wurde auf 0⁰C gekühlt und entgast, worauf ein 5 Lösung von 1,5 g NaJ (0,01 Mol) in 3 g Methanolklav was cooled to 0 ⁰ C and degassed, followed by a 5 solution of 1.5 g of NaI (0.01 mol) in 3 g of methanol

Reaktionsgemisch aus ersetzt.Replaced the reaction mixture.

0,08 Mol Thiacyclopropan, .^{Es werden} 2 Teile. COS je Teil Oxa-cyclopropan0.08 moles of thiacyclopropane,. ^{There will be} 2 parts. COS per part of oxa-cyclopropane

0,31 MoI l-OxaO-thia-cyclopentan^-on, . eingesetzt.0.31 mol l-OxaO-thia-cyclopentan ^ -one,. used.

0,05 Mol Oxa-cyclopropan . -Um . die Reakttonstemperatur. zwischen 10 und0.05 moles of oxa-cyclopropane. -Around . the reaction tone temperature. between 10 and

erhalten wurde . m 15 C zu halten, muß man kühlen. Nach einer 5stun-was obtained. To keep it at 15 C you have to cool. After a 5 hour

digen Reaktion haben 1 Mol des Oxa-cyclopropansdigen reaction have 1 mole of the oxa-cyclopropane

Beispiel 4 ' ^uiM* 2 Mol COS reagiert. Es wird ein Reaktionsge-Example 4 ' ^uiM * 2 moles of COS reacts. There will be a reaction

misch erhalten, das neben nicht umgesetztem Oxa-get mixed, which in addition to unreacted oxa

Ein Autoklav von 400 cm³ Fassungsvermögen mit cyclopropan Spuren an CO₂ und COS sowie einigenAn autoclave of 400 cm ³ capacity with traces of CO ₂ and COS and some cyclopropane

einem Thermometer, einer Explosionsschutzscheibe »5 nicht identifizierten Verunreinigungen 0,11 Mol 1-Oxa-a thermometer, an explosion protection pane »5 unidentified impurities 0.11 mol 1-oxa

und einer Doppelwand wurde auf —60 bis —70⁰C 3-thia-cycI6pentan-2-on und 0,08 Mol Thiacyclopro-and a double wall to -60 to -70 ⁰ C 3-thia-cycI6pentan-2-one and 0.08 mol of thiacyclopro-

abgekühlt und mit pan enthält.cooled and pan containing.

0,75 Mol Methyl-oxa-cyclopropan, _D .0.75 moles of methyl-oxa-cyclopropane, _D.

0,5MoI Kohlenoxisulfid, ^ 0.5MoI carbon oxysulphide, ^ Beispiel /Example /

0,01 Mol Lithiumchlorid mit einem Gehalt von 10°/_o _ _. ,.... ,. „ 0.01 mol of lithium chloride containing 10 ° / _o _ _. , ....,. "

Wasser und Durchfuhrung dieses Beispiels wird ein Kipp-Water and execution of this example will be a tilting

0,01 Mol Trimethylsulfoniumjodid ^autoklav ™* einem Fassungsvermögen von 400cm³ 0.01 mol of trimethylsulfonium iodide ^autoclave ™ * with a capacity of 400 cm ³

verwendet. Dieser Autoklav ist mit einem Mantel zurused. This autoclave is provided with a jacket

beschickt. Zirkulation einer Kühlflüssigkeit, einem. Manometer,loaded. Circulation of a coolant, a. Manometer,

Die Umsetzung wurde 15 Stunden bei einer Tem- »5 einem Thermometer, einer ExplosionsschutzscheibeThe reaction was carried out for 15 hours at a temperature »5, a thermometer, an explosion-proof pane

peratur von 30 bis 40⁰C unter einem Druck von 5 bis und Einrichtungen für die Zufuhr von flüssigen undtemperature from 30 to 40 ⁰ C under a pressure of 5 to and facilities for the supply of liquid and

6 kg/cm¹, der sich am Ende der Umsetzung bis auf gasförmigen Reaktanten versehen.6 kg / cm ¹ , which is made up of gaseous reactants at the end of the reaction.

