DE1522383A1 - Recording method - Google Patents
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Description
AUAU
PATENTABTEILUNQ "J 522383PATENT DEPARTMENT "J 522383
LEVERKUSENLEVERKUSEN
Gs/Stf 9. Dez. 1968Gs / Stf December 9, 1968
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufzeichnung und Wiedergabe von Informationen unter Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials (Folie oder Schicht), das ganz oder teilweise aus einem Polymerensystem besteht, das photochemisch gehärtet werden kann.The present invention relates to a method of recording and reproducing information using a Recording material (film or layer) which consists wholly or partly of a polymer system that is photochemically can be hardened.
Polymere Verbindungen für Aufzeichnüngsmaterialien, deren Löslichkeit bei Belichtung mit aktinischem Licht abnimmt, sind bereits in großer Zahl bekannt. Aufzeichnungsmaterialien dieser Art werden beispielsweise durch Hersteilung,von Druckplatten oder Reliefbildern verwendet. Pur die Herstellung von Druckplatten wird das belichtete Aufzeichnungsmaterial üblicherweise mit einem Lösungsmittel behandelt, um die unbelichteten und ungehärteten Stellen der Schicht zu entfernen. Für die Herstellung von Reliefbildern preßt man das belichtete AufzeichnungsmaterialPolymeric compounds for recording materials, their solubility decreases on exposure to actinic light are already known in large numbers. Recording materials of these Art become, for example, by manufacturing, of printing plates or relief images are used. Purely the production of printing plates the exposed recording material is usually treated with a solvent to remove the unexposed and unhardened Make the layer to remove. For the production of relief images, the exposed recording material is pressed
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gegebenenfalls unter gleichzeitigem Erwärmen und/oder in Gegenwart eines Lösungsmittels gegen ein Bildempfangsmaterial, beispielsweise eine poröse Schicht oder eine entsprechende Folie und zieht sie anschließend wieder ab. Auf dem Bildempfangsmaterial bleiben dabei die ungehärteten Teile des Aufzeichnungsmaterials in bildmäßiger Verteilung zurück.optionally with simultaneous heating and / or in Presence of a solvent against an image receiving material, for example a porous layer or a corresponding one Foil and then pulls it off again. The uncured parts of the remain on the image receiving material Recording material in an image-wise distribution.
Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials (Schicht oder Polie),das ganz oder teilweise auf einem photochemisch härtbaren polymeren System besteht eine sofort sichtbare oder durch licht nachweisbare Reproduktion eines durch elektromagnetische Strahlung hervorgerufenen Bildes erhalten werden kann, wenn man das bildmäßig bestrahlte Material einer Wärme- und/oder Dampfbehandlung aussetzt, wobei der Dampf ein oder mehrere Lösungsmittel für das polymere System enthält und das polymere System erweicht, ohne daß dabei wesentliche Teile entfernt werden. Anschließend läßt man das Aufzeichnungsmaterial abkühlen und/oder absorbierte Lösungsmittel verdampfen.It has now been found that when using a recording material (layer or polie) which is wholly or partially on a photochemically curable polymeric system is an immediately visible or light-detectable reproduction an image caused by electromagnetic radiation can be obtained when the image-wise irradiated material subjected to a heat and / or steam treatment, the steam containing one or more solvents for the polymeric system and the polymeric system softens without removing essential parts. The recording material is then left cool and / or evaporate absorbed solvents.
Bei dieser Art der Reproduktion tritt an den bestrahlten Stellen des Aufzeichnungsmateriala (Schicht oder Folie) ein Runzeleffekt auf, der eine durch Lichtstreuung hervorgerufene bildmäßige Opaleszenz bewirkt.With this type of reproduction, a wrinkle effect occurs at the irradiated areas of the recording material (layer or film) which causes an image-like opalescence caused by light scattering.
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Das nach dem erfindungsgemäßen Terfahren erzeugte Runzelbild kann durch längeres Erwärmen nicht gelöscht vrerden, wie dies bei einem Thermoplasticrecording-System nach der Beschreibung von W. E. Glenn in J. Appl. Phys., Vol. 30, Dez. 1959, Seite 18?0 und von P.H. Nicoll in RCA Review, Juni 1964, Seite 217 oder einem Photoplasticrecording-Systern nach der britischen Patentschrift 964 881 möglich ist, da hier die belichteten Stellen des polymeren Systems vernetzen und somit irreversibel härten.The wrinkled image produced according to the inventive method cannot be erased by prolonged heating, as is the case with a thermoplastic recording system according to the description by W. E. Glenn in J. Appl. Phys., Vol. 30, Dec. 1959, pages 18-0 and by P.H. Nicoll in RCA Review, June 1964, p. 217 or a photoplastic recording system according to the British patent 964 881 is possible, since here the exposed areas of the polymer system crosslink and thus harden irreversibly.
