DE1519438C

DE1519438C - Processes for producing elastomers from organopolysiloxane consist of coatings on metals

Info

Publication number: DE1519438C
Application number: DE19651519438
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dr habil Hittmair Paul Dr 8263 Burghausen Wick Manfred Dipl Chem Dr 8000 München Wohlfarth Ernst Dr 8263 Burghausen Nitzsche
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1965-10-11
Filing date: 1965-10-11
Publication date: 1973-02-08

Description

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ist, wie die Reste der Formeln Zweckmäßig enthalten die Reste R", d. h. die Si-is, like the radicals of the formulas Conveniently, the radicals R ", i.e. the Si

gebundenen organischen Reste in den Diorganopoly-bound organic residues in the diorganopoly-

CH₃CH₈CH₂CH₂OCH₂Ch₂^ siloxanen, jeweils nicht mehr als 19 Kohlenstoffatome;CH ₃ CH ₈ CH ₂ CH ₂ OCH ₂ Ch ₂ ^ siloxanes, no more than 19 carbon atoms each;

CH₃CH₂CH₂CH₂(OCh₂CH^)₂-, ' vorzugsweise sind die Reste R", wenn sie an Si-AtomeCH ₃ CH ₂ CH ₂ CH ₂ (OCh ₂ CH ^) ₂ -, 'are preferably the radicals R "if they are attached to Si atoms

CHCHOCHCH- 5 ^m^ Hydroxylgruppen gebunden sind," in α-StellungCHCHOCHCH- 5 ^m ^ hydroxyl groups are bonded "in the α-position

γη ph /nrw γη ν ^ ^{: zum} Siliciumatom nicht doppelt verzweigt, wie derγη ph / nrw γη ν ^ ^{: not double branched to the} silicon atom, like the

Cn₁UHAULHiLH₁Jf, ■■ . tert.-Butylrest. Vorzugsweise sind mindestens 50 MoI-Cn ₁ UHAULHiLH ₁ Jf, ■■. tert-butyl radical. Preferably at least 50 mol

CH₂ — CHCH₂OCH₂CH₂-, ■ prozent der Reste R" aliphatische Kohlenwasserstoff-CH ₂ - CHCH ₂ OCH ₂ CH ₂ -, ■ percent of the radicals R "aliphatic hydrocarbon

CH₃CH₂(OCH₂CH₂)₃-, ■'.·.. - reste mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen, insbe-CH ₃ CH ₂ (OCH ₂ CH ₂ ) ₃ -, ■ '. · .. - residues with no more than 4 carbon atoms, especially

CH₃OCH₂CH₂-, ίο sondere Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenenCH ₃ OCH ₂ CH ₂ -, ίο special methyl radicals. Any existing

CHOCHCH- übrigen SiC-gebundenen Reste R" sind vorzugsweiseCHOCHCH- remaining SiC-bonded radicals R ″ are preferred

rlru nnnra'γη Phenylreste und/oder Vinylreste. rlru nnnra'γη phenyl radicals and / or vinyl radicals.

LiLH₂LtI₂ULn₂Ln₂-, Die Reste R" an den einzelnen Si-Atomen könnenLiLH ₂ LtI ₂ ULn ₂ Ln ₂ -, The radicals R ″ on the individual Si atoms can

und, · , _: gleich oder verschieden sein. Die Viskosität der Di-and, _·: be identical or different. The viscosity of the di-

CF OCH CH - 15. organopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich vonCF OCH CH - 15. Organopolysiloxane is expediently in the range of

, ³: ^ ²V- .; 100 bis 200000cSt/25°C, vorzugsweise beträgt sie, ³ : ^ ² V-.; 100 to 200,000 cSt / 25 ° C, preferably it is

Vorzugsweise enthalten die Reste R und R'jeweils 200 bis 20000cSt/25°C. Bei den Diorganopolysiloweniger als 5 Kohlenstoffatome. . xanen kann es sich um Homopolymere, Gemische ausThe radicals R and R 'preferably each contain 200 to 20,000 cSt / 25 ° C. With the diorganopolysilos less than 5 carbon atoms. . xanen can be homopolymers, mixtures of

An den einzelnen Si-Atomen können gleiche oder verschiedenen Homopolymeren, Mischpolymere oder verschiedene Reste R SiOC-gebunden sein. 20 Gemische aus verschiedenen Mischpolymeren mitIdentical or different homopolymers, copolymers or different residues R be SiOC-bonded. 20 mixtures of different copolymers with

