DE1542899B2 - Use of zinc ricinoleate as an adhesion promoter for powdery pesticides - Google Patents
Use of zinc ricinoleate as an adhesion promoter for powdery pesticidesInfo
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Description
Von Bedeutung ist weiterhin, daß dabei keinerlei Blockierung des Wirkstoffes auftritt. Schon Zusätze von nur 5 bis 10% zu den bekannten Stäubemitteln erhöhen bereits sehr beträchtlich deren Haftung auf Pflanzen; selbstverständlich können aber auch größere Mengen eingesetzt werden.It is also important that there is no blocking of the active ingredient. Already additives of only 5 to 10% of the known dusts increase their adhesion very considerably Plants; however, larger amounts can of course also be used.
Bemerkenswert ist ferner die ausgezeichnete Dispergierbarkeit des gepulverten Ricinoleates. Diese ist sehr wahrscheinlich auf das Vorhandensein der hydrophilen Oxygruppen im Molekül der Rizinolsäure zurückzuführen. Hierdurch ergibt sich die Möglichkeit, das Zinkricinoleat als Haftvermittler auch in Sprühmitteln einzusetzen, wenn aus irgendwelchen Gründen Sprühmittel gegenüber Stäubemittel bevorzugt werden sollen. Die Haftung der Pflanzenschädlingsbekämpfungsmittel auf der Pflanzenoberfläche, die durch das Zinkricinoleat fixiert worden sind, ist nach dem Trocknen der Flüssigkeit womöglich noch besser als bei den Stäubemitteln.The excellent dispersibility of the powdered ricinoleate is also noteworthy. This is very probably due to the presence of the hydrophilic oxy groups in the molecule of ricinoleic acid. This makes it possible to use zinc ricinoleate as an adhesion promoter in sprays to be used if, for whatever reason, sprays are preferred over dusts should. The adhesion of the plant pesticides to the plant surface caused by the Zinc ricinoleate may be even better than after the liquid has dried in the case of dust.
Erfindungswesentlich ist es weiterhin, daß Zinkricinoleat eine bemerkenswert große eigene fungizide bzw. auch insektizide Wirkung besitzt. Der neue Haftvermittler wird damit zur Wirkstoffkomponente, die das eigentliche Ziel der Pflanzenschutzmittel unterstützt. It is also essential to the invention that zinc ricinoleate has a remarkably large amount of its own fungicidal or also has an insecticidal effect. The new adhesion promoter thus becomes the active ingredient component that supports the real goal of the pesticides.
Hiermit wird also erstmalig ein Haftvermittler beschrieben, der neben der Eigenschaft selber als Pflanzenschädlingsbekämpfungsmittel zu wirken, eine gute Haftfähigkeit auf Pflanzenteilen besitzt und vermittelt. Dies gilt insbesondere für Pflanzenschädlingsbekämpfungsmittel, die staubförmig angewendet werden.This is the first time that an adhesion promoter is described which, in addition to its property as a plant pest control agent, is itself to work, has and conveys good adhesion to parts of plants. This applies in particular to plant pesticides, which are applied in the form of dust.
Diese Eigenschaften ermöglichen die Kombination des Zinkricinoleats mit anderen bekannten Pflanzenschädlingsbekämpfungsmitteln mit dem Ziel, die Wirkung einer gewünschten Eigenschaft besonders zu steigern, oder aber die Wirkungsbreite des Pflanzenschädlingsbekämpfungsmittels zu erweitern.These properties make it possible to combine zinc ricinoleate with other known plant pest control agents with the aim of particularly increasing the effect of a desired property, or the range of effects of the plant pest control agent to expand.
Erfindungsgemäß wird das Zinkricinoleat bevorzugt in Form eines frei fließenden feinen Pulvers eingesetzt. Dieses gilt insbesondere bei einer trockenen Verwendung in Stäubemitteln. Die im Handel erhältlichen Zinkseifen sind häufig ein talgartig bis harter, stets klebriger Festkörper, der nach dem Vermählen in der Kälte bei normaler Temperatur zusammenklumpt. Ein solches Produkt ist also insbesondere für die Verwendung in Stäubemitteln weniger geeignet. Die technischen Herstellungsverfahren zur Gewinnung der Seifen der Rizinolsäure arbeiten dabei in der Regel derart, daß man das Rizinusöl durch Umsatz mit den betreffenden Oxyden, z. B. ZnO, direkt verseift.According to the invention, the zinc ricinoleate is preferably used in the form of a free-flowing fine powder. This applies in particular to dry use in dusts. The commercially available Zinc soaps are often a sebum-like to hard, always sticky solid that, after grinding, in the Cold clumps together at normal temperature. So such a product is especially for use less suitable in dusts. The technical manufacturing process for obtaining the Soaps of ricinoleic acid usually work in such a way that the castor oil is reacted with the relevant Oxides, e.g. B. ZnO, saponified directly.
