DE1543518A1

DE1543518A1 - Process for the preparation of cyclic thioethers

Info

Publication number: DE1543518A1
Application number: DE19661543518
Authority: DE
Inventors: Lautenschlaeger Friedrich Karl
Original assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Current assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date: 1965-05-18
Filing date: 1966-05-18
Publication date: 1969-12-11
Also published as: GB1141492A

Description

Großbritannien Verfahren zur Herstellung von cyclischen Slhioättern.Great Britain Process for the preparation of cyclic slhio leaves.

Die vorliegende Erfindung "betrifft cyclische Thloäthe ι verbindungen und ein Verfahren zur Herstellung von cyclischen TMoätherverbindungen. The present invention "relates to cyclic Thloäthe ι compounds and a process for the preparation of cyclic TMoether compounds.

Bine erfindungegemäße cyclische Thioätherverbindung hit die allgemeine Formel A cyclic thioether compound according to the invention has the general formula

I II I

C(B₁H₂) - 0(R₃X) - C(R₄R₅) »A- C(R₆R₇) - 0(RqY) - GC (B ₁ H ₂ ) - O (R ₃ X) - C (R ₄ R ₅ ) >> A- C (R ₆ R ₇ ) - O (RqY) - G

worin jede der Gruppen R₁ bis R₁₀ wherein each of the groups R ₁ to R ₁₀

Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine cycloalipliatlsoheHydrogen, an alkyl group, a cycloaliphatic sole

Gruppe oder eine Aralkylgruppe und X und Y ein Halogeiiatom oder eine Gruppe bedeuten, die mindestens ein Atom anaers als Kohlenstoff und Wasserstoff enthält, und A ein Sauerstoff- oder Schwefeletorn darstellt_β Mean group or an aralkyl group and X and Y Halogeiiatom or a group which represents at least one atom anaers than carbon and hydrogen, and A is an oxygen or Schwefele torn _β

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Dae erfindungagemäfie Verfahren zur Herstellung einer cyclischen TMoätherverbindung umfaßt die gleichzeitige Zugabe zu einem Reaktionegefä£ mit praktisch äguimolaren Anteilen you einem Olefin der allgemeinen FormelThe inventive method for producing a cyclic TMoether compound involves adding to one at a time Reaction vessels with practically equimolar proportions you an olefin of the general formula

0(B₁)(H₂)-C(R₃)-0(H₄)(B₅)-A-C(B₆)(H₇)-0(R₈)«0(E₉)(H₁₀)0 (B ₁ ) (H ₂ ) -C (R ₃ ) -0 (H ₄ ) (B ₅ ) -AC (B ₆ ) (H ₇ ) -0 (R ₈ ) «0 (E ₉ ) (H ₁₀ ) worin jede der Gruppen S₁ bie B₁₀ wherein each of the groups S _{1 to} B ₁₀

Waeseretoff, eine Alkylgruppe, eine cycloaliphatischeWaeseretoff, an alkyl group, a cycloaliphatic

Gruppe oder eine Aralkylgruppe und A ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeuten, und einer Schwefelohloridverbinduog, die ein MolverhaMtnis τοη Schwefel au Chlor von nicht mehr als 1:1 aufweiat, und dae Beagierenlaasen des Olefine mit der CcIr. ofelohluridverbindung unter Bildung einer cyclischen Dicblorthiofttherrerbindung.Group or an aralkyl group and A is an oxygen or sulfur atom, and a sulfur chloride compound which is a Molar ratio τοη sulfur to chlorine of not more than 1: 1, and the reaction of the olefins with the CcIr. ofelohluridverbindungen with formation of a cyclic Dicblorthiofttherrerbrück.