Als Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen ' jeweils gleichem Polymerisationsgrad, was jeweils der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet "'. gleiche Werte für η bedeutet, oder um Gemische aus ■werdeTi wie· in den bisher bekannten, bei Raumtem- gleichen, oder verschiedenen Homopolymeren oder peiatur zu Elastomeren härtenden Massen auf. Grund- Mischpolymeren verschiedenen Polymerisationsgrades lage von Diorganopolysiloxanen, mindestens drei as handeln. .-',·. ^ . , .Diorganopolysiloxanes can also be used in the context of ' the same degree of polymerization, which in each case of the present invention uses the same''means the same values for η, or mixtures of η as in the previously known, at room temperatures, or different homopolymers or peiatur to elastomers hardening masses. Basic copolymers of different degrees of polymerization of diorganopolysiloxanes, act at least three as. .- ', ·. ^.,.

SiOC-gebundehe organische Reste und/oder Si-ge- Als mindestens drei SiOC-gebundene RO-GruppenSiOC-bonded organic radicals and / or Si-As at least three SiOC-bonded RO groups

bundene Wasserstoffatöme aufweisenden Silicium- .und/oder Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül verbindungen. Vorzugsweise handelt es sich bei diesen aufweisende Siliciumverbindungen können im Rahmen Diorganopolysiloxanen um solche, wie sie durch die des , erfindungsgemäßen Verfahrens : ebenfalls die allgemeine Durchschnittsformel 3° gleichen verwendet werden wie in den bisher bekannsilicon-bonded hydrogen atoms and / or Si-bonded hydrogen atoms per molecule links. These are preferably silicon compounds having these can in the frame Diorganopolysiloxanes to those as they are by that of the process according to the invention: likewise the general average formula 3 ° the same can be used as in the previously known

ten,; bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtendenten ,; curing to elastomers at room temperature

(HOWSiR" 3,O₄-J^₇₁H Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen(HOWSiR "3, O ₄ -J ^ ₇₁ H materials based on diorganopolysiloxanes

. \ ~j mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen, mindestens drei. \ ~ j with Si-bonded hydroxyl groups, at least three

: .■■■■.'■ . SiOC-gebundene organische Reste und/oder Si-gebun-:. ■■■■. '■. SiOC-bonded organic residues and / or Si-bonded

wiedergegeben werden können. 35: dene Wasserstoffatome aufweisende Siliciumverbin-can be reproduced. 35: silicon compounds containing hydrogen atoms

In dieser Formel bedeutet R" einen einwertigen, .düngen..Es handelt sich dabei vorzugsweise um beiIn this formula, R "means a monovalent, .düngen .. It is preferably at

gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, 20⁰C und 760 mm Hg abs. flüssige Verbindungen, χ ist durchschnittlich 0,99, bis 1,01, y durchschnittlich Bevorzugt sind von den Verbindungen der letzteren 1,99 bis 2,01, die Summe, von χ + y ist 3 und der Art vor allem Kieselsäureester der allgemeinen Formel Wert von «mindestens 3. Die Organopolysiloxane der 40 Si(OR)₄, wobei R die oben dafür angegebene Bedeu-optionally substituted hydrocarbon radical, 20 ^° C. and 760 mm Hg abs. liquid compounds, χ is on average 0.99, up to 1.01, y on average 1.99 to 2.01 of the compounds of the latter are preferred, the sum of χ + y is 3 and of the type above all silicic acid esters of the general formula Value of «at least 3. The organopolysiloxanes of the 40 Si (OR) ₄ , where R is the meaning given above.

Formel - tung hat, und Teilhydrolysate dieser Kieselsäureester,Formula has, and partial hydrolysates of these silicic acid esters,

(HOWSiR"wO - \_nH insbesondere solche mit mindestens 0,5 RO-Gruppen(HOWSiR "wO - \ _n H especially those with at least 0.5 RO groups