Alle photovernetzbaren Polymeren und deren Mischungen, die bei Belichtung mit aktinischem Licht ihre löslichkeit, ihr Quellvermcgen und/oder den Ausdehnungskoeffizienten ändern, sind für das vorliegende Verfahren grundsätzlich geeignet. Es genügt ein einfacher. Versuch um festzustellen, ob ein bestimmtes System von Polymeren empfindlich genug ist, nach Belichtung und Behandlung mit Wärme und/oder Dampf den Runzeleffekt zu liefern.All photocrosslinkable polymers and their mixtures, which on exposure to actinic light their solubility, their swelling capacity and / or change the expansion coefficient are basically suitable for the present method. It is sufficient a simple one. Attempt to determine whether a certain system of polymers is sensitive enough after exposure and treatment with heat and / or steam to provide the wrinkle effect.
Die Oberflächendeformation oder Runzelung des belichteten Aufzeichnungsmaterials ist umso deutlicher, je dünner die Aufzeichnungsfolien oder -schichten sind. Brauchbare Ergebnisse liefern Schichten - z.B. auf Kunststoffolien, Glasplatten oder Metallfolien - mit einer Dicke von 1 bis 20 /u. Die günstigste Dicke der Aufzeichnungsfolien (selbsttragende Schichten) hängt von ihrer mechanischen Beanspruchung ab, und beträgt vorzugsweise 10 bis 200 /U.The surface deformation or wrinkling of the exposed recording material is more noticeable, the thinner the material Are recording films or layers. Layers - e.g. on plastic films, glass plates or Metal foils - with a thickness of 1 to 20 / u. The most favorable thickness of the recording foils (self-supporting layers) depends on their mechanical stress, and is preferably 10 to 200 / U.
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Das erfindungögemäße Aufzeichungsmaterial (Folie oder Schicht) besteht entweder ganz oder zu mehr als 90 Gew.^ aus einem photochemisch härtbaren Poylmeren oder aus einer Mischung solcher Polymerer.The recording material according to the invention (foil or layer) consists either entirely or to more than 90% by weight of one photochemically curable polymers or a mixture of such polymers.
Als photochemißch härfoare Poylmere oder polymere Systeme eignen sich insbesondere solche, deren Erweichungspunkt zwischen 50 und 2000C liegt und die in nichtentzündlichen Lösungsmitteln wie halogsnierten Kohlenwasserstoffen gut löslich sind. As photochemißch härfoare Poylmere or polymeric systems, in particular those whose softening point between 50 and 200 0 C, and which are readily soluble in non-flammable solvents such as halogsnierten hydrocarbons are suitable.
POr dao vorliegonde Verfahren bevorsugt geeignete härtbare waeeerunlöBliche Polymer© werden in den belgischen Patentschriften 650 367, 656 511 und 665 428 beochrieben. POr dao available processes prevent suitable curable, water-insoluble polymers © are described in the Belgian patents 650 367, 656 511 and 665 428.
Das Aufzeichnungsmaterial kann außer den photochemisch härtbaren Polymeren noch Substanzen enthalten, die seine Lichtempfindlichkeit erhöhen.In addition to the photochemically curable polymers, the recording material can also contain substances that reduce its sensitivity to light raise.
Darüber hinaus können dem Aufzeichnungsmaterial auch Stabilisatoren, Weichmacher, Härtungskatalysatoren, Pigmente, Substanzen mit einer Brechungszahl, die sich τοη der der härtbaren Polymeren unterscheidet, Farbstoffe usw. einverleibt werden.In addition, stabilizers, plasticizers, curing catalysts, pigments, substances with a refractive index which differs from that of the curable polymers, dyes, etc. can also be incorporated into the recording material.
Es hat sich gezeigt, daß bei Ausführung der Wärme- und/oder Dampfbehandlung des Aufzeichnungsmaterials im Anschluß an eine Beiich-It has been shown that when performing the heat and / or steam treatment of the recording material following a copy
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tung durch einen Linienraster die belichteten Stellen über die nichfbelichteten Stellen hinausragen·. An den vorspringenden belichteten Stellen wird dann eine Mikrodeformation (Mikrorunzelung) sichtbar» Die Bildung dieser Mikrorunzeln wird durch kurzes, leichtes Kratzen der Oberfläche des Aufzeiclxnungsmaterials begünstigt oder dadurch, daß man dem Aufzeichnungsmaterial eine feinverteilte Substanz einverleibt. Im Streulicht werden diese Runzelstellen unmittelbar sichtbar. Bei Durchleuchtungover the exposed areas by means of a grid of lines the non-exposed areas protrude ·. At the protruding exposed areas then become a micro-deformation (micro-wrinkle) visible »The formation of these micro-wrinkles is made by briefly, lightly scratching the surface of the recording material favored or by incorporating a finely divided substance into the recording material. Be in the scattered light these wrinkles are immediately visible. With fluoroscopy
des Aufzeichnungsmaterials erscheinen sie als Schatten. jof the recording material, they appear as shadows. j
Die Lösung von 50 g eines Arylazido-Polykondensates - das aus folgenden Struktureinheiten besteht -The solution of 50 g of an arylazido polycondensate - that consists of the following structural units -
0-C0-C
-σα-σα
und nach der in Beispiel 1c der britischen Patentschrift
1 082 195 gegebenen Vorschrift hergestellt wird - in einem Gemisch von 400 ecm Methylenchlorid und 100 ecm aym-Tetrachloräthan
wird so auf eine Glasplatte vergossen, daß man nachand according to that in Example 1c of the British patent
1 082 195 given procedure is prepared - in a mixture of 400 ecm methylene chloride and 100 ecm aym-tetrachloroethane is poured onto a glass plate that one after
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dem Trocknen eine 125/U dicke Schicht erhält. Die trockene Schicht wird von der Glasplatte abgezogen und stellt nun eine selbstragende *'olie dar.a 125 / U thick layer after drying. The dry one The layer is peeled off the glass plate and now represents a self-supporting * 'oil.
Diese Folie belichtet man 13 Sekunden im Kontakt mit einem Linienraster (5 Linien pro cm) mit einer 80 Watt Lampe vom Typ Philips HP aus einem Abstand von 60 cm. Anschließend wird das Aufzeichnungsmaterial 5 Minuten mit Trichloräthylendampf behandelt. Nach dieser Behandlung zeigt die Folie bleibende dem Rasterbild entsprechende Deformationen, bei denen die belichteten Stellen über die unbelichteten hinausragen. Kleine Kratzer auf der Oberfläche der Folie, die an den unbelichteten Stellen mit bloßem Äuge nicht zu erkennen sind, werden an den belichteten Stellen jetzt deutlich sichtbar.This film is exposed for 13 seconds in contact with a line grid (5 lines per cm) with an 80 watt lamp from Type Philips HP from a distance of 60 cm. The recording material is then treated with trichlorethylene vapor for 5 minutes treated. After this treatment, the film shows permanent deformations corresponding to the raster image, in which the exposed areas protrude beyond the unexposed ones. Small scratches on the surface of the slide that affect the unexposed Spots cannot be seen with the naked eye, are now clearly visible in the exposed areas.
Wenn man die Folie durchleuchtet, erscheinen die belichteten Stellen aufgrund ihres ^ichtStreuungsvermögens als Schattenbild. If you shine through the film, the exposed areas appear as a shadow image due to their ability to diffuse light.
Ein ähnliches Ergebnis erhält man, wenn die belichtete Folie 5 Minuten mit Tuluoldampf behandelt wird. Die Runzelbildung ist hierbei allerdings etwas schwächer.A similar result is obtained when the exposed film is treated with tuluene vapor for 5 minutes. The wrinkling is a bit weaker here.
Wird die belichtete Folie auf einer Koflerbank 2 Minuten auf 2000C erhitzt, statt sie einer der obengenannten Behandlungen mit Lösungsmitteln zu unterwerfen, so erhält man ebenfalls ein A-G U2 909829/1285When the exposed film was heated on a Kofler bench for 2 minutes at 200 0 C, rather than to be subjected to the above treatments with solvents, which also gives an AG U2 909829/1285
unmittelbar sichtbares, auf Lichtstreuung beruhendes Bild.Immediately visible image based on light scattering.
Aus einer Lösung von 50 g des in Beispiel 1 beschriebenen Arylazido-Polykondensates und 5 g Michlers Keton in einer Mischung von 400 ecm Methylenchlorid und 100 ecm oym-Tetrachloräthan wird eine selbsttragende Folie von 100/u Dicke und leicht nattiertar Oberfläche hergestellt.From a solution of 50 g of the arylazido polycondensate described in Example 1 and 5 g of Michler's ketone in a mixture of 400 ecm methylene chloride and 100 ecm oym tetrachloroethane becomes a self-supporting foil of 100 / u thickness and lightly padded Surface made.
Die Folie belichtet man 4 Minuten wie in Beispiel 1 beschrieben.The film is exposed for 4 minutes as described in Example 1.
Behandelt man nun die belichtete Folie 5 Minuten mit Trichloräthylendampf, so werden die unbelichteten Stellen völlig klar, während sich die Mattierung an den belichteten Stellen vertieft. Die Mikrorunzelung ist unter dem Mikroskop bei 20Ofacher Vergrößerung deutlich zu erkennen. Bei Durchleuchtung liefert die Folie ein Bild, dessen Schatten den belichteten Stellen entsprechen. If the exposed film is now treated with trichlorethylene vapor for 5 minutes, so the unexposed areas become completely clear, while the matting deepens in the exposed areas. The micro-wrinkling can be clearly seen under the microscope at 20X magnification. With fluoroscopy, the delivers Slide an image with shadows corresponding to the exposed areas.
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