Dl· Schwefelverbindung hat ein Molverhältnia von So*wefei zn OhIOr Ton nicht mehr als 1st« Sa ist dabei klar, dal der Schwefel in der Sohwefelehloridrerblndung nicht notwendli erwelae mit dem Ohlor verbunden sein mufi» d.h., eine Verbindung, die 2 XoI Sohvefeldichlorid und beiapielawelae 2 Hol freien Schwefel enthält, wird im Rahmen der vorliegenden Besohrc ibung als Sohwefelohloridverbindung mit einem Molverhältnia v< >n öohwefel ait Ohlor von 4>4« d.h. von 1st betrachtet. Beim erfi.nd Jigsgemtßen Verfahren iann Schwefelmonochlorid verwendet ν erden, es iet jedoch bevorzugt, eine Sohwefelchloridverbindunii mit eine;a Nolverhältnls von Schwefel eu Chlor unter 1:1 zu ves^wenden.The sulfur compound has a molar ratio of Sohweei to OhIor clay no more than 1 st "Sa is clear that the sulfur in the Sohwefelehloridoridrerblndung must not necessarily be connected with the Ohlor" ie, a compound, the 2XoI Sohvefeldichlorid and beiapielawelae 2 Hol contains free sulfur, is considered within the scope of the present specification as a carbon sulfur compound with a molar ratio of 4 to 4, ie 1. In the process of the present invention, sulfur monochloride can be used, but it is preferred to use a sulfur chloride compound with a molar ratio of sulfur to chlorine below 1: 1.

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Sohwefeldiohlorid ist die bevorzugte Sohwefelchloridvorbindung.Sulfur chloride is the preferred sulfur chloride prebond.

Die verwendete Menge an Schwefelchloridverbindung kann derart sein, daß das Molverhältnis von Sohwefelchloridverbinclung zu Olefin von 0,5:1 bis 2:1 beträgt, vorzugsweise von 1:' bis 1,2:1. Venn das Olefin oder die Schwefelohloridverbin(Vung im Überschuß verwendet wird, werden das Olefin und die Sonwefelohloridverbindung mit praktisch äquimolaren Anteilen gleichzeitig zugegeben und im Anschluß an diese Zugabi; wird eine weitere Menge Olefin oder Sohwefelohloridverbindung dom caktionsgefäß zugeführt. Sas Olefin und die SohwefelohloriUverbindung werden dem Reaktionsgefäß mit äquimolaren AntsilonThe amount of the sulfur chloride compound used can be such be that the molar ratio of sulfur chloride compound to Olefin is from 0.5: 1 to 2: 1, preferably from 1: 1 to 1.2: 1. If the olefin or the sulfur chloride compound (Vung im Excess is used, the olefin and the sonulfur chloride compound are used in practically equimolar proportions added at the same time and following this addition; becomes a additional amount of olefin or sulfur chloride compound supplied to the caktionsgefäß. The olefin and the sulfur-containing compound are added to the reaction vessel with equimolar antisilon

gleichseitig zugegeben und beide Reaktionsteilnehner werden vorzugsweise bei niederen Konzentrationen in dem ReakJionsmeäium gehalten.added at the same time and both reactants are preferably kept in the reaction medium at lower concentrations.

Die Umsetzung zwischen der Schwefelohloridverbindung und dem Olefin kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder liahlweise in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels für das Olefin durchgeführt werden. Das Lösungsmittel kann jedes Lös'ingsmittel sein, das gegenüber allen Bestandteilen der HeaktLon mischung inert ist, es kann beispielsweise ein Kohlenwasserstoff oder ein alipha ti acher organischer Äther sein. Ss wir·! jedoch vorzugsweise ein nichtpolares Lösungsmittel verwendet, Beispiele geeigneter Lösungemittel sind Hexan_t Benzol und !Tatra- ■ hydrofuran. Die Lösungsmittelmenge ist nicht kritisch» jedochThe reaction between the sulfur chloride compound and the olefin can be carried out in the absence of a solvent or sometimes in the presence of an organic solvent for the olefin. The solvent can be any solvent which is inert to all constituents of the HeaktLon mixture, for example it can be a hydrocarbon or an aliphatic organic ether. Ss we ·! However, preferably a non-polar solvent is used, examples of suitable Lösungemittel are hexane and benzene _t! ■ Tatra hydrofuran. The amount of solvent is not critical »however

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werden gewöhnlich Mengen von 5 al bis 50 ml Lösungsmittel pro Mol Olefin Terwendet. Die Reaktion kann in Gegenwart e.nes Katalysators wie eines kationischen friedel-örafts-Katal;rs{.. uors durchgeführt werden, beispielsweise in Gegenwart von Bortrifluorid (gewöhnlioh in 7orm seines Diäthylätherats verwendet), AIueiniumchlorid, Zinkchlorid, Bisen-III-ohlorid und Phos.phorpentaohlorid. Der Katalysator beschleunigt die Umsetzung zwischen des Olefin und der Schwefelchloridverbindung, hat jedoch keinen Berkliohen Einfluß auf die Ausbeute an cyolisoher Thio.itherverbindung. are usually amounts of 5 al to 50 ml of solvent per Moles of olefin used. The reaction can be carried out in the presence of a catalyst like a cationic friedel-örafts-katal; rs {.. uors be carried out, for example in the presence of boron trifluoride (usually used in 7orm of its diethyl etherate), aluminum chloride, Zinc chloride, bis-III-chloride and phosphorus-penta-chloride. The catalyst accelerates the conversion between of the olefin and the sulfur chloride compound, but has none Excessive influence on the yield of cyolisoher thio.ither compound.

Sie Beaktionsgesohwindigkeit der Sohwefelohloridverbinlung und dee Olefine hängt ab von der Temperatur, bei der die Raaktion durchgeführt wird, und ist umso größer je höher die Te.apc-atur ist. Temperaturen von -60 bis 150⁰C können verwendet warden, jedoch sind Temperaturen von Baumtemperatur bis zur RiUkflußteaperatur des Kohlenwasserstoffolefins bevorzugt.The speed of reaction of the sulfur chloride compound and the olefins depends on the temperature at which the reaction is carried out, and the higher the temperature, the greater. Temperatures from -60 to 150 ⁰ C warden can used, but preferred temperatures are from tree temperature to the RiUkflußteaperatur of Kohlenwasserstoffolefins.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte ayclische Thioätherverbindung kann von dem Heaktionsprodukt durca Chromatographie, bevorzugt durch Lösen des cyclischen Thioätaers in einem heißen aliphatischen Kohlenwasserstoff wie Hexan oder durch Destillation unter vermindertem Druck abgetrennt werden.The ayclic produced by the process according to the invention Thioether compound can be obtained from the reaction product by chromatography, preferably by dissolving the cyclic thioether in a hot aliphatic hydrocarbon such as hexane or by distillation under reduced pressure.

Die im erfindungBgemäßen Verfahren verwendbaren Olefins j ünnen lineare aliphatische Diolefine oder Polyolefine sein, die min«The olefins which can be used in the process according to the invention are younger linear aliphatic diolefins or polyolefins that min «

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destens ein Ate* enthalten, das nicht Kohlenstoff oder Wasserstoff ist, und Beispiele geeigneter Olefine sind Diallyläther und Diallylsulfid oder Diallylthioäther.contain at least one ate * which is not carbon or hydrogen and examples of suitable olefins are diallyl ethers and diallyl sulfide or diallyl thioether.

Die durch Umsetzung des Olefins mit der Schwefelchloridverbindung hergestellte oyolisohe Thioätherverbindung hat die angegebene allgemeine formel, worin X und Y jeweils ein Chicra-lorn bedeuten· Ss können andere cyclische ThioätherverMndungen durch Umsetzung der cyclischen Dichlorthioätherverbinclung, die nach dem erfindungsgemäfien Verfahren hergestellt worden ist, mit einem Reagens, wie einem nukleophilen oder elektrophilen Reagens hergestellt werden« um die Ohloratome durch andere Atome oder Gruppen, abhängig von dem verwendeten Reagens, au ersetzet. Bs kann jedes Reagens verwendet werden, das den notwendigen Ersatz be» wirkt, und Beispiele sind die löslichen Salze der Metfile der Gruppen IA und IIA des periodischen Systems nach Hendtlejeff, wie die Halogenide, Cyanide, Cyanate und Isocyanate. Is können auch Salze von Aminen, Estern, Äthern oder Shiolen verwendet werden. Vorzugsweise werden die Salze von Natrium und Kalium verwendet, wie Hatriumcyanid, Hatriumamid, Natriumace^at« Satriummethylat und Hatriumhydrogensulfid. Bs kann auch Sil.bernitrat verwendet werden, sowie Schwefelwasserstoff, Ammoniak Vfisser und organische Säuren»By reacting the olefin with the sulfur chloride compound oyol-like thioether compound produced has the specified general formula, in which X and Y each mean a Chicra-lorn Other cyclic thioether compounds can be carried out Implementation of the cyclic Dichlorthioätherverbinclung, which after the inventive method has been produced with a Reagent, such as a nucleophilic or electrophilic reagent, can be prepared by replacing the chlorine atoms with other atoms or groups, depending on the reagent used. Bs can any reagent can be used that provides the necessary replacement. acts, and examples are the soluble salts of the Metfile of groups IA and IIA of the periodic table according to Hendtlejeff, like the halides, cyanides, cyanates and isocyanates. Is also salts of amines, esters, ethers or shiols can be used will. The salts of sodium and potassium are preferably used, such as sodium cyanide, sodium amide, sodium acetate, sodium methylate and sodium hydrogen sulfide. Bs can also be silver nitrate can be used, as well as hydrogen sulfide, ammonia Vfisser and organic acids »

Die Umsetzung mit dem Reagens wird vorzugsweise unter milden basischen Bedingungen durchgeführt und in manchem ?älLen kannThe reaction with the reagent is preferably carried out under mild basic conditions and in some cases can

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natriumcarbonat oder Hatriuiahydroxyd der Reaktionsmis»:hung zugesetzt werden. Die Reaktion kann in Gegenwart eines !lösungsmittele durchgeführt werden» das vorzugsweise ein polaren Lösungsmittel ietf da die Reaktion nach einem ionischen Mechanismus abläuft· Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Tetrahydrofuran, Acrylnitril und Dimethylformamid.Sodium carbonate or hydroxide hydroxide was added to the reaction mixture will. The reaction can take place in the presence of a solvent be carried out »which preferably has a polar solvent since the reaction proceeds according to an ionic mechanism. Examples of suitable solvents are tetrahydrofuran, acrylonitrile and dimethylformamide.

verwendete Menge des Reagens kann in einem weiten Bereich variieren, ist jedoch gewöhnlich derart, daß das Molvjrhältniß von Reagens zu cyclischer Dichlorthioätherverbindung von 0,5siThe amount of reagent used can vary widely but is usually such that the molar ratio of reagent to cyclic dichlorothioether compound of 0.5si

bis 5*1 beträgt. Das Molverhältnis ist vorzugsweise von 1:1 bis 3:1» insbesondere von 2:1 bis 2,5:1.to 5 * 1. The molar ratio is preferably from 1: 1 to 3: 1 »in particular from 2: 1 to 2.5: 1.

Bas Reagens kann mit der cyclischen Dichlorthioäthervjrbindung bei einer Temperatur von 50 bis 15O⁰C in Abhängigkeit von dem verwendeten Reagens umgesetzt werden. Es ist oft zwec anäßig, die Umsetzung bei Raumtemperatur durchzuführen.Bas reagent can be the cyclic Dichlorthioäthervjrbindung at a temperature of 50 to 15O ⁰ C depending on the reagent employed implemented. It is often convenient to carry out the reaction at room temperature.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfind ing weiter erläutern.The following examples are intended to further the present invention explain.

example 1

Das vorliegende Beispiel veranschaulicht die Zugabe vm Schwefeldiohlorid zu Diallylsulfid unter Bildung eir.ee raonacyclischen Dichlor-dithiaoctans.The present example illustrates the addition of sulfur dichloride to diallyl sulfide with the formation of eir.ee raonacyclischen Dichlorodithiaoctane.