Um diese Nachteile handelsüblicher Produkte zu beseitigen, ist ein einfaches Verfahren zur Herstellung von frei fließendem pulverförmigen Zinkricinoleat entwickelt worden, das für die Verwendung im Rahmen der Erfindung besonders geeignet ist.In order to overcome these disadvantages of commercial products, a simple method of manufacture is Developed from free flowing powdered zinc ricinoleate for use in frames of the invention is particularly suitable.
Diese Herstellung geht dabei von technischem Rizinusöl aus, das z. B. die folgende Analyse hat:This production is based on technical castor oil, which z. B. has the following analysis:
82 bis 88% Rizinolsäure,
4 bis 8 % ölsäure,
2 bis 3,5 % Linolsäure,
2 bis 2,5 % Stearinsäure.82 to 88% ricinoleic acid,
4 to 8% oleic acid,
2 to 3.5% linoleic acid,
2 to 2.5% stearic acid.
6060
Die Jodzahl liegt bei 81 bis 91, die OH-Zahl etwa iei 163.The iodine number is 81 to 91, the OH number about 163.
Ein Rizinusöl dieser beschriebenen Art wird mit Natronlauge in bekannter Weise zu einer ölseife verocht. Die Seife wird nach dem Sieden ausgesalzen, um Flüssigen getrennt und mit Wasser ausgekocht.A castor oil of the type described is boiled with sodium hydroxide solution in a known manner to form an oil soap. After boiling, the soap is salted out, liquids separated and boiled with water.
Nach dem erneuten Aussalzen wird sie wiederum von der wäßrigen Lösung getrennt und nunmehr mit einem Überschuß von z. B. 10%, bezogen auf die stöchiometrische Menge, Zinksulfat oder -chlorid in der Siedehitze zu dem betreffenden Ricinoleat umgesetzt. Die Umsetzung kann z. B. 4 Stunden benötigen. Nach dem Erstarren erhält man feste Körper, die kristallinisches Gefüge haben und sich verhältnismäßig leicht bei Zimmertemperatur zu einem frei fließenden Pulver vermählen lassen.After being salted out again, it is again separated from the aqueous solution and now with a Excess of z. B. 10%, based on the stoichiometric amount, zinc sulfate or chloride at the boiling point implemented to the ricinoleate in question. The implementation can e.g. B. need 4 hours. After this Solid bodies are obtained which have a crystalline structure and which are relatively easy to solidify Grind to a free flowing powder at room temperature.
Ihr Zinkgehalt liegt um 2 bis 6% höher als theoretisch zu erwarten ist, was wohl auf noch nicht ganz aufgeklärte Nebenreaktionen zurückzuführen ist.Their zinc content is 2 to 6% higher than theoretical is to be expected, which is probably due to side reactions that have not yet been fully elucidated.
Die hervorragende Haftfestigkeit des erfindungsgemäßen Haftvermittlers ist möglicherweise darauf zurückzuführen, daß eine Haftung durch Wasserstoffbrücken wirksam wird, die aus der OH-Gruppe im Molekül der Rizinolsäure hervorgeht. Gerade die Rizinolsäure steht dabei als billiges Ausgangsmaterial großtechnisch in beliebigen Mengen zur Verfügung, so daß sich hieraus auch wichtige wirtschaftliche Vorteile für das erfindungsgemäße Handeln ableiten.The excellent adhesive strength of the adhesion promoter according to the invention is possibly due to that adhesion is effective through hydrogen bonds, which are derived from the OH group in the Molecule made of ricinoleic acid. The ricinoleic acid is a cheap starting material available on a large industrial scale in any quantity, so that there are also important economic advantages derive for the action according to the invention.