Atmosphärendruck erniedrigt hatte, durchgeführt. In den auf —6°C abgekühlten Autoklav werdenHad lowered atmospheric pressure. In the autoclave cooled to -6 ° C

Der Autoklav wurde auf 0⁰C abgekühlt und entgast, 0,5 Mol Methyl-oxa-cyclopropan eingeleitet, das inThe autoclave was ^{cooled to 0 0} C and degassed, introduced 0.5 mol of methyl-oxa-cyclopropane, which in

worauf 59 g eines Gemische aus 3° Lösung 0,005 MoI H₄S enthält. Dann werden 0,01 Molwhereupon 59 g of a mixture of 3 ° solution contains 0.005 MoI H ₄ S. Then 0.01 moles

66°/₀ S-Methyl-l-oxa^-thia-cyclopentan-^on, zu3-/_ohydratisiertes LiCl und 0,005 Mol Methyljodid66 ° / ₀ S-methyl-l-oxa ^ -thia-cyclopentan ^ on, zu3- / _o LiCl hydrated and 0.005 mol methyl iodide

3 o/o Methyl-thia-cyclopropan und zugesetzt Darauf werden in den Autoklav 0,5 Mol3 o / o methyl-thia-cyclopropane and added. Thereupon 0.5 mol

30 % Oxa-cyclopropan . TOS einkondensiert worauf er verschlossen w.rd.30% oxa-cyclopropane. TOS condenses whereupon it is closed w.rd.

ζζ Die Temperatur wird erneut auf 20 C ansteigen ge-The temperature will rise again to 20 C

erhalten wurden. 35 lassen, worauf eine Heizflüssigkeit mit einer Tempera-were obtained. 35, whereupon a heating fluid with a temperature

Das entspricht einer Ausbeute von 0,65 Mol 1-Oxa- tür von 30⁰C umlaufen gelassen wird. Der DruckThis corresponds to a yield of 0.65 mole of 1-oxa door 30 ⁰ C is circulated. The pressure

3-thia-cyclopentan-2-on je Mol eingebrachtes Kohlen- stellt sich während der 5stündigen Reaktionsdauer3-thia-cyclopentan-2-one is produced per mole of carbon introduced during the 5 hour reaction period

oxisulfid. auf 6 Bar ein. Dann wird der Autoklav auf — 10⁰Coxysulfide. to 6 bar. 10 ⁰ C - then the autoclave is on

Beispiel 5 abgekühlt und das nicht umgesetzte COS abgezogen.Example 5 is cooled and the unreacted COS is drawn off.

40 Es werden 36,8 g eines flüssigen Gemisches erhalten,40 36.8 g of a liquid mixture are obtained,

In einen Dreihalskolben mit einem Fassungsver- das zusätzlich zu nicht umgesetztem Methyl-oxamögen von 250 cm³, der mit einem Kühler, welcher cyclopropan und Spuren an nicht identifizierten Veran seiner Abzugsstelle eine Stoffabschlußnut aufweist, unreinigungen 33,2°/_e 5-Methyl-l-oxa-3-thia-cyclopeneiner Zuführungseinrichtung zum Durchperlen von tan-2-on (d. h. 0,4 Mol/l Mol COS) und 3 °/₀ Methyl-Gas sowie mit einem Thermometer versehen ist, werden 45 thia-cyclopropan (d.h. 0,06 Mol/Mol COS) enthält. 3 g einer Lösung aus 0,9 g eines zu l,8°/₀ hydratisierten Als Zwischenprodukt bildet sich Dihydroxymethyl-LiCl in Methanol (ungefähr 0,02 Mol LiCl) gegeben. - äthylsulfid durch Einwirkung von H₂S auf Methyl-Anschließend wird unter Atmosphärendruck ein oxa-cyclopropan (vgl. Wood ward, J. of Chem. Gemisch aus 1 Teil COS und 2 Teilen Oxa-cyclo- Soc., London, S. 1892 [1948]) sowie ein Sulfiniumpropan durchgeperlt, wobei die Temperatur zwischen 5<> halogenid durch Umsetzung von CH₃J mit dem vor-10 und 15° C gehalten wird. Nach 5stündiger Reaktion stehend erwähnten Sulfid nach einem bekannten hat 1 MoI COS reagiert. Mechanismus.In a three-necked flask with a capacity in addition to unconverted methyl-oxamogen of 250 cm ³ , which is equipped with a cooler, which has cyclopropane and traces at unidentified Veran a substance closure groove, impurities 33.2 ° / _e 5-methyl- l-oxa-3-thia-cyclopene is provided with a feed device for bubbling tan-2-one (i.e. 0.4 mol / l mol COS) and 3 ° / ₀ methyl gas as well as with a thermometer, 45 thia-cyclopropane ( ie 0.06 mol / mol COS). 3 g of a solution of 0.9 g of a l, 8 ° / ₀ hydrated as an intermediate dihydroxymethyl-LiCl is formed in methanol (about 0.02 mol of LiCl) added. - Ethyl sulfide by the action of H ₂ S on methyl then an oxa-cyclopropane (cf. Wood ward, J. of Chem. Mixture of 1 part COS and 2 parts Oxa-cyclo-Soc., London, p. 1892) is added under atmospheric pressure [1948]) and a sulfinium propane bubbled through, the temperature being kept between 5 <> halide by reacting CH ₃ I with the pre-10 and 15 ° C. After 5 hours of reaction, the sulfide mentioned above after a known one has reacted 1 mol COS. Mechanism.

Es wird ein Reaktionsgemisch erhalten, das neben nichtumgesetztem Oxa-cyclopropan und Spuren anA reaction mixture is obtained which, in addition to unreacted oxa-cyclopropane and traces

COg sowie COS folgende Bestandteile enthält: 55 Patentansprüche: 0,25 Mol l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-on undCOg and COS contains the following components: 55 claims: 0.25 mol of 1-oxa-3-thia-cyclopentan-2-one and

0,008 MoI Thiacyclopropan. 1. Verfahren zur Herstellung von l-Oxa-3-thia-0.008 mol thiacyclopropane. 1. Process for the preparation of l-oxa-3-thia-

; cyclopentan-2-onen durch Kondensation von Oxa-; cyclopentan-2-ones by condensation of oxa

Bei spiel 6 cyclopropanen mit Kohlenoxisulfid in GegenwartIn game 6 cyclopropanes with carbon oxysulfide in the presence

6o eines Katalysators und gegebenenfalls unter Druck,6o of a catalyst and optionally under pressure,

a) Man verfährt nach der im Beispiel 5 beschriebe- dadurchge kennzeichnet, daß man diea) The procedure described in Example 5 is characterized by the fact that the

nen Arbeitsweise, wobei die LiCI-Lösung in Methanol Kondensation bei einer Temperatur von 0 bis 70° CNEN working method, the LiCl solution in methanol condensation at a temperature of 0 to 70 ° C

durch eine Suspension aus 2 g Natriumbormid in Gegenwart eines katalytisch wirksamen Ge-by a suspension of 2 g sodium boromide in the presence of a catalytically active substance

(0,02 Mol) in 3 g Methanol ersetzt wird. misches aus dem Chlorid, Bromid oder Jodid der(0.02 mole) in 3 g of methanol is replaced. mixture of the chloride, bromide or iodide of the

Man erhält ein Reaktionsgemisch, das neben nicht- 65 Metalle Lithium, Natrium oder Kalium und WasserA reaction mixture is obtained which, in addition to non-metals, contains lithium, sodium or potassium and water

umgesetztem Oxa-cyclopropan Spuren an CO₁ und sowie einem Merkaptan, Thioäther, Schwefel wasser-converted oxa-cyclopropane traces of CO ₁ and a mercaptan, thioether, sulfur water

COS sowie einigen geringen Mengen an nicht identi- stoff oder Alkylsulfoniumhalogenid bzw. einemCOS as well as a few small amounts of non-identical or alkyl sulfonium halide or one

fizierten Verunreinigungen 0,02 Mol l-Oxa-3-thia- gegebenenfalls »in situ« gebildeten Xanthat, Thio-ficated impurities 0.02 mol of l-oxa-3-thia- if necessary "in situ" formed xanthate, thio-

lat, thiocarbonate. Thiocarbamate or sulfide one Alkali metal or an alcohol that is a good solvent for the applied chloride, bromide or iodide of the metals lithium, sodium and potassium is performed.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the condensation in the presence of 2 to 12 percent by weight of water, based on the weight of the chloride. Bromide or iodide of the metals lithium, sodium or potassium, preferably as a hydrated salt.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the condensation with an alkylsulfonium halide formed "in situ".

4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the condensation in Carries out the presence of methanol.