• . · \ -γ-) je Si-Atom. Es können jedoch auch Silane der allge•. · \ -Γ-) per Si atom. However, it can also silanes of the general

meinen Formel R"Si(O R)₃,wobei R und. R"'-jeweils.;mean formula R "Si (OR) ₃ , where R and. R"'- respectively .;

bestehen, wie durch den Wert für y als durchschnittlich 45 die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Silane 1,99 bis 2,01 angedeutet, ausi Diorganosiloxan-Ein- der allgemeinen Formel R"HSi(OR)ii wobei R und R" heiten, gegebenenfalls heben Siloxan-Einheiten anderen jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, Substitutionsgrades, in den bei der Organopolysilpxan- > Silane der allgemeinen .Formel' HSi(OR)₃, wobei R Elastomerherstellung üblichen Reinheitsgraden. ~i : die oben dafür angegebene Bedeutung hat, und-Teil-Beispiele für Kohlenwasserstoff reste R" sind be- 50; hydrolysate all dieser Silane, insbesondere solche mit liebige Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-,- n-Propyl-, mindestens 0,5 RO-Gruppen'je Si-Atomji und min-Isopropyl-, Dodecyl-, Octädecyl- und "Myricylreste; destens drei Si-gebündene Wasserstoffatome je Molebeliebige Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl- und Hexehyl- kül enthaltende Organopolysiloxane, z. Bl solche aus , reste; ■ beliebige Cycloalkylreste, wie Cyclobütyl-, Einheiten der allgemeinen Formel R-'HSiO^ worin Cyclopentyl- und Cyclohexylreste; beliebige Arylreste, 55 R" die oben dafür angegebene Bedeutung hat, insbewie Phenyl-, Xehyl-, Naphthyl- und Phehänthryl- -sondere der Methylrest ist, verwendet werden.; reste; beliebige Aralkylreste, wie- Benzyl-, j?-Phenyl-' \ Die genannten RO-Gruppen^ und/Öder Si-gebundene äthyl- und Xylylreste, sowie beliebige, Alkarylreste, Wasserstoff atome aufweisenden;Siliciumverbindungea wie Tolylreste. - ; , , . -^; werden vorzugsweise in Mengen· von 0,5 bis_r 15 Ge-consist, as indicated by the value for y as an average of 45, have the meaning given above, silanes 1.99 to 2.01, fromi diorganosiloxane-one of the general formula R "HSi (OR) ii where R and R" are, optionally other siloxane units each have the meanings given above, degrees of substitution in the organopolysiloxane> silanes of the general .Formula 'HSi (OR) ₃ , where R elastomer production usual degrees of purity. ~ i: has the meaning given above, and partial examples of hydrocarbon radicals R "are hydrolysates of all these silanes, especially those with any alkyl radicals such as methyl, ethyl, - n-propyl, at least 0.5 RO groups per Si atom and min-isopropyl, dodecyl, octadecyl and myricyl radicals; at least three Si-bonded hydrogen atoms per mole of any alkenyl radicals, such as vinyl, allyl and hexyl-containing organopolysiloxanes, e.g. Bl such out, remnants; Any cycloalkyl radicals, such as cyclobutyl, units of the general formula R-'HSiO ^ in which cyclopentyl and cyclohexyl radicals; any aryl radicals, 55 R "has the meaning given above, in particular phenyl-, xehyl-, naphthyl- and phenyl-phenyl-, especially the methyl radical, can be used .; radicals; any aralkyl radicals, such as benzyl, j? -phenyl- The mentioned RO groups ^ and / or Si-bonded ethyl and xylyl radicals, as well as any alkaryl radicals containing hydrogen atoms; silicon compounds a such as tolyl radicals. -;,,. - ^; are preferably in amounts from 0.5 to _r 15 ge

AIs substituierte Kohlenwasserstoffreste R" sind 60 wichtsprozent, insbesondere 1,5 bis 6 Gewichtsprozent, insbesondere Halogehäryl- und Cyanalkylreste beyor- jeweils bezogen auf Diorganopolysiloxane, verwendet, zugt. Beispiele für solche R.este R" sind o-, p- und Werden die genannten RO-Gruppeh und/oder Si-As substituted hydrocarbon radicals R "are 60 percent by weight, in particular 1.5 to 6 percent by weight, in particular halo-aryl and cyano-alkyl radicals are used, each based on diorganopolysiloxanes, admitted. Examples of such R.este R "are o-, p- and If the mentioned RO groups and / or Si

m-Chlörphenyl-, o-, p- und m-Bromphenylreste, der .gebundene Wasserstoffatome aufweideriden Silicium- «,«,a-Triflüortolyl-, /3-Cyanäthyl-, y-Cyanpropyl-, verbindungen verwendet, so ist es zweckmäßig, diese tt)-Cyan-n-butyl_:, /S-Cyän-n-propyl- und ω-Cyanocta- 65 -Siliciumverbindungen, bevor die mit den Si-gebundene decylrest. Sind SiC-gebundene Cyanalkylreste vor- Hydroxylgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanem-chlorophenyl, o-, p- and m-bromophenyl radicals, which use bonded hydrogen atoms on silicon, a-trifluorotolyl, / 3-cyanoethyl, γ-cyanopropyl, compounds, so it is advisable to this tt) _{-cyano-n-butyl:,} / S-Cyän-n-propyl, and ω-Cyanocta- 65 -Siliciumverbindungen before the decyl radical with the Si-bonded. Are SiC-bonded cyanoalkyl radicals before hydroxyl-containing diorganopolysiloxanes

• handen/so sind sie zweckmäßig an mindestens 1 Mol- damit vermischt werden, mit den erfindungsgemäß prozent der Si-Atome gebunden. . zusätzlich zu verwendenden 2-Mercaptobenzthiazol• hand / so they are expediently mixed with at least 1 mol with the according to the invention percent of Si atoms bonded. . 2-mercaptobenzothiazole to be used in addition

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zu versetzen. Bei dieser Ausführungsform der Erfin- in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, unter dung wird das 2-Mercaptobenzthiazol vorzugsweise in Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydro-Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere gele, d.h. sogenannte Aerogele, oder gefälltes SiIiin Mengen von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, jeweils be- ciumdioxyd mit großer Oberfläche. Diese Füllstoffe zogen auf das Gewicht der RO-Gruppen und/oder 5 können gegebenenfalls an ihrer Oberfläche Organo-Si-gebundene Wasserstoffatome aufweisenden Silicium- silylgruppen aufweisen. Vorzugsweise werden die verbindungen, verwendet. · ' Füllstoffe in Mengen von 5 bis 90 Gewichtsprozent,to move. In this embodiment of the invention, silicon dioxide obtained in the gas phase, below In addition, the 2-mercaptobenzothiazole is preferably dehydrated silicic acid hydro-amounts while maintaining the structure from 0.1 to 10 percent by weight, in particular gels, i.e. so-called aerogels, or precipitated silicon Amounts from 0.5 to 3 percent by weight, in each case becium dioxide with a large surface. These fillers based on the weight of the RO groups and / or 5 may optionally be organo-Si-bonded on their surface Have silicon silyl groups containing hydrogen atoms. Preferably the compounds, used. '' Fillers in amounts of 5 to 90 percent by weight,

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung ver- bezogen auf das Gesamtgewicht von Diorganopolywendbaren, bei Raumtemperatur zu Elastomeren siloxan und Füllstoff, verwendet, härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopoly-, io Die in Organopolysiloxanelastomeren üblichen Zusiloxanen und mindestens drei SiOC-gebundene orga- sätze, z. B. solche zur Verminderung der bleibenden nische Reste enthaltenden Siliciumverbindungen kön- Verformung, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Riechnen auch solche sein, worin die SiOC-gebundenen stoffe, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren, organischen Reste an Diorganopolysiloxane gebunden flammabweisend machende Mittel und Lichtschutzsind, und durch einen gleichzeitigen Gehalt ah Metall- 15 mittel können mitverwendet werden. Wenn in den salzen unter Ausschluß von Wasser lagerfähige,- bei Diorganopolysiloxanen einige der organischen Reste, Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elasto- z. B. 0,5 bis 10 Molprozent, aliphatische Reste mit meren härtende Massen, sogenannte »Einkomponen- Mehrfachbindungen sind, ist ferner die Mitverwenten-Massen« vorliegen, wie sie beispielsweise in den dung organischer Peroxyde in Mengen von 0,01 bis britischen Patentschriften 933 417 und 957 255 sowie 20 5 Gewichtsprozent, bezogen" auf Diorganopolysiloxan, in der französischen Patentschrift 1 376 923 beschrie- vorzuziehen. ' <In the context of the present invention, based on the total weight of diorganopoly, at room temperature to elastomers siloxane and filler, used, hardening compositions based on diorganopoly-, io the Zusiloxanes customary in organopolysiloxane elastomers and at least three SiOC-bound orga- sets, z. B. those to reduce the permanent Silicon compounds containing niche residues can be deformation, pigments, soluble dyes, smells also be those in which the SiOC-bound substances, oxidation inhibitors, heat stabilizers, organic residues bound to diorganopolysiloxanes are flame-retardant agents and light protection, and through a simultaneous content of metal agents can also be used. If in the salts which can be stored in the absence of water, - in the case of diorganopolysiloxanes, some of the organic residues, Access of water at room temperature to elasto- z. B. 0.5 to 10 mole percent, aliphatic radicals with more hardening masses, so-called "single-component multiple bonds are, is also the co-used masses" are present, for example in the manure of organic peroxides in amounts of 0.01 to British patents 933 417 and 957 255 and 20 5 percent by weight, based on "diorganopolysiloxane, Described in French Patent 1,376,923 is preferable. '<

ben sind. ' , --, Als nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zuben are. ', -, As according to the method according to the invention too

Als Metallsalze können auch im Rahmen der vor- beschichtendes Metall eignet sich vor allem Kupfer, liegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, gegebenenfalls in Form seiner Legierungen, wie wie sie üblicherweise in bei Raumtemperatur zu 25 Messing, insbesondere aus Kupfer hergestellt und Lot-. Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von stellen aufweisende Gegenstände. Die Beschichtung Diorganopolysiloxanen, mindestens 3 SiOC-gebundene der Metalle kann nach den üblichen Beschichtungsörganische Reste und/oder Si-gebundene Wasserstoff- verfahren, z. B. durch Gießen, Tauchen, Aufwalzen atome aufweisenden Siliciumverbindungen und Metall- oder Auf streichen'erfolgen.As metal salts can also be used in the context of the pre-coated metal is especially copper, lying invention the same are used, optionally in the form of its alloys, such as as they are usually made in at room temperature to 25 brass, in particular made of copper, and solder. Elastomer-hardening masses based on objects having bodies. The coating Diorganopolysiloxanes, at least 3 SiOC-bonded metals, can be prepared according to the usual organic coating systems Residues and / or Si-bonded hydrogen processes, e.g. B. by pouring, dipping, rolling silicon compounds containing atoms and metal or painting successes.

salzen verwendet werden. Bevorzugt sind carbonsaure 30 Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbe-Salze von Metallen der elektromotorischen Spannungs- · sondere zur Herstellung elektrischer Isolierungen und weite von Blei bis Mangan, also z. B. von Blei, Zinn, zum Vergießen elektronischer Vorrichtungen, ferner Nickel, Kobalt, Eisen, Cadmium, Chrom, Zink oder zum Abdichten und zum Verkleben metallischer Mangan. Beispiele für carbonsaure Salze solcher Gegenstände. Metalle sind die Naphthenate der genannten Metalle, 35 Beispiel 1salts can be used. Carboxylic acids are preferred. The process according to the invention is particularly suitable for salts of metals of the electromotive voltage · special for the production of electrical insulation and wide from lead to manganese, e.g. B. of lead, tin, for potting electronic devices, furthermore Nickel, cobalt, iron, cadmium, chromium, zinc or for sealing and bonding metallic ones Manganese. Examples of carboxylic acid salts of such objects. Metals are the naphthenates of the metals mentioned, 35 Example 1

wie Blei-, Kobalt- oder Zinknaphthehat, Salze aussuch as lead, cobalt or zinc naphthathe, salts from

Fettsäuren und den genannten Metallen, wie Eisen- (I) Zu einem Gemisch aus 75 ml Hexaäthoxydi-Fatty acids and the metals mentioned, such as iron (I) To a mixture of 75 ml Hexaäthoxydi-

2-äthylhexoat, BIei-2-äthylhexoat, Dibutylzinndilaurat siloxan und 25ml Dibutylzinndilaurat wird Ig oder Chrom-n-oktoat, Salze aus aromatischen Carbon- 2-Mercaptobenzthiazol gegeben. 40 g der so erhalsäuren und den genannten Metallen, wie Dibutylzinn- 40 tenen Lösung werden in ein Gemisch aus 500 g dibenzoat, Salze aus Polycarbonsäuren und- den eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgenannten Metallen, wie Dibutylzinnadipet oder Blei- gruppe enthaltenden . Dimethylpolysiloxans mit sebocat, sowie Salze aus Hydroxycarbonsäuren und 1000cSt/25°C und . 500 g Quarzmehl eingerührt, den genannten Metallen, wie Dibütylzinndilactat. Die so erhaltene Masse wird in drei gleiche Anteile Besonders bevorzugt sind Zinnsalze von Carbonsäuren, 45 geteilt, mit denen Kupferblech-Stücke der im Beiwie Dibutylzinndilaurat. . ■"■ . . ■ spiel 1 beschriebenen Art vergossen werden. Dann2-ethylhexoate, BIei-2-ethylhexoate, dibutyltin dilaurate siloxane and 25ml dibutyltin dilaurate is Ig or chromium n-octoate, salts of aromatic carbon-2-mercaptobenzothiazole added. 40 g of the so-called erhalic acids and the metals mentioned, such as dibutyltin solution, are mixed into a mixture of 500 g dibenzoate, salts of polycarboxylic acids and one of the hydroxyls mentioned in each of the terminal units Metals such as dibutyltin adipet or containing lead groups. Dimethylpolysiloxane with sebocat, as well as salts from hydroxycarboxylic acids and 1000cSt / 25 ° C and. 500 g quartz flour stirred in, the metals mentioned, such as dibutyltin dilactate. The mass thus obtained is divided into three equal parts Particularly preferred are tin salts of carboxylic acids, 45 divided, with which copper sheet pieces of the in the case Dibutyltin dilaurate. . ■ "■.. ■ game 1 described type are potted. Then

Die Metallsalze werden vorzugsweise in Mengen' läßt man die vergossenen Bleche zur Härtung der von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis .. Vergußmasse stehen. ^; ... .The metal salts are preferably used in quantities, the cast sheets are left to harden from 0.01 to 10 percent by weight, in particular 0.1 to... Casting compound. ^; ...

5 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf Diorganopoly- (Π) Zum Vergleich wird die in diesem Beispiel5 percent by weight, each based on Diorganopoly- (Π) For comparison, the in this example

siloxan, verwendet. ,- ._':.:< .-....'..· 5° unter (I).. beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mitsiloxane, is used. , - ._ ':.: < .-....' .. · 5 ° under (I) .. repeated method of operation, with

Als Füllstoffe körinen ebenfalls auch im Rahmen der Ausnahme, daß die Mitverwendung des 2-Merder vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet captobenzthiazols unterbleibt. ...As fillers, also in the context of the exception that the use of the 2-merder present invention does not use the same captobenzthiazols. ...

werden, wie sie üblicherweise in bei Raumtemperatur _: Bereits nach einem Monat sind die nach Arbeitszu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von weise (II) vergossenen Blechstücke sowie die Elasto-' Diorganopolysiloxanen, mindestens 3 SiOC-gebundene 55 meren selbst grünlich-blau bzw. grün vor allem an organische Reste, und/oder Si-gebundene Wasserstoff- bzw. in der Nähe von Lötstellen gefärbt. Dagegen atome aufweisenden Siliciumverbindungen und Metall- sind die nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise (1) ,salzen verwendet werden. Dabei handelt es sich ins- vergossenen Blechstücke sowie die Elastomeren selbst besondere um sogenannte nicht verstärkende Füll- nach 3 Monaten unverändert.,as they are usually at room temperature _: After just one month, the compounds hardening after working to elastomers based on wise (II) cast sheet metal pieces and the elasto- 'diorganopolysiloxanes, at least 3 SiOC-bonded 55 mers themselves, are greenish-blue or green mainly on organic residues and / or Si-bonded hydrogen or colored in the vicinity of soldering points. On the other hand, silicon compounds containing atoms and metal salts are used according to procedure (1) according to the invention. These are encapsulated sheet metal pieces as well as the elastomers themselves, special so-called non-reinforcing fillers, unchanged after 3 months.,

stoffe, d.h. Füllstoffe mit einer Oberfläche unterhalb 60 V _ . . . ■·". ίsubstances, i.e. fillers with a surface area below 60 V _. . . ■ · ". Ί

50 m²/g. Beispiele für solche Füllstoffe sind Calcium-., .' ; ^ ^belsP^iel2r |50 m ² / g. Examples of such fillers are calcium.,. '; ^ ^bels P ^iel2 r |

carbonat, Diatomeenerde oder Quarzmehl, Asbest- ,; (1) Die im Beispiel 1 unter (I) beschriebene Arbeits- jcarbonate, diatomaceous earth or quartz powder, asbestos,; (1) The work described in Example 1 under (I) j

■und Glasfasern, Metallpulver, wie Aluminium- oder weise wird wiederholt, wobei jedochan Stelle der \■ and glass fibers, metal powder, such as aluminum or wise is repeated, but instead of the \

Nickelpulvcr, und Metalloxyde, wie Tilandioxyd, 40 g einer. Lösung von 2-Mercaptoberizthiazol in jNickel powder, and metal oxides such as tilane dioxide, 40 g of one. Solution of 2-mercaptoberizthiazole in j

Fcrrioxyd, AluininiuiTioxyd und Zinkoxyd. Gegebenen- 65- Hexaäthoxydisiloxan und Dibutylzinndilaurat 15,1g Ί falls können verstärkende F'üllstoffe, d.h. Füllstoffe eines Gemisches aus 1.0 g eines linearen Methylwasser- |Oxide, aluminum oxide, and zinc oxide. Gegebenen- 65- Hexaäthoxydisiloxan and dibutyltindilaurate 15.1 g Ί case can be amplified F'üllstoffe, ie fillers a mixture of 1.0 g of a linear Methylwasser- |

mit einer Obcrlläche oberhalb 50 ni²/g, mitverwendet stoffpolysiloxans, das in den'endständigen. Einheiten ',with a surface above 50 ni ² / g, also uses stoffpolysiloxane, which is in the 'terminal. Units ',

werden. Heispiele für-solche'Füllstoffe sind pyrogen je eine Hydroxylgruppe aufweist und eine Viskosität fwill. Examples of such fillers are pyrogenic each having a hydroxyl group and a viscosity f

von 25cSt/25°C besitzt, 5 g Dibutylzinndilaurat und 0,1 g 2-Mercaptobenzthiazol verwendet werden.of 25cSt / 25 ° C, 5 g of dibutyltin dilaurate and 0.1 g of 2-mercaptobenzothiazole can be used.

(II) Zum Vergleich wird in die diesem Beispiel unter (I) beschriebene Arbeitsweise wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Mityerwendung des 2-Mer-, captobenzthiazols unterbleibt.(II) For comparison, the procedure described under (I) in this example is repeated with with the exception that the 2-mer, captobenzthiazole is not used.

Es werden Ergebnisse erhalten, die völlig den Ergebnissen des Beispiels 1 entsprechen.Results which completely correspond to the results of Example 1 are obtained.

'.•,.ν· B eis ρ i el 3'. •, .ν · B eis ρ i el 3

In ein Gemisch aus 500 g eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe enthaltenden Dimethylpolysiloxans mit 10O0cSt/25°C und 500 g Quarzmehl werden zunächst 0,4 g 2-Mercaptobenz-In a mixture of 500 g of a dimethylpolysiloxane containing one hydroxyl group in each of the terminal units with 10O0cSt / 25 ° C and 500 g of quartz flour, 0.4 g of 2-mercaptobenzene

thiazol und dann 40 g eines Gemisches aus 3 Volumteilen Hexaäthoxydisilocan und 1 Volumteil Dibutylzinndilaurat eingerührt. Zum Vergleich wird eine Masse der gleichen Art hergestellt, wobei jedoch keine schwefelhaltige Verbindung mitverwendet wird. Mit beiden Massen werden Kupferbleche vergossen, deren eine Seite blank geschmirgelt ist, während die andere Seite nur entfettet war. Dann läßt man die vergossenen . Bleche zur Härtung.der Vergußmasse "stehen. ... Γ
ίο Bereits nach 1 Monat sind die mit der, kein Mercaptobenzthiazol enthaltenden Masse .vergossenen Bleche sowie die Beschichtung selbst grünliehr-blau gefärbt, während die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vergossenen Bleche und die Beschichtungen selbst nach 3 Monaten unverändert sind;thiazole and then 40 g of a mixture of 3 parts by volume of hexaethoxydisilocane and 1 part by volume of dibutyltin dilaurate. For comparison, a compound of the same type is produced, but no sulfur-containing compound is also used. Both materials are used to cast copper sheets, one side of which has been sanded bright while the other side has only been degreased. Then leave the potted ones. Sheets for hardening the casting compound "are available. ... Γ
ίο After just 1 month, the sheets cast with the mass.

209686/182209686/182

Claims

However, the removal of traces of acid from the organic silicon compounds used to prepare patent claims to form elastomers is expensive and, moreover, does not lead to the desired result

1. Process for producing from organo- 5 Success if the masses contain fillers. It Polysiloxane elastomers existing coating is believed to be used to catalyze the curing genes on metals by applying metal salts used in room are the actual cause of the temperature to elastomers hardening masses are for signs of corrosion and that traces of acid Based on (A) diorganopolysiloxanes, (B) and / or the compositions which cure to give elastomers at least a total of three SiOC-bonded RO- io basis of organopolysiloxanes usually Groups with monovalent, optionally substituted fillers or those in the fillers tuated and / or impurities used by ether-oxygen atoms synergistically the corinterrupted Strengthen hydrocarbon residues for signs of corrosion.

and / or Si-bonded hydrogen atoms per mole.

silicon compounds containing kül and (C) 15 are composed of organopolysiloxane elastomers

Metal salts characterized by standing coatings on metals, in particular

that masses are applied that additionally contain copper, the disadvantages described above are

Contain 2-mercaptobenzothiazole. avoided or diminished.