Herstellung des ZinkricinoleatsProduction of zinc ricinoleate
600 g technisches Rizinusöl werden mit 600 cm3 normaler NaOH zu einer Seife verkocht. Nach Beendigung der Reaktion wird mit 400 g Kochsalz ausgesalzen, die Seife abgetrennt und in Wasser ausgekocht. Nach nochmaligem Aussalzen mit wiederum 400 g NaCl wird die gereinigte Seife in ein anderes Gefäß übergeführt und dort mit 310 g Zinksulf at-Heptahydrat, das in etwa 2 1 Wasser gelöst ist, umgesetzt.600 g of technical castor oil are boiled with 600 cm 3 of normal NaOH to make a soap. When the reaction has ended, the mixture is salted out with 400 g of sodium chloride, the soap is separated off and boiled in water. After again salting out again with 400 g of NaCl, the cleaned soap is transferred to another vessel and there reacted with 310 g of zinc sulfate heptahydrate dissolved in about 2 liters of water.
Das fertige Produkt enthält 10,2 bis 10,6 % Zink, der theoretische Zinkgehalt des reinen Zink-Ricinoleats beträgt 9,9%.The finished product contains 10.2 to 10.6% zinc, the theoretical zinc content of the pure zinc ricinoleate is 9.9%.
Das erstarrte Zink-Ricinoleat ist weißgelblich, hartkristallin und läßt sich leicht zerkleinern. Es wird pulverfein vermählen und abgesiebt und ist in dieser Form direkt verwendungsfähig.The solidified zinc ricinoleate is yellowish-white, hard crystalline and can be easily crushed. It will Powder-fine ground and sieved and can be used immediately in this form.
Einem handelsüblichen Stäubemittel, bestehend aus einer Mischung von Hexachlorcyclohexan oder Dichlor-diphenyltrichloräthan, wurden einmal 5 und einmal 10% des wie oben dargestellten Zink-Ricinoleats beigemischt. Dreimal je 10 ebene Glasplatten wurden sorgfältig entfettet und getrocknet und dann einmal mit dem handelsüblichen Stäubemittel, zum anderen mit den Mischungen desselben mit 5 und mit 10% Zink-Ricinoleat bestäubt. Um allen Überschuß der Stäubemittel zu entfernen, wurden alle Platten in gleicher Weise einem Luftstrom ausgesetzt. Dann wurden sie gewogen und anschließend beregnet. Dies geschah in der Weise, daß jede Platte in derselben Entfernung vor eine Sprühdüse gebracht wurde, so daß die ganze Plattenoberfläche in gleicher Weise beregnet wurde. Die Platten wurden dabei so gehalten, daß nur an einer Stelle Tropfen abperlten, und die Zahl dieser abperlenden Tropfen wurde bei allen Platten konstant gehalten. Danach wurden die Platten getrocknet und wieder gewogen. Bestimmt wurde die Restmenge des nach dem Beregnungstest auf der Platte verbliebenen Stäubemittels. Nach der ersten Beregnung ergaben sich folgende Werte:A commercially available dusting agent, consisting of a mixture of hexachlorocyclohexane or dichlorodiphenyltrichloroethane, 5% and 10% of the zinc ricinoleate as shown above were added once. Three times 10 flat glass plates each were carefully degreased and dried and then once with the commercially available dusting agent, for others dusted with the mixtures of the same with 5 and 10% zinc ricinoleate. To all excess To remove the dust, all panels were exposed to a stream of air in the same manner. Then were weighed them and then sprinkled them. This was done in such a way that each plate was at the same distance was brought in front of a spray nozzle, so that the entire surface of the plate is irrigated in the same way became. The plates were held in such a way that drops ran off only in one place, and the number of these The droplets that ran off were kept constant for all plates. The plates were then dried and weighed again. The amount remaining on the plate after the sprinkling test was determined Dust. After the first irrigation the following values were obtained:
Stäubemittel ohne Zusatz 31,8%. Mit 5% Zink-Ricinoleat-Zusatz 38,7%. Mit 10% Ricinoleat-Zusatz 43,4%. Nach der zweiten Beregnung wieder in der gleichen Reihenfolge 12,3, 35,4, 40,6%.Dust without additives 31.8%. With 5% zinc ricinoleate added 38.7%. With 10% ricinoleate added 43.4%. After the second irrigation again in the same order 12.3, 35.4, 40.6%.
Beispiel 2
(Vergleichsbeispiel)Example 2
(Comparative example)
Zum Nachweis der überlegenen Wirkung.als Haftmittel des Zink-Ricinoleat gegenüber konventionellen Fettsäuresalzen (Calcium- und Zinkstearatj wurden die folgenden Vergleichsversuche durchgeführt:To prove the superior effect. As an adhesive of zinc ricinoleate compared to conventional fatty acid salts (calcium and zinc stearate) the following comparative tests were carried out:
Handelsübliches Calciumstearat und Zinkstearat in DAB-7-Reinheit sowie Zink-Ricinoleat, hergestellt nach der vorhergegebenen Vorschrift, wurden auf eine Korngröße unter 0,1 mm zerkleinert.Commercially available calcium stearate and zinc stearate in DAB-7 purity as well as zinc ricinoleate according to the previously given regulation, were comminuted to a grain size of less than 0.1 mm.