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In einen ait Rührer, thermometer und Tropftrichter versehenen 1-Literkolben werden 440 ml Hexan gegeben. 62,8 g (0,55 Hol) Diellyleulfid und 66,6 g Sohwefeldiohlorld werden in annähernd äquimolaren Mengen im Verlauf von 4 Stunden tropfenweise bei 3O⁰O Innentemperatur sugegeben. Venn alle Reagentien sugegeben sind, wird die Lösung 8 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, wonaoh weitere 5 g Diallylsulfid ssugt ge Den werden« Sie Reaktion wird weitere 4- Stunden fortschreiten gelassen, wonaoh ein negativ ausfallender Test mit Kaliumiodid anaeigt, dafl das gesamte Sohwefeldichlorid reagiert hat. Die klare Lösung wird von dem unlöslichen Produkt dekantiert und eingedampft, um 50 g einer flüssigkeit zu ergeben, von der 3t2 g Diallylsulfid abdestilliert werden* Der Rückstand wird weitet destilliert, wobei sich 20,5 g eines Produkts ergüben, das bei 0,01 mm Hg einen K_ * 100⁰C aufweist·440 ml of hexane are placed in a 1 liter flask equipped with a stirrer, thermometer and dropping funnel. 62.8 g (0.55 Hol) diellyle sulfide and 66.6 g Sohwefeldiohlorld are added dropwise at an internal temperature of 3O ^{0 O in approximately equimolar amounts over the course of 4 hours.} When all reagents have been added, the solution is left to stand for 8 hours at room temperature, whereupon another 5 g of diallyl sulfide are sucked in. The reaction is allowed to continue for another 4 hours, whereupon a negative test with potassium iodide indicates that all of the sulfur dichloride has reacted . The clear solution is decanted from the insoluble product and evaporated to give 50 g of a liquid from which 3t2 g of diallyl sulfide are distilled off Hg has a K_ * 100 ⁰ C

Das Infrarotspektrum des Produkts zeigt folgende i.bsorptionenThe infrared spectrum of the product shows the following absorption

(cm"¹;(cm "¹; ):): 29102910 (■)(■) 14331433 (s)(s) 14101410 (s)(s) 13201320 (s)(s) 29502950 (m,ah)(m, ah) 12771277 (s)(s) 12661266 (s)(s) 12381238 (s)(s) 12201220 (s)(s) 12851285 (s,sh)(s, sh) 11581158 (■)(■) 10701070 (m,br)(m, br) 10171017 (w)(w) 992992 (m)(m) 12061206 (m,sh)(m, sh) 880880 (■)(■) 857857 (s)(s) 788788 (m)(m) 738738 (s)(s) 912912 (b)(b) 695695 (s)(s)

Bas durch Destillation erhaltene Produkt wird aus Ethanol umkristallisiert, wobei sich ein Produkt mit einem 3%="37 bis 39⁰^The product obtained by distillation is recrystallized from ethanol, a product with a 3% = "37 to 39 ⁰ ^ ergibt.results.

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ca» Q MPca »Q MP

Die Gesamtanalyse zeigt: CgH₁₀Cl₂S₂. Ber.: O 33,2 # H 4,7 $> Cl 32,6 $ S 29,6 36 Gef.: 33,3 4,8 32,5The overall analysis shows: CgH ₁₀ Cl ₂ S ₂ . Calc .: O 33.2 # H 4.7 $> Cl 32.6 $ S 29.6 36 Found: 33.3 4.8 32.5

Dae kernmagnetische Resonanzepektrum in Schwefelkohlenstofflusung zeigt ein Doublet bei 3,84 p.p«m. und Multip Lota bei 3,55 PPB. und 2,84 ppm· (Entfernung von einem TetranHthylsilan-Standard), was 2, 2 bzw. 1 Wasserstoffe bedeutet»The nuclear magnetic resonance spectrum in carbon disulfide solution shows a doublet at 3.84 p.p.m. and Multip Lota 3.55 PPB. and 2.84 ppm (removal from a tetranethylsilane standard), what 2, 2 or 1 hydrogen means »

Example 2

Das Torliegende Beispiel veranschaulicht die Zugabe von Schwefeldiohlorid zu Diallyläther.The simple example illustrates the addition of sulfur chloride to diallyl ether.

107 g (1,1 Mol) Diallyläther und 103 g (1MoI) Sohwefeldichlo« rid werden langsam mit äquimolaren Geschwindigkeiten zu einem Liter Hexan gegeben. Die Mischung wird während der Zugabe, die im Verlauf von 4 Stunden durchgeführt wird, gerührt. Die Temperatür der Eeaktionsmischung wird 8 Stunden bei Baumtemperatur gehalten, wonach die klare Lösung dekantiert wird«, Das Hexan wird von der Lösung durch Destillation entfernt und daß verbleibende gelbe öl wird weiter destilliert, wobei eich 60 g Diallyläther-Sehwefeldichloridadditionsprcdukt ergeben, das bei 0,2 mm Hg einen K■ 100⁰C aufweist.107 g (1.1 mol) of diallyl ether and 103 g (1 mol) of sulfur dichloride are slowly added to one liter of hexane at equimolar rates. The mixture is stirred during the addition, which is carried out over the course of 4 hours. The temperature of the reaction mixture is kept at tree temperature for 8 hours, after which the clear solution is decanted. The hexane is removed from the solution by distillation and the remaining yellow oil is further distilled, whereby 60 g of diallyl ether-sulfur dichloride addition product are obtained, which at 0, 2 mm Hg has a K 100 ^° C.

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Das Produkt hat folgendes Infrarotspektrum (cm"¹)sThe product has the following infrared spectrum (cm " ¹ ) s

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"■ - 9 -"■ - 9 -

2929 (β) 2850 (β) 1455. (β) 1440 (β.) 1310 (π) 1275 (β) 1253 (a) 1120 (va) 1058 (β) 971 (m) 947 (η) 901 (β) 772 (m) 733 (β) 686 (vs)2929 (β) 2850 (β) 1455. (β) 1440 (β.) 1310 (π) 1275 (β) 1253 (a) 1120 (va) 1058 (β) 971 (m) 947 (η) 901 (β) 772 (m) 733 (β) 686 (vs)

Das durch Destillation erhaltene Produkt wird aus Äthanol umkristalliaiert, wobei sich ein Produkt mit dem Stshmelsbereioh von 44 biß 46⁰O ergibt.The product obtained by distillation is recrystallized from ethanol, whereby a product with a stem range of 44 to 46 ⁰ O results.

Die Gesamtanalys· eeigtx CgH₁₀Cl₂ The overall analysis eeigtx CgH ₁₀ Cl ₂

j 0 35,9 * H 5,1 S* 01 35,5* S 15,«j 0 35.9 * H 5.1 S * 01 35.5 * S 15, «

was mit der genannten Porael übereinstimmtwhich agrees with the aforementioned Porael

Dl« Verbindung seift starke Infrarotabaorptionspealcs 1106, 696, 730 und 678 om . Bas kernmagentieohe Rrsonanzspektrum in Schwefelkohlenstofflösung seigt Multipleta bei 3,62 ppm. und 2,97 PJP*· (Entfernungen von einem Te'.ramethyl-Bilanstandard). The compound soaps strong infrared absorption peals 1106, 696, 730 and 678 om. The nuclear magnetic resonance spectrum in carbon disulfide solution shows Multipleta at 3.62 ppm. and 2.97 PJP * · (distances from a Te'.ramethyl bilane standard).