2. The method according to claim 1, characterized in that the invention relates to a method for draws that masses provided with fillers 20 produce from organopolysiloxane elastomers

. be applied. existing coatings on metals

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in applying at room temperature to elastomers indicates that masses are applied, hardening masses based on · (A) Diorganodie the. 2-mercaptobenzothiazole in amounts of polysiloxanes, (B) at least a total of three SiOC-0.001 up to 0.5 percent by weight. 25 bound RO groups with monovalent, given "

4. To carry out the process according to incidental substitution and / or by ether-oxygen dispensing 1 for the hardening of Si-bonded hydroxyl atoms interrupted hydrocarbon residues for R '

. diorganopolysiloxanes containing groups and / or Si-bonded hydrogen atoms, per molecule Serving hardener mixture of at least ins- exhibiting. Silicon compounds and (C) metal

■ a total of three SiOC-bonded RO groups with 30 salts, characterized in that masses aufgeder The meaning given above for R and / or will also carry 2-mercaptobentzthiazole Si-bonded hydrogen atoms per molecule contain.

pointing silicon compounds and metal salts, the 2-mercaptobenzothiazole is preferably used in

characterized by an additional content of amounts of 0.001 to 0.5 percent by weight, based on 2-mercaptobenzothiazole in amounts from 0.1 to 10 35 based on the total weight of the in the preparation of the Weight percent, preferably 0.5 to 3 weight elastomers curing compounds at room temperature percent based on the weight of the RO groups. · Diorganopolysiloxanes used and at least and / or Si-bonded hydrogen atoms with three SiOC-bonded RO groups and / or Si-send Silicon compounds. having bonded hydrogen atoms per molecule

40 silicon compounds, metal salts and fillers are used. ■

The radicals R in the SiOC-bonded RO groups can be the same as the SiOC-bonded organic residues in the. previously 'known at

'■■ · ■'. 45 room temperature to elastomers curing compounds

based on diorganopolysiloxanes, at least three SiOC-bound organic residues and

The use of SiIi elastomers which may contain hydrogen atoms at room temperature hardening compounds based on cium compounds and metal salts. Mostly acts Diorganopolysiloxanes, the hardening on the 50 being enbeso, as according to "a particularly settled." Presence of SiOC-bonded preferred embodiment of the invention to organic compounds Residues and / or Si-bonded water, ethyl or ethyl residues. ■ ......

Substance atoms and catalytically active metal salts As further preferred examples of radicals R in the

based in the masses, for the production of coating SiOC-bonded RO groups may be mentioned: Alkyltuhgen on metals, z. B. by dipping or residues with 3 to 8 carbon atoms, such as n-propyl, pour, has achieved considerable importance. It has isopropyl, η-butyl, sec-amyl and n-octyl radicals; Halo has shown, however, that on hydrocarbon residues embarrassed with such coatings, with 2 to 8 carbon-coated metals, especially at the soldering points, material atoms which expediently occur in -position to the corrosion phenomena. This corrosion oxygen atom does not contain halogen, as it is particularly troublesome with copper, especially when 60/3-chloroethyl, / 9-bromopropyl, the <5-chlorobutyl, they are electrical after potting, especially 2,2,2 -Trifluoroethyl, 3,3,3,2,2-pentafluoropropyl, y-iodine electronic devices occurs. The corrosion propyl, / 9-chloroisopropyl, / 9-chloro-n-octyl, ω-chlorine phenomena can be reduced if n-octyl and 3-chloro-2-ethylhexyl radicals; and residues of all of the organic silicon compounds used to prepare the general formula R '(OCH ₂ CH ₂ ) -, where R' is a mass of monovalent, optionally halogenated carbons, e.g. B. Si-bonded hydroxyl groups containing 'hydrogen radical with 1 to 8 carbon atoms, z. B. diorganopolysiloxanes and. · Silicic acid esters, carefully one of the already mentioned halogenated or not ■ carefully freed from traces of acid. Careful halogenated hydrocarbon radicals, and α 1, 2 or 3