Jede dieser drei Verbindungen wurde dann in Mengen von jeweils 5 bzw. 10% einem handelsüblichen Stäubemittelgemisch aus Hexachlorcyclohexan und Dichlordiphenyl-trichloräthan zugesetzt. Diese Mischungen wurden sodann jede für sich in einer Achat-Laborkugelmühle so lange gemahlen, bis bei Absiebung auf einem Luftstrahlsieb (Maschenweite 65 μΐη) nicht mehr als 1 % Rückstand verblieben. Die Mahldauer lag dabei stets etwa zwischen 20 und 40 Sekunden. Each of these three compounds was then commercially available in amounts of 5 and 10% respectively Dust mixture of hexachlorocyclohexane and dichlorodiphenyl trichloroethane added. These mixes were then each ground individually in an agate laboratory ball mill until it was sieved no more than 1% residue remained on an air jet sieve (mesh size 65 μm). The grinding time was always between 20 and 40 seconds.
Glasplatten von je 234 cm2 Fläche wurden sorgfältig entfettet und getrocknet und dann nach dem Wiegen in stets gleicher Weise mit den gesiebten Stäubemittelgemischen bepudert. Ein Überschuß wurde durch vorsichtiges Überblasen mit dem Luftstrom eines kleinen Tischventilators sowie durch vorsichtiges Aufklopfen an einer Schmalseite der Platten entfernt. Anschließend wurden diese Platten wieder gewogen. Die Gewichtszunahmen betrugen bei den Stearatgemischen verhältnismäßig gleichmäßig zwischen 25 und 32 mg, bei den Ricinoleatgemischen 30,2 und 34,8 mg.Glass plates, each with an area of 234 cm 2 , were carefully degreased and dried and then, after weighing, always powdered in the same way with the sieved dust mixtures. Any excess was removed by carefully blowing the air over it from a small table fan and by carefully tapping on one narrow side of the plates. These plates were then weighed again. The weight increases were relatively uniform between 25 and 32 mg for the stearate mixtures, and 30.2 and 34.8 mg for the ricinoleate mixtures.
Die derart beschichteten Glasplatten werden jetzt in folgender Weise beregnet:The glass plates coated in this way are now irrigated in the following way:
Die Glasplatten werden in allen Vergleichsversuchen stets in gleicher Weise übereck schräg aufgestellt und mit einem sehr feinen Feuchtigkeitssprühkegel bedüst. Der Kegel dieser ausgedüsten Wassermenge ist dabei so groß gewählt, daß stets die gesamte Glasplatte gleichmäßig benetzt wird. Durch die Aufstellung der Glasplatten in der angegebenen Weise ist sichergestellt, daß sich die gesamte auf der Glasplatte aufgetragene Feuchtigkeitsmenge an der unteren Ecke sammelt und dort abtropft. Über die Tropfenzahl des von der Glasplatte abtropfenden Wassers wird in allen Versuchen sichergestellt, daß stets die gleicheIn all comparative experiments, the glass plates are always set up diagonally in the same way and sprayed with a very fine moisture spray cone. The cone of this amount of sprayed water is chosen so large that the entire glass plate is always wetted evenly. By setting up of the glass plates in the specified way ensures that the whole is on the glass plate Applied amount of moisture collects at the lower corner and drips off there. About the number of drops of the Water dripping off the glass plate is ensured in all experiments that it is always the same
ίο Menge an Wasser auf die Glasplatte auftrifft.ίο amount of water hits the glass plate.
Die beregnete Glasplatte wird dann bei 4O0C im Exsikator getrocknet und zurückgewogen.The glass plate is then irrigated and reweighed dried at 4O 0 C in the desiccator.