* V* V

Bei den obigen Xnfrarotspektren bedeutetι β - stark, ve * sehr stark, m » mittel, w » sohwaoi , br * breit und eh » Schulter.In the above infrared spectra, β means strong, ve * very strong, m »medium, w» sohwaoi, br * broad and eh »shoulder.

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Claims

PatentansprücheClaims

1· Verfahren zur Herstellung einer cyclischen Thiotttherverbindung aus einem Olefin und einer S chwefelehloridvea «bindung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Olefin der allgemeinen Formel1 · Process for the production of a cyclic thiottether compound from an olefin and a sulfur chloride compound, characterized in that an olefin of the general formula

worin jede der Gruppen R₁ bis K₁₀ wherein each of the groups R ₁ to K ₁₀

Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine cycloaliphatischeHydrogen, an alkyl group, a cycloaliphatic

Gruppe oder eine Arallcylgruppe und A ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom bedeuten, und eine Sohwefelohloridverbindung mit einem Mol verhältnis von Schwefel zu Chlor nicht größor als 1:1 gleichzeitig einem Reaktionegefäß mit im wesentlichen äquimolaren Anteilen* zugegeben und miteinander unter Bildung der cyclischen Dichlorthioätnerverbindung reagieren {gelassen werden·Group or an arallcyl group and A is an oxygen or a Mean sulfur atom, and a sulfur chloride compound with a molar ratio of sulfur to chlorine not greater than 1: 1 at the same time added to a reaction vessel with essentially equimolar proportions * and together with formation the cyclic dichlorothioether compound is allowed to react

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Menge an Schwefelchloridverbindung derart ist, daß daβ Molverhältnis Schwefelchloridverbindung zu Olefin von 0,5:1 bis 2x1 beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of sulfur chloride compound used is such that the molar ratio of sulfur chloride compound to olefin of 0.5: 1 to 2x1.

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefelchloridverbindung im Überschuß verwendet wird und daß die Sohwefelehloridverbindung und das Olefin dem KeaktionsgefäS mit im wesentlichen äquimolaren Anteilen3. Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the sulfur chloride compound is used in excess and that the sulfur chloride compound and the olefin are added to the reaction vessel in substantially equimolar proportions

and that after this addition another Amount of sulfur chloride compound is added «

4 * method naoh claim 1 or 2, characterized in that that the olefin is used in excess and that the sulfur chloride compound and the olefin, in the reaction vessel with essentially equimolar auto parts are added and that im Following this addition, a further amount of the olefin is added.

5. The method according to any one of the preceding claims »thereby characterized in that the reaction is carried out in the presence of a solvent for the olefin is carried out.

6 »Method according to claim 5» characterized in that the Solvent is a non-polar liquid

7 * Method according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the reaction is carried out in the presence of a cationic Friedel-Orafts catalyst «

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reaction at a Ülemperatur V) ii is performed -60 to 15O ⁰ C.

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9. Verfahren nach Anspruch. 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in Bereich von 2O⁰C bis zur Rückfluß temperatur dee Olefine liegt.9. The method according to claim. 8, characterized in that the temperature is in the range from 2O ⁰ C to the reflux temperature of the olefins.

10. Verfahren nach einem der yorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die cyclische Sichlorthioätherve^bindung Bit einen Reagens behandelt wird, das den Ersatz der Chloratome des cyclischen Dichlorthioäthers bewirkt.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized that the cyclic Sichlorthioätherve ^ bond Bit a reagent is treated that causes the replacement of the chlorine atoms of the cyclic dichlorothioether.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die cyclische Siehlorthioätherverbindung alt dem Reagens unter basischen Bedingungen behandelt.wird.11. The method according to claim 10, characterized in that the cyclic Siehlorthioätherverbindungen old the reagent treated under basic conditions. is treated.

12» Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekonn.: α lohnet, daß der Reaktioneaischung zur Bildung der basischen bedingungen Natriumcarbonat zugegeben wird.12 »Method according to claim 10 or 11, characterized in that: α pays, that sodium carbonate is added to the reaction mixture to form the basic conditions.

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