Aus dieser zweiten Wägung ergibt sich — im Vergleich mit der Leerwägung der Platte — die Menge an Haftmittel, die nach der Beregnung noch auf der Platte haftet. Aus dem Vergleich mit der ersten Wägung ergibt sich der Verlust an aufgetragenem Wirkstoffgemisch durch die Beregnung bzw. der Prozentsatz des ursprünglich aufgetragenen Wirkstoffgemisches, der nach der Beregnung noch auf der Glasplatte verblieben ist. In der im folgenden gebrachten tabellarischen Zusammenstellung sind diejenigen Mengen des Wirkstoffgemisches — gerechnet in % der ursprünglich auf die Glasplatte aufgetragenen Wirkstoffmenge — zusammengefaßt, die nach dem jeweiligen Beregnungsvorgang auf der Platte noch zurückgeblieben sind. From this second weighing results - in comparison with the empty weighing of the plate - the amount of Adhesive that still adheres to the plate after irrigation. Results from the comparison with the first weighing the loss of the active ingredient mixture applied due to the irrigation or the percentage of originally applied active ingredient mixture that remained on the glass plate after the sprinkling is. In the table below are those amounts of the active ingredient mixture - calculated in% of the original the amount of active ingredient applied to the glass plate - summarized, that remained on the plate after the respective irrigation process.
Die gleiche Tabelle enthält weiterhin die Ergebnisse eines orientierenden Versuches, bei dem frische Blätter als Träger für das Stäubemittel verwendet wurden.The same table also contains the results of an indicative test in which fresh leaves were used as a carrier for the dust.
Die Blätter wurden vor dem Bepudern mehrmals beregnet und danach immer wieder im Luftstrom eines Tischventilators getrocknet und gewogen. Es ergab sich eine für einen orientierenden Versuch ausreichende Gewichtskonstanz. Die nach dem Abfächeln und vorsichtigem Abklopfen der Blätter verbleibenden Stäubemittelmengen lagen, bezogen auf die Flächeneinheit, um rund 50% höher als auf den Glasplatten.The leaves were sprinkled several times before they were powdered and then again and again in the air stream Table fan dried and weighed. The result was sufficient for an orientating experiment Weight constancy. The ones that remain after the leaves are fanned and carefully knocked off Amounts of dust, based on the unit area, were around 50% higher than the Glass plates.
Die Ergebnisse dieser Tabelle zeigen eindeutig die überlegene Wirkung des Zink-Ricinoleats als Haftvermittler im Vergleich mit Calcium- und Zink-Stearat.The results of this table clearly show the superior effect of zinc ricinoleate as an adhesion promoter compared to calcium and zinc stearate.
Claims (1)
Schwierigkeiten treten hier z. B. bei Diolefin-Polymeren auf, die für den angegebenen Zweck vorgeschlagen wurden.An essential requirement of a good adhesion promoter, especially for such dusts, is that it must not block the active ingredient in any way. This means that, on the one hand, it must establish effective adhesion between the active ingredient and the leaf surface, but on the other hand, it should not enclose or otherwise cover the active ingredient particles in any way so that they can no longer develop their effect on insects or fungal spores.
Difficulties arise here z. B. in diolefin polymers which have been proposed for the stated purpose.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von Zinkricinoleat als Haftvermittler für pulverförmige Schädlingsbekämpfungsmittel.In contrast, the invention is based on the finding that a certain salt of ricinoleic acid, namely zinc ricinoleate, has excellent adhesive strength on plant surfaces and is able to fix plant protection agents of a known type on plant surfaces.
The invention accordingly relates to the use of zinc ricinoleate as an adhesion promoter for powdered pesticides.
Das Zink-Ricinoleat haftet nicht nur selbst hervorragend auf der Pflanze, sondern ist auch imstande, bekannte Schädlingsbekämpfungsmittel, z. B. Dichlordiphenyltrichloräthan oder Hexachlorcyclohexan, auf der Pflanzenoberfläche wirksam und fest zu fixieren.The soaps of ricinoleic acid have so far practically not been used at all in crop protection. Only one case is known in which alkali soaps of castor oil have been described, among other things, as a pesticide against roundworms and bacteria in citrus fruit trees. Heavy metal salts are not mentioned in this regard.
The zinc ricinoleate not only adheres extremely well to the plant itself, but is also able to use known pesticides, e.g. B. dichlorodiphenyltrichloroethane or hexachlorocyclohexane, to fix effectively and firmly on the plant surface.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT1049665A AT261309B (en) | 1965-11-22 | 1965-11-22 | Adhesion promoter for pesticides |
AT1049665 | 1965-11-22 | ||
DEG0048496 | 1966-11-18 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1542899A1 DE1542899A1 (en) | 1970-07-02 |
DE1542899B2 true DE1542899B2 (en) | 1975-09-11 |
DE1542899C3 DE1542899C3 (en) | 1976-04-29 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1542899A1 (en) | 1970-07-02 |
AT261309B (en) | 1968-04-25 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E771 | Valid patent as to the heymanns-index 1977, willingness to grant licences | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |